JP6716342B2 - 光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物、インクジェット用インクセット、および、インクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物、該光硬化型インクジェット用プライマーインクを含むインクジェット用インクセット、および、該インクセットを用いたインクジェット記録方法に関する。

インク組成物を用いて、画像、文字、模様等（以下、これらをまとめて画像という）を記録媒体に記録する方法の一つとして、インクジェット方式がある。インクジェット方式は、記録媒体上の画像を形成する部分のみに、非接触でインク組成物の液滴を吐出する。そのため、効率よく、かつ、安価に画像を形成することができる。また、紙、布等の吸収性基材だけでなく、樹脂フィルム、ガラス、プラスチック、金属等の非吸収性基材にも画像を形成することができる。

インクジェット方式を利用した記録方法の一つとして、紫外線等を照射することにより硬化するインク組成物（以下、光硬化型インクジェット用インク組成物という）を用いた記録方法がある。光硬化型インクジェット用インク組成物は、水を溶媒として用いた水系インク組成物および有機溶剤を溶媒として用いた溶剤型インク組成物に比べて乾燥性に優れる。そのため、形成された画像は滲みにくい。また、光硬化型インクジェット用インク組成物は、該インク組成物に含まれる光重合性化合物が紫外線等の照射により重合して、架橋構造を形成する。そのため、形成された画像は耐溶剤性、耐擦過性および耐候性に優れる。さらに、光硬化型インクジェット用インク組成物は、揮発成分を含まないため、環境への負荷が小さい。

しかしながら、一般的に、インク組成物を用いて非吸収性基材上に形成された画像は、吸収性基材上に形成された画像に比べて、基材への密着性が劣る。そこで、インク組成物を用いて非吸収性基材に画像を記録する際には、前記画像を形成する前に、前記非吸収性基材にプライマーインク組成物を塗布してプライマー層を形成する方法が用いられている。例えば、特許文献１には、画像の密着性および描画性を向上させるため、密着促進成分としてＮ−ビニルラクタム化合物、アクリルアミド系化合物およびＮ−ビニルアミド化合物からなる群から選択される少なくとも１種と、重合性化合物として２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートとを含有する高粘度（２５℃における粘度が２０．０〜５０．０ｍＰａ・ｓ）のインクジェット用プライマーインク組成物が開示されている。

特開２０１２−１４０６１５号公報

一般的に、インクジェットヘッドは、インク組成物の吐出安定性を向上させるため、各インクジェットヘッドに適した粘度範囲のインク組成物を使用する必要がある。従来、高粘度（２５℃における粘度が２０．０〜５０．０ｍＰａ・ｓ）のインクジェット用プライマーインク組成物については、知られている（例えば、特許文献１参照）。一方、インクジェットヘッドの仕様によっては、低粘度（２５℃における粘度が５．０〜１０．０ｍＰａ・ｓ）のインクジェット用プライマーインク組成物を使用する必要がある。

通常、インクジェット用インク組成物は、吐出安定性および膜耐久性等の画像特性を向上させるため、様々な材料を含有させる。これにより、インクジェット用インク組成物は粘度が高くなる。言い換えると、高粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物には、様々な材料を含有させることにより、所望の特性を付与することができる。一方、低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、粘度を低く維持する必要があるため、使用できる材料が限られる。

そこで、光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物の粘度を低下させるため、該プライマーインク組成物に粘度の低い光重合性化合物を含有させると、形成されたプライマー層のタック性（べたつき）が大きくなった。また、低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、形成されたプライマー層の非吸収性基材に対する密着性が低下した。

本発明は、前記現状に鑑みてなされたものであり、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さいプライマー層を形成することが可能な低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物、インクジェット用インクセット、および、インクジェット記録方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、プライマー層のタック性について種々の検討を行ったところ、タック性の大きいプライマー層の上に画像を形成した際、該画像のタック性も大きくなることを見出した。すなわち、画像のタック性を改善するには、プライマー層のタック性を改善する必要があった。

