TW201809167A - 光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法 - Google Patents

光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法 Download PDF

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Abstract

本發明之課題為，提供可形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的底漆層之低黏度的光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法。
本發明之解決手段為，一種光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係包含光聚合性化合物及光聚合起始劑，且於25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s，前述光聚合性化合物係由單官能乙烯性不飽和單體、與二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，前述單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為76.0重量份以上，前述單官能乙烯性不飽和單體，其均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃。

Description

光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法
本發明係關於光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、包含該光硬化型噴墨用底漆油墨之噴墨用成套油墨、及使用該成套油墨之噴墨記錄方法。
作為使用油墨組成物來將影像、文字、圖樣等(以下，將此等統稱為影像)記錄於記錄媒體的方法之一係有噴墨方式。噴墨方式係僅在記錄媒體上之形成影像的部分，以非接觸方式吐出油墨組成物之液滴。
因此，可有效率且低價地形成影像。又，不僅是紙、布等之吸收性基材，於樹脂薄膜、玻璃、塑膠、金屬等之非吸收性基材上亦可形成影像。
作為利用噴墨方式的記錄方法之一係有使用藉由照射紫外線而硬化之油墨組成物(以下，稱為光硬化型噴墨用油墨組成物)的記錄方法。光硬化型噴墨用油墨組成物，相較於使用水作為溶媒之水系油墨組成物及使用有機溶劑作為溶媒之溶劑型油墨組成物，其係乾燥性優 異。因此，所形成之影像不易滲出。又，光硬化型噴墨用油墨組成物，該油墨組成物中所包含之光聚合性化合物會藉由紫外線等之照射進行聚合，而形成交聯構造。因此，所形成之影像係耐溶劑性、耐擦性及耐候性優異。進而，光硬化型噴墨用油墨組成物係由於不含揮發性成分，因此對環境之負荷小。
然而，一般而言，使用油墨組成物來形成於非吸收性基材上的影像，相較於形成於吸收性基材上的影像，其對於基材之密著性較差。因此，在使用油墨組成物來將影像記錄於非吸收性基材時係有使用在形成前述影像之前，將底漆油墨組成物塗佈於前述非吸收性基材來形成底漆層的方法。例如，於專利文獻1中係揭示有一種高黏度(25℃時之黏度為20.0~50.0mPa‧s)之噴墨用底漆油墨組成物，其係為了提昇影像之密著性及描繪性，而含有作為密著促進成分之由N-乙烯內醯胺化合物、丙烯醯胺系化合物及N-乙烯醯胺化合物所成之群中選出的至少1種、與作為聚合性化合物之2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-140615號公報
一般而言，噴墨頭係為了提昇油墨組成物之吐出安定性，而必須使用適於各噴墨頭之黏度範圍的油墨組成物。以往，關於高黏度(25℃時之黏度為20.0~50.0mPa‧s)之噴墨用底漆油墨組成物已為大眾所知悉(例如，參照專利文獻1)。另一方面，依據噴墨頭的規格，而有必須使用低黏度(25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s)之噴墨用底漆油墨組成物者。
通常，噴墨用油墨組成物係為了提昇吐出安定性及膜耐久性等之影像特性，而含有各種材料。藉此提高噴墨用油墨組成物的黏度。若換言之，則藉由於高黏度之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中含有各種材料，而可賦予所期望之特性。另一方面，低黏度之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，由於必須將黏度維持得較低，因此可使用的材料有限。
因此，若為了降低光硬化型噴墨用底漆油墨組成物之黏度，而於該底漆油墨組成物中含有黏度低的光聚合性化合物時，則所形成之底漆層之黏性(黏著性)變大。又，低黏度之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係所形成之底漆層對於非吸收性基材的密著性會降低。
本發明係鑑於前述現狀而完成者，其目的為，提供可形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的底漆層之低黏度的光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法。
本發明者們針對底漆層之黏性進行各種探討的結果，發現於黏性大的底漆層上形成影像時，該影像之黏性亦會變大。亦即，為了改善影像之黏性，必須要改善底漆層之黏性。
針對前述課題進行各種探討的結果，發現藉由光聚合性化合物由特定之單官能乙烯性不飽和單體、與二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，且單官能乙烯性不飽和單體之含量為特定量以上，而可得到可形成黏性小且對於非吸收性基材之密著性優異的底漆層之低黏度之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物。
