CN106661066B - 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 - Google Patents
氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106661066B CN106661066B CN201580034101.3A CN201580034101A CN106661066B CN 106661066 B CN106661066 B CN 106661066B CN 201580034101 A CN201580034101 A CN 201580034101A CN 106661066 B CN106661066 B CN 106661066B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- group
- manufacturing
- mentioned
- carbon atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 phosphazene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 142
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 80
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 29
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 117
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 12
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 9
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 102
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 32
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 description 23
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 9
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 9
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)#N ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 5
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910013164 LiN(FSO2)2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 3
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OC(O)=O SIXOAUAWLZKQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910012752 LiNi0.5Mn0.5O2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001228 Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2 (NCM 111) Inorganic materials 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001547 lithium hexafluoroantimonate(V) Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001540 lithium hexafluoroarsenate(V) Inorganic materials 0.000 description 2
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFQPVBJOKYSPKG-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazol-2-one Chemical compound CN1C=CN(C)C1=O CFQPVBJOKYSPKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006091 1,3-dioxolane group Chemical class 0.000 description 1
- ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCCCO1 ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004174 2-benzimidazolyl group Chemical group [H]N1C(*)=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 1
- QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetonitrile Chemical compound COCC#N QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanenitrile Chemical compound COCCC#N OOWFYDWAMOKVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 description 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N Aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016855 F9SO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910011021 Li2CrMn3O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011059 Li2CuMn3O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009713 Li2FeMn3O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008706 Li2NiMn3O8 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007623 Li2SnO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012453 Li3Fe2(PO4)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011305 Li3V2 (PO4)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013378 LiBrO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000552 LiCF3SO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012808 LiCoMnO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011279 LiCoPO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010695 LiFeP2O7 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010710 LiFePO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016118 LiMn1.5Ni0.5O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012742 LiNi0.5Co0.3Mn0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002099 LiNi0.5Mn1.5O4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011328 LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015701 LiNi0.85Co0.10Al0.05O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014598 LiNi2O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010156 LiaM1Ob Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical class CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002228 NASICON Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005792 SnSiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005610 SnSiS3 Inorganic materials 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDWBHJEYMDOBU-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].OC(=O)C(O)=O.OC(=O)C(O)=O Chemical class [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-].OC(=O)C(O)=O.OC(=O)C(O)=O IYDWBHJEYMDOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVKRVGZVXQYLPZ-UHFFFAOYSA-N [Li].[V].P(O)(O)(O)=O Chemical compound [Li].