前記課題について種々検討を行ったところ、光重合性化合物が、所定の単官能エチレン性不飽和モノマーと、二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなり、かつ、単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量が所定量以上であることにより、タック性が小さく、かつ、非吸収性基材に対する密着性に優れたプライマー層を形成することが可能な、低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物が得られることを見出した。

本発明は、前記知見に基づいてなされたものであり、その要旨は、以下の通りである。

［１］光重合性化合物および光重合開始剤を含み、かつ、２５℃における粘度が５．０〜１０．０ｍＰａ・ｓである光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物であって、
前記光重合性化合物は、単官能エチレン性不飽和モノマーと、二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなり、
前記単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量は、組成物全体１００重量部に対して、７６．０重量部以上であり、
前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃未満である、光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。

光重合性化合物が前記単官能エチレン性不飽和モノマーと前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなることにより、低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物が得られる。該光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さいプライマー層を形成することができる。

［２］前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、組成物全体１００重量部に対して、５０．０〜６５．０重量部のベンジル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートとを含有し、
前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーは、組成物全体１００重量部に対して、１．０重量部以上、１５．０重量部未満の二官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する、前記［１］に記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。

光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、このような組成を有することにより、非吸収性基材に対する密着性により優れ、かつ、タック性のより小さいプライマー層を形成することができる。

［３］さらに、ゲル化防止剤を含有する、前記［１］または［２］に記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。

光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物がゲル化防止剤を含有することにより、インク組成物の保存安定性を向上させることができる。

［４］さらに、表面調整剤を含有する、前記［１］〜［３］のいずれか一つに記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。

光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物が表面調整剤を含有することにより、基材に対する濡れ性が向上して、インク組成物がハジキを生じることなく濡れ広がる。

［５］前記［１］〜［４］のいずれか一つに記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物と、
光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を含む光硬化型インクジェット用カラーインク組成物と、
を有する、インクジェット用インクセット。

前記インクジェット用インクセットを用いることにより、プライマー層の上に、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さい画像を形成することができる。

［６］前記［５］に記載のインクジェット用インクセットを用いて、非吸収性基材からなる記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法であって、
前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させた後、
前記光硬化型インクジェット用カラーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させる、インクジェット記録方法。

前記インクジェット記録方法を用いることにより、プライマー層の上に、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さい画像を記録することできる。

本発明によれば、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さいプライマー層を形成することが可能な低粘度の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物、インクジェット用インクセット、および、インクジェット記録方法を提供することができる。

以下、本発明の一実施形態（以下、本実施形態ともいう）について詳しく説明する。本発明は、以下の内容に限定されるものではない。

１．光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物
本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、光重合性化合物および光重合開始剤を含み、かつ、２５℃における粘度が５．０〜１０．０ｍＰａ・ｓであり、前記光重合性化合物は、単官能エチレン性不飽和モノマーと、二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなり、前記単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量は、組成物全体１００重量部に対して、７６．０重量部以上であり、前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃未満である。

＜単官能エチレン性不飽和モノマー＞
単官能エチレン性不飽和モノマーは、紫外線等を照射することによりインク組成物を硬化させる光重合性化合物であり、本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物に必ず含有される。

前記単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量は、組成物全体１００重量部に対して、７６．０重量部以上である。前記含有量が７６．０重量部未満であると、形成されたプライマー層の非吸収性基材に対する密着性が低下する。前記含有量は、８０．０重量部以上であることが好ましい。なお、前記単官能エチレン性不飽和モノマーが２種以上含まれる場合、前記含有量は、各単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量の合計として定める。

前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃未満である。前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、前記ガラス転移温度が２５℃以上であると、形成されたプライマー層の表面におけるタック性が大きくなる。

ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃未満である単官能エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、粘度を低く調整し、かつ、密着性および濡れ性を向上させる観点から、組成物全体１００重量部に対して、５０．０〜６５．０重量部のベンジル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートとを含有することが好ましい。

＜二官能エチレン性不飽和オリゴマー＞
二官能エチレン性不飽和オリゴマーは、紫外線等を照射することによりインク組成物を硬化させる光重合性化合物であり、本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物に必ず含有される。前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーが含有されないと、形成されたプライマー層の表面におけるタック性が大きくなる。