本發明係根據前述見解而完成者，其要旨係如以下所述。
[1]一種光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係包含光聚合性化合物及光聚合起始劑，且25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s， 前述光聚合性化合物係由單官能乙烯性不飽和單體、與二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成， 前述單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為76.0重量份以上， 前述單官能乙烯性不飽和單體，其均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃。
藉由光聚合性化合物由前述單官能乙烯性不飽和單體與前述二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，而可 得到低黏度之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物。該光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係可形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性更小的底漆層。
[2]如前述[1]之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其中，前述單官能乙烯性不飽和單體，相對於組成物全體100重量份，含有50.0~65.0重量份之苄基(甲基)丙烯酸酯、5.0~15.0重量份之2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、以及5.0~15.0重量份之2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯，前述二官能乙烯性不飽和寡聚物，相對於組成物全體100重量份，含有1.0重量份以上、未達15.0重量份之二官能之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係藉由具有如此之組成而可形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的底漆層。
[3]如前述[1]或[2]之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係進一步含有抗膠凝劑。
藉由光硬化型噴墨用底漆油墨組成物含有抗膠凝劑，而可提昇油墨組成物之保存安定性。
[4]如前述[1]~[3]中任一項之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係進一步含有表面調整劑。
藉由光硬化型噴墨用底漆油墨組成物含有表面調整劑，而提昇對於基材之浸潤性，且油墨組成物會不產生皸裂地浸潤擴展。
[5]一種噴墨用成套油墨，其係具有：如前述[1]~[4]中任一項之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、與包含光聚合性化合物、光聚合起始劑及著色劑的光硬化型噴墨用彩色油墨組成物。
藉由使用前述噴墨用成套油墨而可於底漆層上形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的影像。
[6]一種噴墨記錄方法，其係使用如前述[5]之噴墨用成套油墨，於由非吸收性基材所構成的記錄媒體上形成影像，將前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化之後，將前述光硬化型噴墨用彩色油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化。
藉由使用前述噴墨用記錄方法而可於底漆層上記錄對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的影像。
依據本發明，可提供可形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的底漆層之低黏度的光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、噴墨用成套油墨及噴墨記錄方法。
以下，針對本發明之一實施形態(以下，亦稱為本實施形態)詳細地進行說明。本發明並不限定於以下之內容。
1.光硬化型噴墨用底漆油墨組成物
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係包含光聚合性化合物及光聚合起始劑，且於25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s，前述光聚合性化合物係由單官能乙烯性不飽和單體、與二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，前述單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為76.0重量份以上，前述單官能乙烯性不飽和單體，其均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃。
<單官能乙烯性不飽和單體>
單官能乙烯性不飽和單體係藉由照射紫外線等而使油墨組成物硬化之光聚合性化合物，於本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中必須含有。