[V].P(O)(O)(O)=O ZVKRVGZVXQYLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical class [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001618 alkaline earth metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Inorganic materials O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000411 antimony tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- WVQUCYVTZWVNLV-UHFFFAOYSA-N boric acid;oxalic acid Chemical compound OB(O)O.OC(=O)C(O)=O WVQUCYVTZWVNLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- SBUXRMKDJWEXRL-ROUUACIJSA-N cis-body Chemical compound O=C([C@H]1N(C2=O)[C@H](C3=C(C4=CC=CC=C4N3)C1)CC)N2C1=CC=C(F)C=C1 SBUXRMKDJWEXRL-ROUUACIJSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) phosphate Chemical class [Co+3].[O-]P([O-])([O-])=O GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004980 cyclopropylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011532 electronic conductor Substances 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000007144 ferric diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000006341 heptafluoro n-propyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N lead dioxide Inorganic materials O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(II,IV) oxide Inorganic materials O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000341 lead(IV) sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N lithium cobalt(2+) dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Mn](=O)(=O)([O-])[O-].[Co+2] OVAQODDUFGFVPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N lithium manganese(2+) nickel(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2].[Ni+2].[Li+] FRMOHNDAXZZWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001537 lithium tetrachloroaluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical class [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCKZHFSVCRZQGH-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;phosphoric acid Chemical compound CS(C)=O.OP(O)(O)=O NCKZHFSVCRZQGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006344 nonafluoro n-butyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- RKEWSXXUOLRFBX-UHFFFAOYSA-N pimavanserin Chemical compound C1=CC(OCC(C)C)=CC=C1CNC(=O)N(C1CCN(C)CC1)CC1=CC=C(F)C=C1 RKEWSXXUOLRFBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine Chemical compound C1CNNC1 USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052959 stibnite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SBUXRMKDJWEXRL-ZWKOTPCHSA-N trans-body Chemical compound O=C([C@@H]1N(C2=O)[C@H](C3=C(C4=CC=CC=C4N3)C1)CC)N2C1=CC=C(F)C=C1 SBUXRMKDJWEXRL-ZWKOTPCHSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
- C07F9/65814—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 3 or 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
- C07F9/65815—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
- C07F9/65817—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3 n = 4
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
- H01M4/5815—Sulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
- H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/626—Metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
- H01M4/662—Alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/669—Steels
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/429—Natural polymers
- H01M50/4295—Natural cotton, cellulose or wood
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/002—Inorganic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
- H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
- H01M2300/0037—Mixture of solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供一种在具有氟捕获功能的化合物的存在下使氟化磷腈化合物与胺化合物进行反应而合成对上述氟化磷腈化合物取代上述胺化合物的化合物的氨基取代磷腈化合物的制造方法以及利用其的非水二次电池用电解液的制造方法及非水二次电池的制造方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种氨基取代磷腈化合物的制造方法、利用其的非水二次电池用电解液的制造方法及非水二次电池的制造方法。
背景技术
磷腈化合物适用于各种用途。尤其最近作为能够对各种材料赋予优异的阻燃性的化合物倍受关注。例如,提出有在锂离子二次电池中作为赋予阻燃性的化合物来利用,并设为其电解液的添加剂(参考专利文献1)。其中,将卤化环状磷腈以醇化合物进行取代的衍生物作为阻燃剂来利用。
以往,已知有在磷腈化合物中导入特定的取代基的衍生物的合成方法。例如提出有上述的烷氧基取代的氟化磷腈在无催化剂、碳酸钠及碳酸钾等的碱性催化剂的存在下使由(PNF2)n表示的化合物与由R-OM(式中,R表示烷基,M表示碱金属。)表示的醇化物或由R-OH(式中,R与上述含义相同。)表示的醇进行反应的方法等(参考专利文献2~6)。
并且,对于氨基被取代的氟化磷腈的合成,已知有使由(PNF2)n表示的化合物与2当量的胺进行反应的方法(参考非专利文献1)。其中提出有使用二甲基氨基三甲基硅烷进行氨基取代反应。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-190873号公报
专利文献2:日本特开2009-161559号公报
专利文献3:日本特开2001-335590号公报
专利文献4:日本特开2001-139584号公报
专利文献5:国际公开第03/005479号
专利文献6:日本特表2001-516492号公报
非专利文献
非专利文献1:Journal of the Chemical Society[Section]A:Inorganic,Physical,Theoretical,1970,p.2324-2329
发明的概要
发明要解决的技术课题
如上所述,对于磷腈化合物的合成方法,到目前为止已提出有若干方法。然而,不能断言其研究已充分。最近,作为适用于电池或电子材料等的阻燃剂的利用广泛,其中合成方法的多样化是不可缺的问题。尤其,氨基取代物的优异的阻燃性受到关注(国际公开第2013/047342号),要求对其制造技术的开发。
本发明是鉴于该情况而完成的,其目的在于提供一种氨基取代磷腈化合物的新的合成方法。而且其目的在于提供一种根据需要以高产率、高选择率、高纯度且廉价来制造氨基取代磷腈化合物的制造方法、进而利用其的非水二次电池用电解液及非水二次电池的制造方法。
用于解决技术课题的手段
上述问题通过以下的方法解决。
〔1〕一种氨基取代磷腈化合物的制造方法,其在具有氟捕获功能的化合物的存在下使氟化磷腈化合物与胺化合物进行反应,而合成对上述氟化磷腈化合物取代上述胺化合物的化合物。
〔2〕根据〔1〕所述的制造方法,其中,具有上述氟捕获功能的化合物为具有碳碳不饱和键的化合物、具有硅氧键的化合物或碱金属或碱土类金属的氟化物。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的制造方法,其中,具有上述氟捕获功能的化合物为选自由以下述式(I-1)或(I-2)表示的化合物、以下述式(II-1)表示的化合物或具有以下述式(III-1)表示的结构的金属化合物构成的组中的至少一个。