前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーとしては、例えば、二官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、二官能のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、二官能のポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、二官能のポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーは、耐擦傷性、延伸性等の塗膜特性を向上させる観点から、二官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。

前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーの含有量は、耐擦傷性、延伸性等の塗膜特性を向上させる観点から、組成物全体１００重量部に対して、１．０重量部以上、１５．０重量部未満であることが好ましい。前記含有量は、５．０重量部以上であることがより好ましく、１０．０重量部以下であることがより好ましい。なお、前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーが２種以上含まれる場合、前記含有量は、各二官能エチレン性不飽和オリゴマーの含有量の合計として定める。

なお、本明細書中において「オリゴマー」は、重量平均分子量が８００〜１００００である。重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。

本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物において、光重合性化合物は、前記単官能エチレン性不飽和モノマーと、前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなり、他の成分は含まない。

＜光重合開始剤＞
光重合開始剤は、本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物に必ず含有される。前記光重合開始剤は、紫外線、近紫外線または可視光領域の波長の光を照射するとラジカル反応を促進する化合物であれば、特に限定されない。

前記光重合開始剤としては、例えば、炭素数１４〜１８のベンゾイン化合物〔例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等〕、炭素数８〜１８のアセトフェノン化合物〔例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等〕、炭素数１４〜１９のアントラキノン化合物〔例えば、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等〕、炭素数１３〜１７のチオキサントン化合物〔例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等〕、炭素数１６〜１７のケタール化合物〔例えば、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等〕、炭素数１３〜２１のベンゾフェノン化合物〔例えば、ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等〕、炭素数２２〜２８のアシルフォスフィンオキサイド化合物〔例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド〕、これらの化合物の混合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記光重合開始剤の含有量は、光重合性の観点から、樹脂組成物全体１００重量部に対して、３重量部以上であることが好ましく、５重量部以上であることがより好ましい。また、１５重量部以下であることが好ましく、１３重量部以下であることがより好ましい。なお、前記光重合開始剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各光重合開始剤の含有量の合計として定める。

＜ゲル化防止剤＞
本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、さらに、ゲル化防止剤を含有することが好ましい。前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物がゲル化防止剤を含有することにより、インク組成物の保存安定性を向上させることができる。

前記ゲル化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル、ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-１０、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ-２２、ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ ＳＴ−１（ＡＬＢＥＭＡＲＬＥ社製）等が挙げられる。

前記ゲル化防止剤の含有量は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から、樹脂組成物全体１００重量部に対して、０．１重量部以上であることが好ましく、０．２重量部以上であることがより好ましい。また、５．０重量部以下であることが好ましく、３．０重量部以下であることがより好ましい。なお、前記ゲル化防止剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各ゲル化防止剤の含有量の合計として定める。

＜表面調整剤＞
本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、さらに、表面調整剤を含有することが好ましい。前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物が表面調整剤を含有することにより、基材に対する濡れ性が向上して、インク組成物がハジキを生じることなく濡れ広がる。

前記表面調整剤としては、例えば、シリコーン系化合物等が挙げられる。シリコーン系化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物等が挙げられる。具体的には、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリアラルキル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらとして、商品名でＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（以上、ビックケミー社製）、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２２５０、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２３００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２６００、ＴＥＧＯ−Ｒａｄ２７００（以上、デグサ社製）、グラノール１００、グラノール１１５、グラノール４００、グラノール４１０、グラノール４３５、グラノール４４０、グラノール４５０、Ｂ−１４８４、ポリフローＡＴＦ−２、ＫＬ−６００、ＵＣＲ−Ｌ７２、ＵＣＲ−Ｌ９３（共栄社化学社製）等を用いてもよい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記表面調整剤の含有量は、インク組成物の基材に対する濡れ性を向上させる観点から、樹脂組成物全体１００重量部に対して、０．００１重量部以上であることが好ましく、０．０５重量部以上であることがより好ましい。また、５．０重量部以下であることが好ましく、３．０重量部以下であることがより好ましい。なお、前記表面調整剤が２種以上含まれる場合、前記含有量は、各表面調整剤の含有量の合計として定める。