前述單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為76.0重量份以上。若前述含量為未達76.0重量份，則所形成之底漆層對於非吸收性基材的密著性會降低。前述含量較佳為80.0重量份以上。另外，在包含2種以上前述單官能乙烯性不飽和單體的情況，前述含量係定為各單官能乙烯性不飽和單體之含 量的合計。
前述單官能乙烯性不飽和單體，其均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃。前述單官能乙烯性不飽和單體，若其前述玻璃轉移溫度為25℃以上，則所形成之底漆層的表面之黏性會變大。
作為均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃的單官能乙烯性不飽和單體係可列舉例如：2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等。此等係可單獨使用，亦可將2種以上併用。
此等之中，前述單官能乙烯性不飽和單體，就將黏度調整得較低，且使密著性及浸潤性提昇的觀點而言，較佳係相對於組成物全體100重量份，含有50.0~65.0重量份之苄基(甲基)丙烯酸酯、5.0~15.0重量份之2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、以及5.0~15.0重量份之2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯。
<二官能乙烯性不飽和寡聚物>
二官能乙烯性不飽和寡聚物係藉由照射紫外線等而使油墨組成物硬化之光聚合性化合物，於本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中必須含有。若前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物不含有前述二官能乙烯性不飽和寡 聚物，則所形成之底漆層的表面之黏性會變大。
作為前述二官能乙烯性不飽和寡聚物係可列舉例如：二官能之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、二官能之環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物、二官能之聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、二官能之聚醚(甲基)丙烯酸酯寡聚物等。此等係可單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，前述二官能乙烯性不飽和寡聚物，就使耐擦傷性、延伸性等之塗膜特性提昇的觀點而言，較佳為二官能之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
前述二官能乙烯性不飽和寡聚物之含量，就使耐擦傷性、延伸性等之塗膜特性提昇的觀點而言，較佳係相對於組成物全體100重量份，為1.0重量份以上、未達15.0重量份。前述含量更佳為5.0重量份以上，再更佳為10.0重量份以下。另外，在包含2種以上前述二官能乙烯性不飽和寡聚物的情況，前述含量係定為各二官能乙烯性不飽和寡聚物之含量的合計。
另外，於本說明書中「寡聚物」係重量平均分子量為800~10000。重量平均分子量係意味著以GPC(Gel Permeation Chromatography)所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。
於本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中，光聚合性化合物係由前述單官能乙烯性不飽和單體、與前述二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，並不包含其他成分。
<光聚合起始劑>
光聚合起始劑係於本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中所必須含有。前述光聚合起始劑只要是若照射紫外線、近紫外線或可見光區域的波長之光則會促進自由基反應的化合物，則無特別限定。
作為前述光聚合起始劑係可列舉例如：碳數14~18之安息香化合物[例如，苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丁基醚等]、碳數8~18之苯乙酮化合物[例如，苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮等]、碳數14~19之蒽醌化合物[例如，2-乙基蒽醌、2-t-丁基蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等]、碳數13~17之噻噸酮化合物[例如，2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等]、碳數16~17之縮酮化合物[例如，苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等]、碳數13~21之二苯基酮化合物[例如，二苯基酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫化物、4,4'-雙甲基胺基二苯基酮等]、碳數22~28之醯基膦氧化物化合物[例如，2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙-(2、6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物]、此等之化合物的混合物等。此等係可單獨使用，亦 可併用2種以上。
前述光聚合起始劑之含量，就光聚合性的觀點而言，較佳係相對於樹脂組成物全體100重量份，為3重量份以上，更佳為5重量份以上。又，較佳為15重量份以下，更佳為13重量份以下。