[化学式1]
R11~R14分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子、含有羰基的基团或氰基。R11~R14中相邻的基团可形成环。
R15及R16分别独立地表示烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子、含有羰基的基团或氰基。R15及R16中相邻的基团可形成环。
R17表示烷基、芳基或含有羰基的基团。R18~R20分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子或含有羰基的基团。
M表示Li、Na、K、Cs或Ca。
〔4〕根据〔3〕所述的制造方法,其中,由上述式(I-1)、(I-2)或(II-1)表示的化合物为碳原子数2~16的化合物。
〔5〕根据〔1〕~〔4〕中任一个所述的制造方法,其中,相对于上述氟化磷腈化合物以0.25~2当量来添加具有上述氟捕获功能的化合物。
〔6〕根据〔1〕~〔5〕中任一个所述的制造方法,其中,上述氨基取代磷腈化合物为由下述式(1)表示的化合物。
[化学式2]
式中,Y1表示-NR1R2。Y2表示氟原子或-NR3R4。R1~R4分别独立地表示1价取代基或氢原子。R1与R2、R3与R4可形成环。n表示1或2。
〔7〕根据〔1〕~〔6〕中任一个所述的制造方法,其中,上述氟化磷腈化合物由下述式(2)表示。
[化学式3]
式中,n表示1或2。
〔8〕根据〔1〕~〔7〕中任一个所述的制造方法,其中,上述胺化合物的碳原子数为1~12。
〔9〕一种非水二次电池用电解液的制造方法,该方法通过〔1〕~〔8〕中任一个所述的制造方法,制备含有上述氨基取代磷腈化合物的非水二次电池用电解液。
〔10〕一种非水二次电池的制造方法,该方法通过〔9〕所述的制造方法,制作具备正极、负极及上述非水二次电池用电解液的非水二次电池。
在本说明书中,用“~”来表示的数值范围表示将“~”前后所记载的数值作为下限值及上限值来包含的范围。
发明效果
根据本发明,能够提供一种氨基取代磷腈化合物的新的合成方法。而且,能够根据需要以高产率、高选择率、高纯度且廉价来制造氨基取代磷腈化合物。而且能够提供一种利用上述氨基取代磷腈化合物的非水二次电池用电解液及非水二次电池的制造方法。
适当参考附图并根据下述的记载,进一步明确了解到本发明的上述及其他的特征及优点。
附图说明
图1是化合物(1-1)的1H-NMR谱图。
图2是化合物(1-1)的19F-NMR谱图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细的说明。以下所记载的构成要件的说明是根据代表性的实施方式及具体例而进行的,但本发明并不限定于这种实施方式。
在本发明的制造方法中,在具有氟捕获功能的化合物(以下,有时称为“氟清除剂”)的存在下使氟化磷腈化合物与胺化合物进行反应,而合成氨基取代磷腈化合物。以下,以本发明的优选实施方式为中心对本发明进行详细的说明。
<氨基取代磷腈化合物>
在本发明中进行合成的氨基取代磷腈化合物中,对被取代的氨基的数量不作特别限定,但优选为1~6个,更优选为1~4个,尤其优选为1~2个。另外,在本发明中,氨基表示包含取代氨基(例如烷基氨基及芳基氨基)。作为优选的氨基可举出后述取代基Y1中所定义的氨基(NR1R2)(与NR3R4含义相同)。
磷腈化合物优选为环状磷腈化合物,更优选为6元环或8元环的环状磷腈化合物。
上述氨基取代磷腈化合物优选为由下述式(1)表示的化合物。
[化学式4]
若Y1及Y2以外的基团在卤原子中也为氟原子,则例如在作为锂离子电池的电解液的添加剂(阻燃剂)来适用时,尤其有助于高阻燃性的赋予或电池性能的维持,因此优选。
Y1表示-NR1R2。R1、R2分别表示1价取代基或氢原子,优选为1价取代基。R1与R2中,取代基彼此可形成环,也可具有任意的取代基T。作为取代基T不作特别限定,但可举出卤原子(例如氟原子)、含有羰基的基团(例如碳原子数2~6)、烷氧基(例如碳原子数1~6)及甲硅烷基(例如碳原子数1~6)等。作为含有羰基的基团,可举出后述R11等中规定的基团。
R1、R2分别优选氢原子、烷基及烯基。其中,优选为碳原子数1~6的烷基,更优选为碳原子数1~4的烷基,尤其优选为碳原子数1~3的烷基。R1、R2可相互键合或缩合而形成环。此时,可嵌入有氮原子、氧原子及硫原子等杂原子。具体地,也可以经由后述的杂环连结基形成环。作为所形成的环优选5元环或6元环。作为5元环优选含氮的5元环,若例示构成其环的化合物,则可举出吡咯、咪唑、吡唑、吲唑、吲哚、苯并咪唑、吡咯烷、咪唑烷、吡唑烷、吲哚啉、咔唑或它们的衍生物等(均为N取代)。作为6元环可举出哌啶、吗啉、哌嗪或它们的衍生物等(均为N取代)。
Y2表示氟原子或-NR3R4,尤其优选为氟原子。R3、R4与R1、R2含义相同,优选的基团也相同。R3与R4中取代基彼此可形成环,其优选的基团也与上述的R1、R2相同。在卤原子中优选氟原子的理由与在上述中叙述的理由相同。R3、R4可具有任意的取代基T。取代基T的优选的基团与上述含义相同。
n表示1或2,尤其优选为1。
另外,在式(1)中,以不分顺式体及反式体而包含这两者的含义来记载。这一点在以下例示化合物的结构式及式(2)的化合物的解释中也相同。
以下示出上述氨基取代磷腈化合物的优选具体例。但本发明并不因以下化合物的例示而受任何限制。
[化学式5]
<氟化磷腈化合物>
接着,对本发明的环状磷腈衍生物的制造方法中使用的作为起始物质化合物优选利用的由式(2)表示的化合物及胺化合物进行说明。
上述氟化磷腈化合物优选为由下述式(2)表示的化合物。
[化学式6]
n表示1或2,尤其优选为1。
在本发明中,作为反应原料,在卤化磷腈化合物中选择了氟化磷腈化合物。作为该理由,如上述那样可举出应用上的优点,但在与本发明中采用的具有氟捕获功能的化合物(反应助剂)的关系上可举出反应上的优点。卤化磷腈在其取代反应时在体系内脱嵌卤原子。其中氟阴离子与氯阴离子等相比反应性较高(例如,参考Chem.Ber.116,367-374(1983)“Darstellung und Strukturbestimmung von Ammoniak-Phosphorpentafluorid(1/1)”)。因此,有时氟阴离子与未反应的基质进行反应而产生副产物。如此一来,将会降低目的化合物的产率或选择率。相对于此,本发明中优选适用的具有氟捕获功能的化合物发挥抑制这种副反应并提高产率/选择率的作用。即,可理解为具有在体系内捕获氟阴离子的作用。从显著显现这种效果的观点考虑,如上述那样在本发明中组合使用作为卤原子具有氟原子的基质及具有氟捕获功能的化合物。
并且,根据本发明的优选实施方式,能够选择性地合成氨基的一取代物及二取代物(尤其一取代物)。虽然其理由包含尚不明确的方面,但可理解为具有氟捕获功能的化合物适合于基于取代数(连锁反应的各阶段)的反应势垒,并且选择性地生成上述取代数的化合物。另外,氟化磷腈的氨基的一取代物或二取代物(尤其一取代物)作为阻燃剂尤其有用(国际公开第2013/047342号)。
作为氟化磷腈化合物的采购方法,可使用市售品,也可通过适当的常规方法进行合成。作为氟化磷腈化合物的合成方法,例如能够参考Schmutzler,R.Inorg.Synth.1967,9,75。
<胺化合物>
胺化合物表示化学结构中具有氨基的化合物,上述氨基优选为上述NR1R2(对于NR3R4也相同)。胺化合物优选为碳原子数1~12,更优选为1~8,尤其优选为1~6。当为碳原子数较少的胺化合物时,优选为1~3。胺化合物具体而言优选为由H-NR1R2表示的化合物,可举出甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺及乙基甲基胺等。其中,尤其优选为二甲胺及二乙胺。R1及R2与在上述式(1)中定义相同。在胺化合物中,对于R1及R2可形成环,与上述含义相同,其优选基团也与作为由氨基取代磷腈的R1及R2形成的环来例示的基团相同。
在本反应中,取代后产生当量的氟化氢。为了中和所生成的氟化氢,可添加碱性化合物。作为所添加的碱性化合物有有机、无机化合物,但尤其优选有机碱。作为有机碱,可举出三乙胺及二异丙基乙胺等。当为胺取代反应时,可将取代中使用的胺使用于中和。另外,具有氟捕获功能的化合物通常在反应结束时成为在该分子中取进体系内的氟的形式。例如,可举出式(I-1)的化合物成为氟烷化合物的例子。
<具有氟捕获功能的化合物>
在本发明所涉及的氨基取代磷腈化合物的制造方法中,在其合成反应中适用具有氟捕获功能的化合物。该具有氟捕获功能的化合物优选为具有碳碳不饱和键(双键或三键)的化合物、具有硅氧键的化合物或碱金属或碱土类金属的氟化物。
具有上述氟捕获功能的化合物优选为选自由以下述式(I-1)或(I-2)表示的化合物、以下述式(II-1)表示的化合物或具有以下述式(III-1)表示的结构的金属化合物构成的组中的至少一个。由式(I-1)(I-2)或(II-1)表示的化合物优选为碳原子数2~16,更优选为3~10,尤其优选为4~8。
[化学式7]
R11~R14分别独立地表示氢原子、烷基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、烯基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、炔基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、烷氧基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、芳氧基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷氧基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、氨基(优选为碳原子数0~12,更优选为0~6,尤其优选为0~3)、卤原子(例如,氟原子)、含有羰基的基团(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)或氰基。其中,优选烷基、芳基、烷氧基、卤原子、含有羰基的基团或氰基,更优选烷基、芳基、烷氧基、含有羰基的基团或氰基,尤其优选烷基及芳基。
作为含有羰基的基团,例如可举出酰基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6。乙酰基、丙酰基等)、烷氧羰基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6。甲氧基羰基、异丙氧基羰基等)、芳氧羰基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~10)、芳烷氧基羰基(优选为碳原子数8~24,更优选为8~16,尤其优选为8~11)、芳酰基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~10。苯甲酰基等)、酰氧基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6。乙酰氧基、丙酰氧基等)、芳酰氧基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~10。苯甲酰氧基等)、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、氨基甲酰基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3。可举出氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)。