＜着色剤＞
本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、プライマー層の上に形成する画像の画質に影響を与えないようにするため、透明であることが好ましい。すなわち、着色剤を含まないことが好ましい。また、前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物が着色剤を含むと、インク組成物の分散性を不安定化させたり、着色剤に含まれる金属元素が析出したりする場合がある。これらの理由からも、前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、着色剤を含まないことが好ましい。

前記着色剤としては、例えば、ジアリライド系着色剤、縮合アゾ系着色剤、キナクリドン系着色剤、バット系着色剤、イソインドリノン系着色剤、フタロシアニン系着色剤、アニリン系着色剤、酸化チタン、ニッケルチタン、黄色酸化鉄、弁柄、群青、コバルトブルー、酸化クロム、鉄黒、黄鉛、クロムオレンジ、モリブデンレッド、カドミウム系着色剤、カーボンブラック等、従来公知のものが挙げられる。

本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により、その他の添加剤を含有させることができる。その他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、充填剤、増感剤等が挙げられる。

本実施形態に係る光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、特に限定されるものではないが、例えば、単官能エチレン性不飽和モノマー、二官能エチレン性不飽和オリゴマー、光重合開始剤、ならびに、必要により、ゲル化防止剤、表面調整剤およびその他の添加剤を、混合攪拌装置等を用いて均一に混合することにより、製造することができる。

このようにして製造された光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、インクジェットヘッドからの吐出性を良好にし、かつ、形成されるプライマー層の平滑性を向上させる観点から、２５℃における粘度が、５．０〜１０．０ｍＰａ・ｓである。なお、インク組成物の粘度の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠し、Ｒ１００型粘度計を用いて行うことができる。

２．インクジェット用インクセット
本実施形態に係るインクジェット用インクセットは、上述の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物と、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を含む光硬化型インクジェット用カラーインク組成物と、を有する。前記インクジェット用インクセットを用いることにより、プライマー層の上に、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さい画像を形成することができる。

前記光硬化型インクジェット用カラーインク組成物としては、光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を含む従来公知のインク組成物を用いることができる。

前記光重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ビニルエーテル類、内部二重結合を有する化合物（マレイン酸等）等のラジカル重合性化合物、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物等のカチオン重合性化合物等が挙げられる。これらの化合物の化学的形態としては、モノマー、プレポリマー（すなわち２量体、３量体およびオリゴマー）およびそれらの共重合体、ならびに、それらの混合物が含まれる。

前記光重合性開始剤および前記着色剤としては、上述の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物に含まれるものとして例示した光重合性開始剤および着色剤を、適宜選択して使用することができる。

３．インクジェット記録方法
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述のインクジェット用インクセットを用いて、非吸収性基材からなる記録媒体上に画像を形成する。より詳しくは、上述の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させた後、上述の光硬化型インクジェット用カラーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させる。これにより、プライマー層の上に、非吸収性基材に対する密着性に優れ、かつ、タック性の小さい画像を記録することできる。

前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物および前記光硬化型インクジェット用カラーインク組成物は、前記非吸収性基材上での塗膜の膜厚がそれぞれ１〜２０μｍとなるように、前記インクジェットヘッドから吐出することが好ましい。

前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物および前記光硬化型インクジェット用カラーインク組成物の光硬化は、前記吐出と同時に行ってもよいし、前記吐出の直後に行ってもよい。前記光硬化させる光としては、例えば、遠赤外線、赤外線、可視光線、近紫外線、紫外線等が挙げられる。これらの中でも、硬化作業の容易性および効率性の観点から、近紫外線または紫外線であることが好ましい。

前記非吸収性基材としては、例えば、インクジェット印刷用に表面処理をしていない（すなわち、インク吸収層を形成していない）プラスチックフィルム、ならびに、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているもの、および、プラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。なお、プラスチックとは、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂等が挙げられる。他にも、例えば、アルミニウム、鉄、金、銀、銅、ニッケル、チタン、クロム、モリブデン、シリコン、鉛、亜鉛、ステンレス等の金属、ガラス等の非吸収性基材を用いてもよい。