另外，在包含2種以上前述光聚合起始劑的情況，前述含量係定為各光聚合起始劑之含量的合計。
<抗膠凝劑>
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，較佳係進一步含有抗膠凝劑。藉由前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物含有抗膠凝劑，而可提昇油墨組成物之保存安定性。
作為前述抗膠凝劑係可列舉例如：氫醌、苯醌、p-甲氧基苯酚、氫醌單甲基醚、氫醌單丁基醚、TEMPO、4-羥基-TEMPO、TEMPOL、銅鐵靈Al、IRGASTAB UV-10、IRGASTAB UV-22、FIRSTCURE ST-1(ALBEMARLE公司製)等。
前述抗膠凝劑之含量，就使油墨組成物之保存安定性提昇的觀點而言，較佳係相對於樹脂組成物全體100重量份，為0.1重量份以上，更佳為0.2重量份以上。又，較佳為5.0重量份以下，更佳為3.0重量份以下。另外，在包含2種以上前述抗膠凝劑的情況，前述含量係定為各抗膠凝劑之含量的合計。
<表面調整劑>
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，較佳係進一步含有表面調整劑。藉由前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物含有表面調整劑，而提昇對於基材之浸潤性，且油墨組成物會不產生皸裂地浸潤擴展。
作為前述表面調整劑係可列舉例如：聚矽氧系化合物等。作為聚矽氧系化合物係可列舉例如：具有聚二甲基矽氧烷構造的聚矽氧系化合物等。具體而言係可列舉：聚醚變性聚二甲基矽氧烷、聚酯變性聚二甲基矽氧烷、聚芳烷基變性聚二甲基矽氧烷等。
作為此等，亦可使用商品名BYK-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-315、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-370、BYK-375、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3570(以上，BYK公司製)、TEGO-Rad2100、TEGO-Rad2200N、TEGO-Rad2250、TEGO-Rad2300、TEGO-Rad2500、TEGO-Rad2600、TEGO-Rad2700(以上，Degussa公司製)、GLANOL 100、GLANOL 115、GLANOL 400、GLANOL 410、GLANOL 435、GLANOL 440、GLANOL 450、B-1484、POLYFLOW ATF-2、KL-600、UCR-L72、UCR-L93(共榮社化學公司製)等。此等係可單獨使用，亦可將2種以上併用。
前述表面調整劑之含量，就使油墨組成物對於基材之浸潤性提昇的觀點而言，較佳係相對於樹脂組成物全體100重量份，為0.001重量份以上，更佳為0.05重量份以上。又，較佳為5.0重量份以下，更佳為3.0重量份以下。另外，在包含2種以上前述表面調整劑的情況，前述含量係定為各表面調整劑之含量的合計。
<著色劑>
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係為了避免對形成於底漆層上之影像的畫質造成影響，以透明者為佳。亦即，較佳係不含著色劑。又，若前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物包含著色劑，則有使油墨組成物之分散性不安定化，或著色劑中所包含之金屬元素析出的情況。基於此等之理由，前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，較佳係不含著色劑。
作為前述著色劑係可列舉例如：二芳基化物(Diarylide)系著色劑、縮合偶氮系著色劑、喹吖酮系著色劑、甕系著色劑、異吲哚啉酮系著色劑、酞花青系著色劑、苯胺系著色劑、氧化鈦、鎳鈦、黃色氧化鐵、鐵丹、群青、鈷藍、氧化鉻、鐵黑、鉻黃、鉻橙、鉬紅、鎘系著色劑、碳黑等以往周知者。
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係可在不阻礙本發明之效果的範圍內，依需要而含有其他添加劑。作為其他添加劑係可列舉例如：抗氧化劑、顏 料分散劑、紫外線吸收劑、光安定劑、聚合抑制劑、鏈轉移劑、填充劑、增感劑等。
本實施形態之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物雖無特別限定，但例如，可藉由將單官能乙烯性不飽和單體、二官能乙烯性不飽和寡聚物、光聚合起始劑、以及依需要所添加之抗膠凝劑、表面調整劑及其他添加劑，使用混合攪拌裝置等進行均勻地混合而製造。
如此方式所製造之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，就使從噴墨頭之吐出性成為良好，且使所形成的底漆層之平滑性提昇的觀點而言，25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s。另外，油墨組成物之黏度的測定係可根據JIS Z 8803，使用R100型黏度計來進行。
2.噴墨用成套油墨
本實施形態之噴墨用成套油墨係具有上述之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、與包含光聚合性化合物、光聚合起始劑及著色劑的光硬化型噴墨用彩色油墨組成物。藉由使用前述噴墨用成套油墨而可於底漆層上形成對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的影像。
作為前述光硬化型噴墨用彩色油墨組成物係可使用包含光聚合性化合物、光聚合起始劑及著色劑之以往周知的油墨組成物。