R11~R14中相邻的基团可形成环。所形成的环优选4元环~6元环,更优选4元环~6元环的脂环结构。构成环的原子的数量优选3~12,更优选4~6。当形成环时,可取进有后述的杂环连结基,或一部分缩合。作为环的具体例,可举出环烯烃,优选环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、降冰片烯及降冰片二烯。
作为符合式(I-1)的化合物的例子可举出下述的化合物,但本发明并不限定于此来作解释。
[化学式8]
[化学式9]
R15及R16分别独立地表示氢原子、烷基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、烯基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、炔基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、烷氧基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、芳氧基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷氧基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、氨基(优选为碳原子数0~12,更优选为0~6,尤其优选为0~3)、卤原子(例如,氟原子)、含有羰基的基团(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)或氰基。其中,优选烷基、芳基、烷氧基、卤原子、含有羰基的基团或氰基,更优选烷基、芳基、烷氧基、含有羰基的基团或氰基,尤其优选烷基、芳基或含有羰基的基团。作为含有羰基的基团,优选与上述R11相同的基团。另外,根据本说明书,烷基、烯基及炔基可以是环状结构,但在本式的化合物中,作为优选方式可举出当为烯基时为环烯基(优选为碳原子数3~12,更优选为3~6)。
R15及R16可形成环。所形成的环优选4元环~6元环,更优选4元环~6元环的脂环结构。构成环的原子的数量优选3~12,更优选4~6。当形成环时,可取进有后述的杂环连结基,或一部分缩合。
作为符合式(I-2)的化合物的例子可举出下述的化合物,但本发明并不限定于此来作解释。
[化学式10]
[化学式11]
R17表示烷基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)及含有羰基的基团(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)。含有羰基的基团的优选基团与上述R11相同。作为含有羰基的基团,例如可举出酰基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6。乙酰基、丙酰基等)、烷氧羰基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6。甲氧基羰基、异丙氧基羰基等)、芳氧羰基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~10)、芳烷氧基羰基(优选为碳原子数8~24,更优选为8~16,尤其优选为8~11)、芳酰基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11。苯甲酰基等)、(甲基)丙烯酰基及氨基甲酰基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3。氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)。其中,优选烷基及芳基。
R18~R20分别独立地表示氢原子、烷基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,进一步优选为1~3,尤其优选为1~2)、烯基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、炔基(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)、芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、烷氧基(优选为碳原子数1~12,更优选为1~6,尤其优选为1~3)、芳氧基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、芳烷氧基(优选为碳原子数7~23,更优选为7~15,尤其优选为7~11)、氨基(优选为碳原子数0~12,更优选为0~6,尤其优选为0~3)、卤原子(例如,氟原子)或含有羰基的基团(优选为碳原子数2~12,更优选为2~6)。其中,优选烷基、烯基、芳基、烷氧基、卤原子或含有羰基的基团,更优选烷基、烯基、芳基或烷氧基,尤其优选烷基、芳基及烷氧基。作为含有羰基的基团优选与上述R11相同的基团。
R17~R20中相邻的基团可形成环。所形成的环优选4元环~6元环,更优选4元环~6元环的脂环结构。构成环的原子的数量优选3~12,更优选4~6。
作为符合式(II-1)的化合物的例子可举出下述的化合物,但本发明并不限定于此来作解释。
[化学式12]
[化学式13]
M-F (III-1)
M表示Li、Na、K、Cs及Ca。具有式(III-1)的结构的化合物优选为由MFn表示的化合物。n为大于0的数,优选大于0且6以下的数,更优选1或2。作为具有由式(III-1)表示的结构的金属化合物,可举出氟化钾、氟化钠、氟化锂、氟化铯及氟化钙等。
在本发明中,具有氟捕获功能的化合物可仅使用一种,也可使用两种以上。
从成本的观点考虑,具有氟捕获功能的化合物的使用量优选相对于起始原料即氟化磷腈化合物为0.01当量以上,更优选为0.05当量以上,进一步优选为0.2当量以上,尤其优选为0.25当量以上。作为上限优选为5当量以下,更优选为3当量以下,进一步优选为2当量以下,尤其优选为1当量以下。
从制造效率等方面考虑,作为本反应的温度优选为-20℃以上,更优选为-15℃以上,尤其优选为-10℃以上。上限优选为100℃以下,更优选为60℃以下,尤其优选为50℃以下。作为本反应的时间优选为24小时以内,更优选为10小时以内,进一步优选为5小时以内,尤其优选为3小时以内。反应结束后,根据需要进行分液或蒸馏等提纯。
在本说明书中,对于化合物的表示(例如,在末尾加上化合物而表示时),除了该化合物其本身以外,以包含其盐、其离子的含义来使用。并且,在发挥所期望的效果的范围内,表示包含导入取代基等使一部分发生变化的衍生物。
在本说明书中,对于未明确记载取代/未取代的取代基(对连结基也相同),表示其基团中可具有任意的取代基。这对于未明确记载取代/未取代的化合物也含义相同。作为优选取代基可举出下述取代基Z。
作为取代基Z可举出下述的取代基。
烷基(优选为碳原子数1~20的烷基,例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基,庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基及1-羧甲基等)、烯基(优选为碳原子数2~20的烯基,例如,乙烯基、烯丙基及油烯基等)、炔基(优选为碳原子数2~20的炔基,例如,乙炔基、丁二炔基及苯乙炔基等)、环烷基(优选为碳原子数3~20的环烷基,例如,环丙基、环戊基、环己基及4-甲基环己基等)、芳基(优选为碳原子数6~26的芳基,例如,苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基及3-甲基苯基等)、杂环基(优选为碳原子数2~20的杂环基,更优选为具有至少一个氧原子、硫原子及氮原子的5或6元环的杂环基,例如,2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基及2-噁唑基等)、烷氧基(优选为碳原子数1~20的烷氧基,例如,甲氧基、乙氧基、异丙氧基及苄氧基等)、芳氧基(优选为碳原子数6~26的芳氧基,例如,苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、烷氧羰基(优选为碳原子数2~20的烷氧羰基,例如,乙氧羰基及2-乙基己氧基羰基等)、芳氧羰基(优选为碳原子数6~26的芳氧羰基,例如,苯氧羰基、1-萘氧基羰基、3-甲基苯氧基羰基及4-甲氧基苯氧基羰基等)、氨基(优选包含碳原子数0~20的氨基、烷基氨基及芳氨基,例如,氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基氨基及苯胺基等)、氨磺酰基(优选为碳原子数0~20的氨磺酰基,例如、N,N-二甲基氨磺酰基及N-苯基氨磺酰基等)、酰基(优选为碳原子数1~20的酰基,例如,乙酰基、丙酰基、丁酰基及苯甲酰基等)、芳酰基(优选为碳原子数7~23的芳酰基,例如,苯甲酰基等)、酰氧基(优选为碳原子数1~20的酰氧基,例如,乙酰氧基等)、芳酰氧基(优选为碳原子数7~23的芳酰氧基,例如,苯甲酰氧基等)、氨基甲酰基(优选为碳原子数1~20的氨基甲酰基,例如,N,N-二甲氨基甲酰基及N-苯基氨基甲酰基等)、酰氨基(优选为碳原子数1~20的酰氨基,例如,乙酰基氨基及苯甲酰基氨基等)、烷硫基(优选为碳原子数1~20的烷硫基,例如,甲硫基、乙硫基、异丙硫基及苄硫基等)、芳硫基(优选为碳原子数6~26的芳硫基,例如,苯硫基、1-萘硫基、3-甲基苯硫基及4-甲氧基苯硫基等)、烷基磺酰基(优选为碳原子数1~20的烷基磺酰基,例如,甲基磺酰基及乙基磺酰基等)、芳基磺酰基(优选为碳原子数6~22的芳基磺酰基,例如,苯基磺酰基等)、甲硅烷基(优选为碳原子数1~20的甲硅烷基,例如,一甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基及三苯基甲硅烷基等)、磷酰基(优选为碳原子数0~20的磷酰基,例如,-OP(=O)(RP)2)、膦酰基(优选为碳原子数0~20的膦酰基,例如,-P(=O)(RP)2)、氧膦基(优选为碳原子数0~20的氧膦基,例如,-P(RP)2)、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、羟基、氰基、卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等)。
并且,以它们的取代基Z来举出的各基团,可进一步以上述的取代基Z来进行取代。
当化合物或取代基/连结基等含有烷基/亚烷基、烯基/亚烯基、炔基/亚炔基等时,它们可以是环状或链状,并且也可以是直链或支链,如上述那样被取代或未取代均可。并且,当含有芳基及杂环基等时,它们可以是单环或稠环,同样地被取代或未取代均可。
本说明书所规定的各取代基,在发挥本发明的效果的范围内,介入下述的连结基L而可被取代。例如,烷基/亚烷基、烯基/亚烯基等可进一步在结构中介入下述的杂连结基。