以下、本実施形態をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物の調整）
表１に示す配合で、光重合性化合物、光重合開始剤、増感剤、ゲル化防止剤および表面調整剤を、混合攪拌装置を用いて均一に混合した。その後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて、この混合物を吸引濾過することにより、実施例１〜６および比較例１〜６の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物を調整した。

ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート［ＩＢＸＡ（エチレン性二重結合／１分子：１個）、大阪有機化学工業社製］
ＢＺＡ：ベンジルアクリレート［ビスコート＃１６０（エチレン性二重結合／１分子：１個）、大阪有機化学工業社製］
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート［ＮＯＲＳＯＣＲＹＬ ２ＥＨＡ（エチレン性二重結合／１分子：１個）、アルケマ社製］
ＨＰＰＡ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート［Ｍ−６００Ａ（エチレン性二重結合／１分子：１個）、共栄社化学社製］
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート［ＳＲ２３８（エチレン性二重結合／１分子：２個）、アルケマ社製］
ＰＥ−３Ａ：ペンタエリスリトールトリアクリレート［ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（エチレン性二重結合／１分子：３個）、共栄社化学社製］
ＥＢＥＣＲＹＬ２７０：ウレタンアクリレートオリゴマー［ＥＢＥＣＲＹＬ２７０（エチレン性二重結合／１分子：２個）、ダイセル・オルネクス社製］
ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド［ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製］
ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン［ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７、チバ社製］
ＩＴＸ−Ｓ：イソプロピルチオキサントン［ダブルボンド社製］
Ｈ-ＴＥＭＰＯ：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル［ＨＹＤＲＯＸＹ−ＴＥＭＰＯ、エボニック デグサ ジャパン社製］
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０：ポリジメチルシロキサン構造を有するシリコーン系化合物［ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ビックケミー社製］

（粘度の測定）
各光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物の粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）を用いて、２５℃、コーン回転数５ｒｐｍの条件下で測定した。結果を表１に示す。

（プライマー層サンプルの作製）
各光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物を、液滴サイズ７ｐｌ、解像度６００×６００ｄｐｉで、インクジェットヘッドから各基材（アルミ、ガラス、アクリル、白ＰＥＴ）に吐出させた。その後、紫外線ＬＥＤ（ＮＣＣＵ００１Ｅ、日亜化学工業社製）を用い、トータル照射光量が３００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射させて、各基材上に膜厚３μｍのプライマー層を形成することにより、各プライマー層サンプルを作製した。

（密着性の評価）
各プライマー層サンプルのプライマー表面をクロスカットし、粘着シート［セロテープ（登録商標）（ニチバン社製）］の粘着層側の面を貼り付け、引き剥がす操作を行った。密着性は、下記基準により評価した。結果を表２に示す。
○（良好）：プライマー層が全く剥離しなかった。
△（良）：プライマー層が一部剥離した。
×（不良）：粘着シートを貼りつけた部分のプライマー層の全面が剥離した。

（タック性の評価）
白ＰＥＴ基材上にプライマー層を形成した各プライマー層サンプルを用いて、タック性の評価を行った。タック性の評価は、プローブタックテスター装置（ＴＥ−６００１、テスター産業社製）を用いて、タック力を測定することにより行った。具体的には、まず、１．００ｃｍ／ｓｅｃの接触速度で上昇したφ５．０５ｍｍのプローブが、荷重２０ｇｆの試料保持リングに貼り付けられた各プライマー層の表面に接触する。そして、１．００ｓｅｃ保持された後、前記プローブが０．０５ｃｍ／ｓｅｃの剥離速度で下降する。その際のタック力を測定し、結果を表２に示す。なお、追加分銅は１８０ｇｆ、測定圧力は１０００ｇｆ／ｃｍ^２として、測定を行った。ここで、タック力が０〜１０Ｎであったプライマー層サンプルについては合格と判定し、タック力が１０Ｎを超えるプライマー層サンプルについては不合格と判定した。