作為前述光聚合性化合物係可列舉例如：(甲基)丙烯酸酯類、芳香族乙烯基類、乙烯基醚類、具有內 部雙鍵之化合物(馬來酸等)等之自由基聚合性化合物、環氧化合物、乙烯基醚化合物、氧雜環丁烷化合物等之陽離子聚合性化合物等。作為此等之化合物的化學形態係包含單體、預聚物(亦即二聚物、三聚物及寡聚物)及該等之共聚物、以及該等之混合物。
作為前述光聚合起始劑及前述著色劑係可適當選擇作為上述之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物中所包含者所例示的光聚合性起始劑及著色劑來使用。
3.噴墨記錄方法
本實施形態之噴墨記錄方法係使用上述之噴墨用成套油墨，於由非吸收性基材所構成的記錄媒體上形成影像。 更詳細而言，將上述之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化之後，將上述之光硬化型噴墨用彩色油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化。藉此，可於底漆層上記錄對於非吸收性基材之密著性優異，且黏性小的影像。
前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物及前述光硬化型噴墨用彩色油墨組成物，較佳係以使前述非吸收性基材上之塗膜的膜厚分別成為1~20μm的方式來從前述噴墨頭吐出。
前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物及前述光硬化型噴墨用彩色油墨組成物之光硬化，係可與前述吐出同時進行，亦可在前述吐出之後立即進行。作為前述光 硬化之光係可列舉例如：遠紅外線、紅外線、可見光線、近紫外線、紫外線等。此等之中，就硬化作業之容易性及效率性的觀點而言，較佳為近紫外線或紫外線。
作為前述非吸收性基材係可列舉例如：於噴墨印刷用時未進行表面處理(亦即，未形成油墨吸收層)的塑膠薄膜，以及，於紙等之基材上塗覆有塑膠者，及接著有塑膠薄膜者等。另外，塑膠係可列舉：聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸樹脂等。其他，例如，亦可使用鋁、鐵、金、銀、銅、鎳、鈦、鉻、鉬、矽、鉛、鋅、不鏽鋼等之金屬、玻璃等之非吸收性基材。
以下，顯示對本實施形態作更具體地揭示之實施例。另外，本發明並不僅限定於此等之實施例。
[實施例]
(光硬化型噴墨用底漆油墨組成物之調整)
以表1所示之摻合，將光聚合性化合物、光聚合起始劑、增感劑、抗膠凝劑及表面調整劑，使用混合攪拌機來進行均勻地混合。其後，藉由使用玻璃過濾器(桐山製作所製)，將此混合物進行吸引過濾，而調整實施例1~6及比較例1~6之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物。
IBXA：異莰基丙烯酸酯[IBXA(乙烯性雙鍵/1分子：1個)、大阪有機化學工業公司製]
BZA：苄基丙烯酸酯[VISCOAT#160(乙烯性雙鍵/1分子：1個)、大阪有機化學工業公司製]
2EHA：2-乙基己基丙烯酸酯[NORSOCRYL 2EHA(乙烯性雙鍵/1分子：1個)、ARKEMA公司製]
HPPA：2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯[M-600A(乙烯性雙鍵/1分子：1個)、共榮社化學公司製]
HDDA：1,6-己二醇二丙烯酸酯[SR238(乙烯性雙鍵/1分子：2個)、ARKEMA公司製]
PE-3A：季戊四醇三丙烯酸酯[Light acrylate PE-3A(乙烯性雙鍵/1分子：3個)、共榮社化學公司製]
EBECRYL270：胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物[EBECRYL270(乙烯性雙鍵/1分子：2個)、DAICEL-ALLNEX公司製]
DAROCURE TPO：2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物[DAROCURE TPO、BASF公司製]
IRGACURE907：2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮[IRGACURE 907、Ciba公司製]
ITX-S：異丙基噻噸酮[Double Bond公司製]
H-TEMPO：4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基[HYDROXY-TEMPO、Evonik Degussa Japan公司製]
BYK-UV3510：具有聚二甲基矽氧烷構造之聚矽氧系化合物[BYK-UV3510、BYK公司製]
(黏度之測定)
各光硬化型噴墨用底漆油墨組成物之黏度係使用R100型黏度計(東機產業公司製)，在25℃、錐體(cone)旋轉數5rpm之條件下進行測定。將結果顯示於表1。
(底漆層樣品之製作)
使各光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，以液滴尺寸7pl、解析度600×600dpi，從噴墨頭吐出於各基材(鋁、玻璃、壓克力、白PET)。其後，使用紫外線LED(NCCU001E、日亞化學工業公司製)，以使總照射光量成為300mJ/cm2的方式來照射紫外線，於各基材上形成膜厚3μm之底漆層，藉此而製作各底漆層樣品。
(密著性之評估)
將各底漆層樣品之底漆表面進行交叉切割、將黏著薄片[cellotape(註冊商標)(NICHIBAN公司製)]貼附於黏著層側的面，並進行撕裂操作。
密著性係藉由下述基準進行評估。將結果顯示於表2。
○(良好)：底漆層完全無剝離。
△(良)：底漆層一部分剝離。
×(不良)：貼附黏著薄片的部分之底漆層全面剝離。
(黏性之評估)