作为连结基L,优选烃连结基〔碳原子数1~10的亚烷基(更优选为碳原子数1~6,进一步优选为1~3)、碳原子数2~10的亚烯基(更优选为碳原子数2~6,进一步优选为2~4)及碳原子数6~22的亚芳基(更优选为碳原子数6~10)〕、杂连结基〔羰基(-CO-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)、亚氨基(-NRN-)及亚胺连结基(RN-N=C<,-N=C(RN)-)〕或组合它们的连结基。另外,在缩合而形成环的情况下,上述烃连结基可适当形成双键或三键。
RN为氢原子或取代基。作为取代基,优选为烷基(优选为碳原子数1~24,更优选为1~12,进一步优选为1~6,尤其优选为1~3)、烯基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3)、炔基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3),芳烷基(优选为碳原子数7~22,更优选为7~14,尤其优选为7~10)及芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)。
上述RP为氢原子、羟基或取代基。作为取代基,优选为烷基(优选为碳原子数1~24,更优选为1~12,进一步优选为1~6,尤其优选为1~3)、烯基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3)、炔基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3)、芳烷基(优选为碳原子数7~22,更优选为7~14,尤其优选为7~10)、芳基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)、烷氧基(优选为碳原子数1~24,更优选为1~12,进一步优选为1~6,尤其优选为1~3)、烯氧基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3)、炔氧基(优选为碳原子数2~24,更优选为2~12,进一步优选为2~6,尤其优选为2~3)、芳烷氧基(优选为碳原子数7~22,更优选为7~14,尤其优选为7~10)及芳氧基(优选为碳原子数6~22,更优选为6~14,尤其优选为6~10)。
在本说明书中,构成连结基的原子的数量优选为1~36,更优选为1~24,进一步优选为1~12,尤其优选为1~6。连结基的连结原子数优选为10以下,更优选为8以下。作为下限为1以上。上述连结原子数是指位于连结规定的结构部之间的路径且参与连结的最少的原子数。例如,当为-CH2-C(=O)-O-时,构成连结基的原子的数量为6,但连结原子数为3。
在本说明书中,当有多个由特定的符号表示的取代基或连结基等时,或者同时或选取其一地规定多个取代基等(取代基数的规定也相同)时,各自的取代基等相互相同或不同均可。并且,当多个取代基或连结基接近时,它们相互键合或缩合而形成环均可。
<反应溶剂>
在本发明的制造方法中,使用或不使用反应溶剂均可,但优选使用反应溶剂来进行。作为有机溶剂,可举出脂族烃化合物、卤代烃化合物、醚化合物、酯化合物、酮化合物、腈化合物、酰胺化合物、亚砜化合物、羧酸化合物、芳烃化合物及尿素化合物等。
作为脂族烃化合物,可举出戊烷、己烷或环己烷等。
作为卤代烃化合物,可举出二氯甲烷、三氯甲烷或1,2-二氯乙烷等。
作为醚化合物,可举出二乙醚、二异丙醚、叔丁基甲醚、二噁烷、四氢呋喃、茴香醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或二甘醇二乙醚等。
作为酯化合物,可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯或乙酸丁酯等。
作为酮化合物,可举出丙酮、2-丁酮或4-甲基-2-戊酮等。
作为腈化合物,可举出乙腈等。
作为酰胺化合物,可举出N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮等。
作为亚砜化合物,可举出二甲基亚砜及环丁砜等。
作为芳烃化合物,可举出苯、氯苯、二氯苯、硝基苯、甲苯或二甲苯等。
作为尿素化合物,可举出1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。
作为反应溶剂,能够使用非极性溶剂及极性溶剂。作为非极性溶剂只要是构成溶剂的分子的偶极矩为0或较小值的溶剂则并无特别限制,但例如可举出己烷、戊烷、环己烷及甲苯等。从容易操作及价廉的方面考虑,在这些当中,尤其优选己烷。
作为上述极性溶剂只要是构成溶剂的分子具有偶极矩则并无特别限制,但例如可举出乙腈、四氢呋喃、二乙醚、叔丁基甲醚、乙酸乙酯、丙酮、硝基苯、二甲基乙酰胺及N-甲基吡咯烷酮等。从容易操作的方面考虑,在这些当中,优选乙腈、叔丁基甲醚及四氢呋喃等,尤其优选乙腈。反应溶剂可仅使用一种,也可使用两种以上,并且也可在两相体系中进行反应。
以本发明的制造方法得到的氨基取代磷腈化合物能够使用于各种用途。例如,能够作为各种电气设备或工业产品中所适用的树脂、电解液、润滑剂及涂料等的阻燃剂来适用。或者,也能够作为杀虫剂来利用(参考德国公开专利公报第2139691号说明书等)。作为最近其需求较高,可举出对非水二次电池的利用。以下,对适用于非水二次电池时的优选实施方式说明其概要。
<非水二次电池用电解液>
(电解质)
本实施方式的非水二次电池中适用非水二次电池用的电解液。电解液中使用的电解质优选为属于周期表第一族或第二族的金属离子的盐。其材料可根据电解液的使用目的适当进行选择。例如,可举出锂盐、钾盐、钠盐、钙盐及镁盐等,当使用于二次电池等时,从输出的观点考虑优选锂盐。当将以本发明的制造方法制造的氨基取代磷腈化合物用作锂二次电池用非水电解液时,作为金属离子的盐优选选择锂盐。作为锂盐优选通常在锂二次电池用非水电解液的电解质中使用的锂盐,并无特别限制,但例如优选以下叙述的盐。
(L-1)无机锂盐:LiPF6、LiBF4、LiAsF6及LiSbF6等无机氟化物盐;LiClO4、LiBrO4及LiIO4等高卤酸盐;LiAlCl4等无机氯化物盐等。
(L-2)含氟有机锂盐:LiCF3SO3等全氟烷基磺酸盐;LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(FSO2)2及LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)等全氟烷基磺酰亚胺盐;LiC(CF3SO2)3等全氟烷基磺酰甲基化物盐;Li[PF5(CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF3)2]、Li[PF3(CF2CF2CF3)3]、Li[PF5(CF2CF2CF2CF3)]、Li[PF4(CF2CF2CF2CF3)2]及Li[PF3(CF2CF2CF2CF3)3]等氟烷基氟磷酸盐等。
(L-3)草酸硼酸盐:双(草酸)硼酸锂及二氟草酸硼酸锂等。
在这些当中,优选LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiClO4、Li(Rf1SO3)、LiN(Rf1SO2)2、LiN(FSO2)2及LiN(Rf1SO2)(Rf2SO2),进一步优选LiPF6、LiBF4、LiN(Rf1SO2)2、LiN(FSO2)2及LiN(Rf1SO2)(Rf2SO2)等锂盐。在此,Rf1、Rf2分别表示全氟烷基。
另外,电解液中使用的电解质单独使用一种或任意组合两种以上均可。
电解液中的电解质(优选属于周期表第一族或第二族的金属离子或其金属盐),优选以以下在电解液的制备方法中叙述的优选盐浓度的量来添加。盐浓度可根据电解液的使用目的适当进行选择,但通常为电解液总质量中10质量%~50质量%,进一步优选为15质量%~30质量%。作为摩尔浓度优选为0.5M~1.5M。另外,当以离子的浓度来进行评价时,可以以与其优选适用的金属的盐换算来进行计算。
(非水溶剂)
作为本实施方式的电解液中使用的非水溶剂,优选为非质子性有机溶剂,其中优选为碳原子数2~10的非质子性有机溶剂。上述非水溶剂优选由具有醚基、羰基、酯基或碳酸酯基的化合物构成。上述化合物可具有取代基。
作为非水溶剂,例如可举出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、异丁酸甲酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、已二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基噁唑烷酮、N,N’-二甲基咪唑啉酮、硝基甲烷、硝基乙烷、环丁砜、磷酸三甲酯、二甲基亚砜或二甲基亚砜磷酸等。这些可单独使用一种或并用两种以上均可。其中,优选由碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯及γ-丁内酯构成的组中的至少一种,尤其,更优选为碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯等高粘度(高介电常数)溶剂(例如,相对介电常数ε≥30)与碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯或碳酸二乙酯等低粘度溶剂(例如,粘度≤1mPa·s)的组合。这是因为电解质盐的解离性及离子的迁移率得到提高。
然而,本发明中使用的非水溶剂并不限定于上述例示。
(电解液的制备方法等)
对于本发明的非水二次电池用电解液的制造方法,可通过上述氨基取代磷腈化合物的制造方法,制备含有上述氨基取代磷腈化合物的非水二次电池用电解液,由此实施。具体而言,例如,包括作为金属离子的盐使用锂盐的例,将上述各成分溶解于上述非水电解液溶剂中,并通过常规方法进行制备。
<非水二次电池>
对于本发明的非水二次电池的制造方法,可通过上述非水二次电池用电解液的制造方法,制作具备正极、负极及上述非水二次电池用电解液的电池,由此实施。
本发明所涉及的优选实施方式的锂离子二次电池具备上述本发明的非水二次电池用电解液、可嵌入脱嵌锂离子的正极(正极集电体、正极活性物质层)及可嵌入脱嵌或溶解析出锂离子的负极(负极集电体、负极活性物质层)。除了这些必需的部件之外,考虑到使用电池的目的及电位的形状等,也可包含配设于正极与负极之间的分离器、集电端子及外装壳体等而予以构成。根据需要,可在电池的内部及电池的外部中的至少一侧装配保护元件。通过设为这种结构,电解液内发生锂离子的授受,并能够进行充电及放电,经由电路配线且经由动作机构能够进行工作或蓄电。以下,对这些各部件进行叙述。
(电极合材)
电极合材为在集电体(电极基材)上涂布活性物质和导电剂、粘结剂及填料等分散物的材料,在锂电池中优选使用活性物质为正极活性物质的正极合材与活性物质为负极活性物质的负极合材。接着,对构成电极合材的分散物(电极用组合物)中的各成分等进行说明。
·正极活性物质
正极活性物质中优选使用含锂过渡金属氧化物,其中,优选具有过渡元素Ma(选自Co、Ni、Fe、Mn、Cu及V中的一种以上的元素)。并且,也可将混合元素Mb(除锂以外的金属,例如周期表第1(Ia)族的元素、第2(IIa)族的元素、Al、Ga、In、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Si、P及B等)进行混合。作为该含锂过渡金属氧化物,例如,可举出包含由下述式(MA)~(MC)中的任一个所表示的氧化物的特定过渡金属氧化物,或作为其他过渡金属氧化物可举出V2O5、MnO2等。正极活性物质中可使用粒子状的正极活性物质。具体而言,可使用能够可逆地嵌入脱嵌锂离子的过渡金属氧化物,但优选使用上述特定过渡金属氧化物。