（平滑性の評価）
白ＰＥＴ基材上にプライマー層を形成した各プライマー層サンプルを用いて、平滑性の評価を行った。具体的には、携帯式接触角計装置（ＰＧ−Ｘ、マツボー社製）を用いて、
ドロップサイズを１．５μＬに設定し、滴下３秒後の接触角を測定した。結果を表２に示す。ここで、接触角が０〜１０．０°であったプライマー層サンプルについては合格と判定し、接触角が１０．０°を超えるプライマー層サンプルについては不合格と判定した。

（画像サンプルの作製）
白ＰＥＴ基材上にプライマー層を形成した各プライマー層サンプルを用いて、前記プライマー層の上に、下記の組成を有する光硬化型インクジェット用カラーインク組成物を用いて画像を形成することにより、各画像サンプルを作製した。

色材：２．０重量部のＰ−ＢＦＳ（クラリアント社製）
分散剤：１．６重量部のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ３３０００（ルーブリゾール社製）
モノマー：２８．５重量部のＴＨＦＡ（大阪有機化学工業社製）、２０重量部のＰＥＡ（アルケマ社製）、２８．５重量部のＨＤＤＡ（アルケマ社製）、８重量部の２ＥＨＡ（アルケマ社製）
開始剤：８．９９重量部のＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、２．４重量部のＩＴＸ−Ｓ（ダブルボンド社製）
表面張力調整剤：０．０１重量部のＢＹＫ−３５１０（ビックケミー社製）
なお、各含有量は、組成物全体１００重量部に対する含有量である。

各画像サンプルを用いて、上述と同様にタック力の測定を行った。結果を表２に示す。なお、タック力が０〜５Ｎであった画像サンプルについては合格と判定し、タック力が５Ｎを超える画像サンプルについては不合格と判定した。

表２の結果から分かるように、本発明の要件をすべて満たす実施例１〜６の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、非吸収性基材に対する密着性に優れ、タック性が小さく、さらに、平滑性に優れたプライマー層を形成することができる。また、これらのプライマー層の上には、タック性が小さい画像を形成することができる。

一方、比較例１、５および６の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量が、組成物全体１００重量部に対して、７６．０重量部未満であるため、形成されたプライマー層の非吸収性基材に対する密着性が劣った。

比較例２および４の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、光重合性化合物として二官能エチレン性不飽和オリゴマーが含まれない。また、比較例４の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、単官能エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーのガラス転移温度が２５℃を超える。そのため、形成されたプライマー層および画像のタック性が劣った。

比較例３の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えるため、得られたプライマー層の平滑性が劣った。

本発明の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物は、光硬化型インクジェット用カラーインク組成物とともに、インクジェット用のインクセットとして好適に用いることができる。

Claims (6)

1. 光重合性化合物および光重合開始剤を含み、かつ、２５℃における粘度が５．０〜１０．０ｍＰａ・ｓである光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物であって、
   前記光重合性化合物は、単官能エチレン性不飽和モノマーと、二官能エチレン性不飽和オリゴマーとからなり、
   前記単官能エチレン性不飽和モノマーの含有量は、組成物全体１００重量部に対して、７６．０重量部以上であり、
   前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃未満の単官能エチレン性不飽和モノマーのみからなる、光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。
2. 前記単官能エチレン性不飽和モノマーは、組成物全体１００重量部に対して、５０．０〜６５．０重量部のベンジル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートと、５．０〜１５．０重量部の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートとを含有し、
   前記二官能エチレン性不飽和オリゴマーは、組成物全体１００重量部に対して、１．０質量部以上、１５．０質量部未満の二官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する、請求項１に記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。
3. さらに、ゲル化防止剤を含有する、請求項１または２に記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。
4. さらに、表面調整剤を含有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか一つに記載の光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物と、
   光重合性化合物、光重合開始剤および着色剤を含む光硬化型インクジェット用カラーインク組成物と、
   を有する、インクジェット用インクセット。
6. 請求項５に記載のインクジェット用インクセットを用いて、非吸収性基材からなる記録媒体上に画像を形成するインクジェット記録方法であって、
   前記光硬化型インクジェット用プライマーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させた後、
   前記光硬化型インクジェット用カラーインク組成物をインクジェットヘッドから吐出し、光硬化させる、インクジェット記録方法。