使用於白PET基材上形成有底漆層之各底漆層樣品，來進行黏性之評估。黏性之評估係藉由使用探針黏性測試裝置(TE-6001、TESTER產業公司製)，來測定黏力而進行。具體而言，首先，使以1.00cm/sec之接觸速度上昇的Φ5.05mm之探針接觸被貼附於荷重20gf之試樣保持環的各底漆層之表面。接著，保持1.00sec之後，將前述探針以0.05cm/sec之剝離速度下降。測定此時之黏力，並將結果顯示於表2。另外，以追加砝碼為180gf、測定壓力為1000gf/cm2，進行測定。在此，針對黏力為0~10N之底漆層樣品係判定為合格，針對黏力為超過10N的底漆層樣品係判定為不合格。
(平滑性之評估)
使用於白PET基材上形成有底漆層之各底漆層樣品，來進行平滑性之評估。具體而言，使用攜帶式接觸角計裝置(PG-x、MATSUBO公司製)，將液滴尺寸設定為1.5μL，測定滴下3秒後之接觸角。將結果顯示於表2。在此，針對接觸角為0~10.0°之底漆層樣品係判定為合格，針對接觸角為超過10.0°的底漆層樣品係判定為不合格。
(影像樣品之製作)
使用於白PET基材上形成有底漆層之各底漆層樣品，於前述底漆層上，使用具有下述組成之光硬化型噴墨 用彩色油墨組成物來形成影像，藉此而製作各影像樣品。
色材：2.0重量份之P-BFS(Clariant公司製)
分散劑：1.6重量份之Solsperse 33000(Lubrizol公司製)
單體：28.5重量份之THFA(大阪有機化學工業公司製)、20重量份之PEA(ARKEMA公司製)、28.5重量份之HDDA(ARKEMA公司製)、8重量份之2EHA(ARKEMA公司製)
起始劑：8.99重量份之DAROCURE TPO(BASF公司製)、2.4重量份之ITX-S(Double Bond公司製)
表面張力調整劑：0.01重量份之BYK-3510(BYK公司製)
另外，各含量係相對於組成物全體100重量份之含量。
使用各影像樣品，與上述相同方式來進行黏力之測定。將結果顯示於表2。
另外，針對黏力為0~5N之影像樣品係判定為合格，針對黏力為超過5N的影像樣品係判定為不合格。
如由表2之結果得知般，滿足本發明之所有要件的實施例1~6之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，係可形成對於非吸收性基材之密著性優異，黏性為小，進而平滑性優異的底漆層。又，於此等之底漆層上係可形成黏性小的影像。
另一方面，比較例1、5及6之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係由於單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為未達76.0重量份，因此所形成之底漆層對於非吸收性基材之密著性為差。
比較例2及4之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係不含二官能乙烯性不飽和寡聚物作為光聚合性化合物。又，比較例4之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係單官能乙烯性不飽和單體之均聚物的玻璃轉移溫度為超過25℃。因此，所形成之底漆層及影像的黏性為差。
比較例3之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物係由於黏性為超過10mPa‧s，因此所得之底漆層之平滑性為差。
[產業上之可利用性]
本發明之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物與光硬化型噴墨用彩色油墨組成物皆可適宜使用作為噴墨用之成套油墨。

Claims (6)

  1. 一種光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係包含光聚合性化合物及光聚合起始劑，且於25℃時之黏度為5.0~10.0mPa‧s，前述光聚合性化合物係由單官能乙烯性不飽和單體、與二官能乙烯性不飽和寡聚物所構成，前述單官能乙烯性不飽和單體之含量，相對於組成物全體100重量份，為76.0重量份以上，前述單官能乙烯性不飽和單體，其均聚物之玻璃轉移溫度為未達25℃。
  2. 如請求項1之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其中，前述單官能乙烯性不飽和單體，相對於組成物全體100重量份，含有50.0~65.0重量份之苄基(甲基)丙烯酸酯、5.0~15.0重量份之2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、以及5.0~15.0重量份之2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯，前述二官能乙烯性不飽和寡聚物，相對於組成物全體100重量份，含有1.0重量份以上、未達15.0重量份之二官能之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  3. 如請求項1或2之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係進一步含有抗膠凝劑。
  4. 如請求項1~3中任一項之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物，其係進一步含有表面調整劑。
  5. 一種噴墨用成套油墨，其係具有：如請求項1~4中任一項之光硬化型噴墨用底漆油墨組成物、與 包含光聚合性化合物、光聚合起始劑及著色劑的光硬化型噴墨用彩色油墨組成物。
  6. 一種噴墨記錄方法，其係使用如請求項5之噴墨用成套油墨，於由非吸收性基材所構成的記錄媒體上形成影像，將前述光硬化型噴墨用底漆油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化之後，將前述光硬化型噴墨用彩色油墨組成物從噴墨頭吐出，並使其光硬化。
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