作为含锂过渡金属氧化物,可优选举出包含上述过渡元素Ma的氧化物等。此时,可将混合元素Mb(优选Al)等进行混合。作为混合量,相对于过渡金属的量优选0~30mol%。更优选以使Li/Ma的摩尔比成为0.3~2.2的方式进行混合而合成的氧化物。
〔由式(MA)表示的过渡金属氧化物(层状岩盐型结构)〕
作为含锂过渡金属氧化物,其中优选由下述式(MA)表示的氧化物。
LiaM1Ob……(MA)
式中,M1与上述Ma含义相同。a表示0~1.2,优选为0.1~1.15,进一步优选为0.6~1.1。b表示1~3,优选为2。M1的一部分可被上述混合元素Mb取代。由上述式(MA)表示的过渡金属氧化物典型地具有层状岩盐型结构。
示出上述过渡金属化合物的具体例,则为LiCoO2(钴酸锂[LCO])、LiNi2O2(镍酸锂)、LiNi0.85Co0.10Al0.05O2(镍钴铝酸锂[NCA])、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(镍钴锰酸锂[NMC])及LiNi0.5Mn0.5O2(锰镍酸锂)。
〔由式(MB)表示的过渡金属氧化物(尖晶石型结构)〕
作为含锂过渡金属氧化物,其中也可优选由下述式(MB)表示的氧化物。
LicM2 2Od……(MB)
式中,M2与上述Ma含义相同。c表示0~2,优选为0.1~1.5,进一步优选为0.6~1.5,尤其优选为0.6~1.15。d表示3~5,优选为4。
若示出上述过渡金属化合物的具体例,则为LiMn2O4及LiMn1.5Ni0.5O4。
由式(MB)表示的过渡金属氧化物,进而由下述表示的氧化物作为优选例举出。
(a)LiCoMnO4
(b)Li2FeMn3O8
(c)Li2CuMn3O8
(d)Li2CrMn3O8
(e)Li2NiMn3O8
在高容量及高输出的观点上,上述中进一步优选包含Ni的电极。
〔由式(MC)表示的过渡金属氧化物〕
作为含锂过渡金属氧化物也可优选使用含锂过渡金属磷氧化物,其中也可优选由下述式(MC)表示的氧化物。
LieM3(PO4)f……(MC)
式中,e表示0~2,优选为0.1~1.5,进一步优选为0.5~1.5,尤其优选为0.5~1.15。f表示1~5,优选为0.5~2。
上述M3表示选自V、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni及Cu中的一种以上的元素。上述M3,除了上述的混合元素Mb之外,还可被Zn、Zr及Nb等其他金属取代。作为具体例,例如,可举出LiFePO4及Li3Fe2(PO4)3等橄榄石型磷酸铁盐;LiFeP2O7等焦磷酸铁类;LiCoPO4等磷酸钴类;Li3V2(PO4)3(磷酸钒锂)等单斜晶NASICON型磷酸钒盐。
另外,表示Li组成的上述a、c及e值为根据充放电变化的值,通常,以含有Li时的稳定状态的值来进行评价。上述式(a)~(e)中作为特定值示出有Li的组成,但这也同样地随着电池的工作进行变化。
作为尤其优选的正极活性物质的具体例可举出下述物质。
LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2
LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2
LiNi0.5Co0.3Mn0.2O2
LiNi0.5Mn0.5O2
LiNi0.5Mn1.5O4
这些可使用于高电位中,因此能够增加电池容量,并且即使在高电位中使用容量维持率仍然较高,因此尤其优选。
在非水二次电池中,对于所使用的正极活性物质的平均粒子尺寸不作特别限定,但优选0.1μm~50μm。作为比表面积不作特别限定,但以BET法优选为0.01m2/g~50m2/g。并且,作为将5g正极活性物质溶解于100ml蒸馏水时的上清液的pH,优选7以上且12以下。
对于正极活性物质的配合量不作特别限定,但在用于构成活性物质层的分散物(合剂)中,相对于固体成分100质量%,优选为60~98质量%,更优选为70~95质量%。
·负极活性物质
作为负极活性物质,优选能够可逆地嵌入脱嵌锂离子的活性物质,对此并无特别限制,可举出碳质材料、氧化锡或氧化硅等金属氧化物、金属复合氧化物、锂单体或锂铝合金等锂合金及Sn或Si等可与锂形成合金的金属等。
它们单独使用一种或以任意组合及比率来并用两种以上均可。其中,从可靠性的方面考虑,可优选使用碳质材料或锂复合氧化物。
并且,作为金属复合氧化物优选可包藏脱嵌锂的金属复合氧化物,从高电流密度充放电特性的观点考虑,作为构成成分优选含有钛和/或锂。
用作负极活性物质的碳质材料是指实际上由碳制成的材料。例如,可举出将石油沥青、天然石墨及气相生长石墨等人造石墨及将聚丙烯腈系树脂或糠醇树脂等各种合成树脂进行烧成的碳质材料。而且,可举出聚丙烯腈系碳纤维、纤维素系碳纤维、沥青系碳纤维、气相生长碳纤维、脱水聚乙烯醇系碳纤维、木质素碳纤维、玻璃状碳纤维及活性碳纤维等各种碳纤维类、中间相微小球体、石墨晶须、平板状石墨等。
作为金属氧化物及金属复合氧化物,尤其优选非晶质氧化物,也可进一步优选使用金属元素与周期表第16族的元素的反应产物即硫族化物。作为优选的非晶质氧化物及硫族化物的具体例,例如,可优选举出Ga2O3、SiO、GeO、SnO、SnO2、PbO、PbO2、Pb2O3、Pb2O4、Pb3O4、Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Bi2O3、Bi2O4、SnSiO3、GeS、SnS、SnS2、PbS、PbS2、Sb2S3、Sb2S5及SnSiS3等。并且,它们可以是与氧化锂的复合氧化物,例如Li2SnO2。
上述负极活物质的平均粒子尺寸优选0.1μm~60μm。
作为能够与以Sn、Si及Ge为中心的非晶质氧化物负极活性物质并用的负极活性物质,可优选举出可包藏脱嵌锂离子或锂金属的碳材料或锂、锂合金及可与锂形成合金的金属。
构成电极合材的分散物(合剂)中,对于负极活物质的配合量不作特别限定,但相对于固体成分100质量%,优选为60~98质量%,更优选为70~95质量%。
·导电材料
导电材料,在已构成的二次电池中,优选不引起化学变化的电子传导性材料,可任意使用公知的导电材料。通常,可包含天然石墨(鳞状石墨、鳞片状石墨及土状石墨等)、人工石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维或金属粉(铜、镍、铝及银(日本特开昭63-10148号,日本特开昭63-554号所记载)等)、金属纤维或聚苯衍生物(日本特开昭59-20971号所记载)等导电性材料中的一种或它们的混合物。其中,尤其优选石墨与乙炔黑的并用。作为上述导电材料的添加量,优选1~50质量%,更优选2~30质量%。当为碳或石墨时,尤其优选2~15质量%
·粘结剂
作为粘结剂,可举出多糖类、热朔性树脂及具有橡胶弹性的聚合物等,其中,更优选为聚丙烯酸酯系的乳胶、羧甲基纤维素、聚四氟乙烯及聚偏氟乙烯。
粘结剂,可单独使用一种或混合使用两种以上。若粘结剂的添加量少,则电极合材的保持力/凝聚力变弱。若过多,则电极体积增加且每电极单位体积或单位质量的容量减少。基于这种理由粘结剂的添加量优选1~30质量%,更优选2~10质量%。
·填料
电极合材可含有填料。对于形成填料的材料,在本发明的二次电池中,优选不引起化学变化的纤维状材料。通常,可使用由聚丙烯及聚乙烯等聚烯烃系聚合物、玻璃及碳等材料制成的纤维状的填料。对于填料的添加量不作特别限定,但分散物中优选0~30质量%。
·集电体
作为正负极的集电体,在本发明的非水电解质二次电池中,优选使用不引起化学变化的电子传导体。作为正极的集电体,除了铝、不锈钢、镍及钛等的集电体以外优选在铝或不锈钢的表面进行碳、镍、钛或银处理的集电体,其中,优选在铝或不锈钢的表面进行碳、镍、钛或银处理的集电体。
作为负极的集电体优选铝、铜、铜合金、不锈钢、镍及钛,更优选铝、铜及铜合金。
作为上述集电体的形状,通常使用薄膜片状的集电体,但也可使用网状物、穿孔而成的形状、板条体、多孔体、发泡体及纤维组的成形体等。作为上述集电体的厚度不作特别限定,但优选1μm~500μm。并且,集电体表面优选通过表面处理形成凹凸。
通过从这些材料中适当选择的部件,能够形成锂二次电池的电极合材。
(分离器)
非水二次电池中使用的分离器优选由具有对正极与负极进行电子绝缘的机械强度、离子透过性及正极与负极的接触面具有抗氧化还原性的材料构成。作为这种材料,可使用多孔的聚合物材料、无机材料、有机无机混合材料或玻璃纤维等。这些分离器优选具有用于确保可靠性的关闭功能即在80℃以上封闭间隙来提高电阻并切断电流的功能,封闭温度优选为90℃以上且180℃以下。
上述分离器的孔的形状,通常为圆形或椭圆形,尺寸为0.05μm~30μm,优选0.1μm~20μm。而且,如与以拉伸法及相分离法制造时那样,也可以是棒状或不定形的孔。这些间隙的所占比率即气孔率为20%~90%,优选35%~80%。
作为上述聚合物材料,可以使用纤维素无纺布、聚乙烯及聚丙烯等单一材料,还可使用两种以上的复合化材料。优选层叠改变孔径、气孔率或孔的封闭温度等的两种以上的微多孔膜的材料。
作为上述无机材料,可使用氧化铝或二氧化硅等氧化物类、氮化铝或氮化硅等氮化物类、硫酸钡或硫酸钙等硫酸盐类,也可使用粒子形状或纤维形状的无机材料。作为形态,可使用无纺布、纺布及微孔性膜等薄膜形状的物质。对于薄膜形状,可优选使用孔径为0.01μm~1μm且厚度为5μm~50μm的薄膜。除了上述独立的薄膜形状以外,还可使用将含有上述无机物粒子的复合多孔层用树脂制粘结剂来形成于正极和/或负极表层而制成的分离器。例如,可举出在正极的两面将90%粒径小于1μm的氧化铝粒子用氟树脂粘结剂来形成多孔层。
(非水二次电池的制作)
作为本发明的非水二次电池的形状,可适用片状、方形及圆柱状等任意形状。正极活性物质或负极活性物质的合剂主要使用于集电体的上面涂布(涂覆)、干燥及压缩。各部件的选择、设计及它们的组装可采用常规方法,并且能够适当适用这种产品的常规技术。
[实施例]
以下,根据实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明并不限定于此来作解释。另外,以下的实施例中,当称为份及%时,是指质量基准。
<实施例1>
在氮气流下,在500mL三口烧瓶中加入40.0g(0.16mol)六氟磷腈(Tokyo KaseiKogyo Co.,Ltd.产品)及100mL乙腈,在冰/甲醇浴槽中进行冷却并添加了10.90g(0.16mol)环戊烯。接着,在反应液中在-10℃~0℃下以0.3g/min的速度使7.21g(0.16mol)二甲胺气体(Aldrich公司制)鼓泡。
接着,在室温(约23℃)下反应1小时。通过19F-NMR确认反应的进行状态的结果,反应转化率为85%,未确认到二取代物。并且,确认到单氟环戊烷的生成。
反应结束后,通过分液及减压蒸馏提纯,以77%产率得到了33.67g无色透明的化合物(1-1)。将化合物(1-1)的1H,19F-NMR光谱示于图1、图2中。并且,通过气相色谱分析确认纯度的结果,纯度为99.99%以上。
<实施例2等>
对于实施例1的顺序,将所述的清除剂按照下表替换而进行了各反应。
<比较例1>
在氮气流下,在500mL三口烧瓶中加入40.0g(0.16mol)六氟磷腈(Tokyo KaseiKogyo Co.,Ltd.产品)及100mL乙腈,并在冰/甲醇浴中进行了冷却。接着,在反应液中在-10℃~0℃下以0.3g/min的速度使14.41g(0.32mol)二甲胺气体(Aldrich公司制)鼓泡。
接着,在室温(约23℃)下反应1小时。通过19F-NMR确认反应的进行状态的结果,对一取代物即目的产物的反应转化率为47%,生成了10%二取代物。
反应结束后,通过分液及减压蒸馏提纯,以30%产率得到了13.35g无色透明的化合物(1-1)。并且,通过气相色谱分析确认纯度的结果,纯度为99.10%。
<比较例2>
在氮气流下,在500mL三口烧瓶中加入40.0g(0.16mol)六氟磷腈(Tokyo KaseiKogyo Co.,Ltd.产品)及16.96g(0.16mol)碳酸钠及200mL乙腈,在冰/甲醇浴槽中保持-10℃~0℃的同时以0.3g/min的速度使7.21g(0.16mol)二甲胺气体(Aldrich公司制)鼓泡。
接着,在室温(约23℃)下反应2小时。内标物中使用单氟苯并通过19F-NMR确认反应的进行状态的结果,对目的产物的反应转化率为50%,生成了6%二取代物。并且,此外能够确认到未确定的副产物的生成。
反应结束后,通过分液及减压蒸馏提纯,以42%产率得到了18.35g无色透明的化合物(1-1)。并且,通过气相色谱分析确认纯度的结果,纯度为99.11%。
将上述的结果汇总表示于以下表1中。
[表1]
No. | 磷腈 | 胺 | 产物 | 清除剂 | 添加量 | 反应温度 | 转化率 | 选择率 | 产率 |
ex.1 | HFP | DMA | 1-1 | I-1a | 1.0 | r.t. | 85% | 100% | 77% |
eX.2 | HFP | DMA | 1-1 | I-1g | 1.0 | r.t. | 80% | 95% | 72% |
ex.3 | HFP | DMA | 1-1 | I-1i | 0.5 | r.t. | 81% | 97% | 72% |
ex.4 | HFP | DMA | 1-1 | I-1m | 1.0 | r.t. | 78% | 94% | 70% |
ex.5 | HFP | DMA | 1-1 | I-2d | 1.0 | r.t. | 79% | 95% | 69% |
ex.6 | HFP | DMA | 1-1 | I-2f | 1.0 | r.t. | 81% | 98% | 73% |
ex.7 | HFP | DMA | 1-1 | II-1a | 1.0 | r.t. | 86% | 100% | 76% |
ex.8 | HFP | DMA | 1-1 | II-1f | 0.5 | r.t. | 83% | 100% | 75% |
ex.9 | HFP | DMA | 1-1 | II-1g | 1.0 | r.t. | 79% | 98% | 70% |
ex.10 | HFP | DEA | 1-3 | I-1a | 1.0 | r.t. | 81% | 100% | 71% |
ex.11 | HFP | DMA | 1-1 | NaF | 1.5 | r.t. | 72% | 94% | 65% |
ex.12 | HFP | DMA | 1-1 | KF | 1.5 | r.t. | 73% | 95% | 64% |
cex.1 | HFP | DMA | 1-1 | r.t. | 47% | 82% | 30% | ||
cex.2 | HFP | DMA | 1-1 | Na<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> | 1.0 | r.t. | 50% | 89% | 42% |
<表中的简称>
清除剂:具有氟捕获功能的化合物(氟清除剂)
ex:实施例
cex:比较例
HFP:六氟磷腈
DMA:二甲胺
DEA:二乙胺
r.t.:室温(约23℃)
添加量表示相对于HFP的摩尔比。
表1中的选择率表示反应体系中的目的取代物的生成比例。
选择率(%)=[目的取代物转化率/(目的取代物转化率+其他取代物转化率)]
使用上述各实施例中得到的氨基取代磷腈化合物,制备了添加其的非水二次电池用的电解液。确认到使用了上述电解液的非水二次电池显示良好的充放电性能,而且基于添加了上述取代磷腈化合物的电解液发挥优异的阻燃性。
代替实施例1(ex.1)的二甲胺,使用规定的胺化合物,合成了上述例示化合物1-7、1-8及1-12。确认到以良好的产率及选择性得到目的化合物。
代替实施例1(ex.1)的氟清除剂(I-1a),使用I-1b、I-1k、I-2g、II-1d、II-1e及CsF2,合成了上述的例示化合物1-1。确认到以良好的产率及选择性得到目的化合物。
对本发明与其实施方式一同进行了说明,但只要我们不特别指定,我们的发明并不限定于所进行的说明的任何细节,理解为在不脱离所附权利要求范围所示的发明的思想范围内可进行广泛的解释。
本申请主张基于2014年7月4日于日本申请的日本专利2014-138947的优先权,在此进行参考并将其内容作为本说明书中所记载的一部分而援用于此。
Claims (6)
1.一种氨基取代磷腈化合物的制造方法,其在具有氟捕获功能的化合物的存在下使氟化磷腈化合物与胺化合物进行反应,而合成在上述氟化磷腈化合物上取代了上述胺化合物的化合物,其中,
具有上述氟捕获功能的化合物为选自由以下述式(I-1)或(I-2)表示的化合物、以下述式(II-1)表示的化合物、LiF、NaF、KF、CsF或CaF2构成的组中的至少一个,
[化学式1]
R11~R14分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子、含有羰基的基团或氰基,R11~R14中相邻的基团可形成环,
R15及R16分别独立地表示烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子、含有羰基的基团或氰基,R15及R16可形成环,
R17表示烷基、芳基或含有羰基的基团,R18~R20分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、氨基、卤原子或含有羰基的基团,
上述氨基取代磷腈化合物为由下述式(1)表示的化合物,
[化学式2]
式中,Y1表示-NR1R2,Y2表示氟原子或-NR3R4,R1~R4分别独立地表示1价取代基或氢原子,R1与R2、R3与R4可形成环,n表示1或2,
上述氟化磷腈化合物由下述式(2)表示,
[化学式3]
式中,n表示1或2。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,
由上述式(I-1)、(I-2)或(II-1)表示的化合物为碳原子数2~16的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,
相对于上述氟化磷腈化合物以0.25~2当量来添加具有上述氟捕获功能的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,
上述胺化合物的碳原子数为1~12。
5.一种非水二次电池用电解液的制造方法,该方法通过权利要求1~4中任一项所述的制造方法,制备含有上述氨基取代磷腈化合物的非水二次电池用电解液。
6.一种非水二次电池的制造方法,该方法通过权利要求5所述的制造方法,制作具备正极、负极及上述非水二次电池用电解液的非水二次电池。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014138947 | 2014-07-04 | ||
JP2014-138947 | 2014-07-04 | ||
PCT/JP2015/068947 WO2016002828A1 (ja) | 2014-07-04 | 2015-07-01 | アミノ置換ホスファゼン化合物の製造方法、非水二次電池用電解液の製造方法および非水二次電池の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106661066A CN106661066A (zh) | 2017-05-10 |
CN106661066B true CN106661066B (zh) | 2019-05-14 |
Family
ID=55019358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580034101.3A Active CN106661066B (zh) | 2014-07-04 | 2015-07-01 | 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10026991B2 (zh) |
JP (1) | JP6292727B2 (zh) |
KR (1) | KR101920168B1 (zh) |
CN (1) | CN106661066B (zh) |
WO (1) | WO2016002828A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101913521B1 (ko) * | 2014-07-03 | 2018-10-30 | 후지필름 가부시키가이샤 | 아미노 치환 포스파젠 화합물의 제조 방법, 비수 이차 전지용 전해액의 제조 방법 및 비수 이차 전지의 제조 방법 |
US10707531B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
CN110336077B (zh) * | 2019-07-02 | 2022-02-15 | 华南理工大学 | 一种高电压镍钴锰三元正极材料的锂离子电池 |
CN112242562A (zh) * | 2019-07-16 | 2021-01-19 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种阻燃型锂离子电池电解液及含该电解液的锂离子电池 |
CN113571769A (zh) * | 2020-04-28 | 2021-10-29 | 华为技术有限公司 | 电解液添加剂、二次电池电解液、二次电池和终端 |
JP2024078148A (ja) * | 2022-11-29 | 2024-06-10 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解液、および該非水電解液を備える蓄電デバイス |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4223133A (en) * | 1979-02-01 | 1980-09-16 | Eli Lilly And Company | Cephalosporin reduction process |
CN1680380A (zh) * | 2004-03-15 | 2005-10-12 | 日本触媒股份有限公司 | 制造含有卤素的酞青化合物的方法 |
CN101410359A (zh) * | 2006-03-31 | 2009-04-15 | 日本瑞翁株式会社 | 制备全氟炔烃化合物的方法 |
CN103384016A (zh) * | 2012-05-04 | 2013-11-06 | 三星Sdi株式会社 | 电解质添加剂及含其的电解质和可再充电锂电池 |
CN105636970A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-06-01 | 富士胶片株式会社 | 氨基取代磷腈化合物的制造方法、非水二次电池用电解液的制造方法及非水二次电池的制造方法 |
CN106661067A (zh) * | 2014-07-03 | 2017-05-10 | 富士胶片株式会社 | 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5830600A (en) | 1996-05-24 | 1998-11-03 | Sri International | Nonflammable/self-extinguishing electrolytes for batteries |
JP4422256B2 (ja) | 1999-11-16 | 2010-02-24 | 日本化学工業株式会社 | スルホニル基を有するホスファゼン誘導体およびその製造方法 |
JP4484318B2 (ja) | 2000-05-26 | 2010-06-16 | 日本化学工業株式会社 | スルホニル基含有ホスファゼン誘導体及びその製造方法 |
EP1414097A4 (en) | 2001-07-05 | 2005-03-09 | Bridgestone Corp | NONAQUEOUS ELECTROLYTE ELEMENT, ELECTROLYTE STABILIZING AGENT, PHOSPHAZENE DERIVATIVE, AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
JP4458841B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-04-28 | 株式会社ブリヂストン | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 |
JP2005298491A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | ハロゲン含有フタロシアニン化合物の製造方法 |
JP4761826B2 (ja) * | 2004-10-06 | 2011-08-31 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素ビニルエーテル化合物の製造方法 |
US7247757B2 (en) * | 2004-10-06 | 2007-07-24 | Fujifilm Corporation | Method of producing a fluorine-containing vinyl ether compound |
WO2007080998A1 (ja) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd. | シアナト基含有環状ホスファゼン化合物およびその製造方法 |
JP4940677B2 (ja) * | 2006-02-01 | 2012-05-30 | ユニマテック株式会社 | パーフルオロポリエーテルカルボン酸フロライドの製造法 |
JP2009235009A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | フッ素化合物の製造方法、及びフッ素化合物 |
JP5376388B2 (ja) * | 2008-08-28 | 2013-12-25 | 株式会社伏見製薬所 | 反応性基含有環状ホスファゼン化合物およびその製造方法 |
JP2012171884A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-09-10 | Nippon Zeon Co Ltd | 含水素フルオロジエン化合物の製造方法 |
US9263765B2 (en) * | 2012-12-24 | 2016-02-16 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Cyclotriphosphazene compound, method of preparing the same, electrolyte for lithium secondary battery including the cyclotriphosphazene compound, and lithium secondary battery including the electrolyte |
-
2015
- 2015-07-01 JP JP2016531413A patent/JP6292727B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-07-01 WO PCT/JP2015/068947 patent/WO2016002828A1/ja active Application Filing
- 2015-07-01 KR KR1020177001264A patent/KR101920168B1/ko active IP Right Grant
- 2015-07-01 CN CN201580034101.3A patent/CN106661066B/zh active Active
-
2016
- 2016-12-30 US US15/395,491 patent/US10026991B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4223133A (en) * | 1979-02-01 | 1980-09-16 | Eli Lilly And Company | Cephalosporin reduction process |
CN1680380A (zh) * | 2004-03-15 | 2005-10-12 | 日本触媒股份有限公司 | 制造含有卤素的酞青化合物的方法 |
CN101410359A (zh) * | 2006-03-31 | 2009-04-15 | 日本瑞翁株式会社 | 制备全氟炔烃化合物的方法 |
CN103384016A (zh) * | 2012-05-04 | 2013-11-06 | 三星Sdi株式会社 | 电解质添加剂及含其的电解质和可再充电锂电池 |
CN105636970A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-06-01 | 富士胶片株式会社 | 氨基取代磷腈化合物的制造方法、非水二次电池用电解液的制造方法及非水二次电池的制造方法 |
CN106661067A (zh) * | 2014-07-03 | 2017-05-10 | 富士胶片株式会社 | 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"Partial Aminolysis of (NPF2)3,4";T.L.Evans et al.;《Inorganic Chemistry》;19791231;第18卷(第9期);第2342-2344页 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10026991B2 (en) | 2018-07-17 |
US20170110758A1 (en) | 2017-04-20 |
WO2016002828A1 (ja) | 2016-01-07 |
JPWO2016002828A1 (ja) | 2017-06-08 |
KR101920168B1 (ko) | 2019-02-08 |
KR20170021289A (ko) | 2017-02-27 |
JP6292727B2 (ja) | 2018-03-14 |
CN106661066A (zh) | 2017-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106661066B (zh) | 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 | |
KR102498193B1 (ko) | 비수전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수전해액 전지 | |
KR102152304B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
CN107210484B (zh) | 非水电解液电池用电解液及非水电解液电池 | |
KR20200094782A (ko) | 비수 전해액 전지용 전해액 및 그것을 이용한 비수 전해액 전지 | |
JP2019106362A (ja) | 非水電解液電池用電解液及びそれを用いた非水電解液電池 | |
WO2019117101A1 (ja) | 非水電解液電池用電解液及びそれを用いた非水電解液電池 | |
CN106661067B (zh) | 氨基取代磷腈化合物制造方法、非水二次电池用电解液制造方法及非水二次电池制造方法 | |
JP6182113B2 (ja) | アミノ置換ホスファゼン化合物の製造方法、非水二次電池用電解液の製造方法および非水二次電池の製造方法 | |
US20140220426A1 (en) | Phosphorus containing compound, method of preparing same, and electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same | |
US11245132B2 (en) | Electrolyte for lithium secondary battery, and lithium secondary battery comprising same | |
CN112239480A (zh) | 添加剂、用于可再充电锂电池的电解质和可再充电锂电池 | |
JP6292730B2 (ja) | アミノ置換ホスファゼン化合物の製造方法、非水二次電池用電解液の製造方法および非水二次電池の製造方法 | |
KR102294130B1 (ko) | 이차전지용 전해질 첨가제, 이를 포함하는 전해질 및 이차전지 | |
JP2016069315A (ja) | アミノ置換ホスファゼン化合物の製造方法、非水二次電池用電解液の製造方法および非水二次電池の製造方法 | |
JP2016069316A (ja) | アミノ置換ホスファゼン化合物の製造方法、非水二次電池用電解液の製造方法および非水二次電池の製造方法 | |
KR20240038464A (ko) | 전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액, 및 리튬 이차 전지 | |
CN112531209A (zh) | 添加剂、电解质和包括该电解质的可再充电锂电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |