CN106631686A - 一种β‑苯乙醇的制备方法 - Google Patents

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王朝阳
毛海舫
姚跃良
霍浩华
张博
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/02—Magnesium compounds

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

本发明属于有机合成技术领域，具体为一种β‑苯乙醇的制备方法。本发明首先以氯苯为原料，在溶剂存在下与镁生成格式试剂，再将格式试剂与环氧乙烷反应得到β‑苯乙醇。本发明的有益效果在于：路线收率高，成本低，绿色环保，是一条可行化的工业路线。

Description

一种β-苯乙醇的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种β-苯乙醇的制备方法。
背景技术
β-苯乙醇，又名2-苯乙醇，分子式为：C8H10O，其分子结构式如式Ⅰ所示：
β-苯乙醇是芳香族中重要中最重要香料品种之一，具有淡雅、细腻的玫瑰香味，其香气轻柔甜和，主要用于玫瑰、焦糖、蜂蜜和其它果香型食品香精及各种酒用香精和烟用香精的配制,也是玫瑰和其它植物风味中不可缺少的物质,对碱的稳定使得它能专门地用于肥皂等香料中。目前生物提取法远远不能满足需求，主要通过合成的方法得到β-苯乙醇，主要的合成路线为苯-环氧乙烷法右，苯乙烯氧化法，和甲苯法。具体路线如下：
(1)苯-环氧乙烷法
苯-环氧乙烷法利用“Friedel-Crafts”反应合成β-苯乙醇，苯和环氧乙烷在路易斯酸作用下发生反应，然后经水解就能得到β-苯乙醇。该法投资小，设备要求低，但副反应多，选择性差，产生的联二苄、2-氯代乙苯、2-氯乙醇等杂质影响苯乙醇的香气，且生产大量的含苯的酸性废水，收率一般在40-65％。(文献：《精细石油化工》1991(5)p17-20；CN1465557；US 2125490；US2483323)
(2)苯乙烯氧化法
苯乙烯氧化生产苯基环氧乙烷,再经催化加氢就可以便得到β-苯乙醇，这种工艺对催化剂和助剂的选择套用难，且设备投资大。
(3)甲苯法
先由甲苯进行侧链氯化，将生成的氯化苄进行氰解，转变成氰化苄，再经还原转变成苯乙胺.最后转变成苯乙醇.此工艺在制备过程中使用了氰化钾，毒性大，反应步骤多，工艺也比较复杂，不宜用于较大规模的生产。
发明内容:
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种β-苯乙醇的制备方法，该制备方法能解决现有技术中工艺复杂，副产品多，三废大，投资多的技术问题。
本发明的技术方案具体介绍如下。
一种β-苯乙醇的制备方法，其反应方程式如下：
具体步骤如下：
1)以氯苯为原料，在引发剂作用下，在溶剂中和镁屑反应制备格式试剂；
2)格式试剂与环氧乙烷反应，得到β-苯乙醇，加入水，分层，浓缩有机层，精馏得到β-苯乙醇。
本发明中，步骤1)中，溶剂为选自乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚或四氢呋喃中任一种。
本发明中，步骤1)中，所述的引发剂为碘或二溴乙烷。
本发明中，环氧乙烷与氯苯的摩尔比为1:1～1:1.2。
本发明中，步骤2)中，反应温度为-5～10℃。
和现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明采用氯苯为原料合成β-苯乙醇，本发明选择的反应路线比较简单，不发生偶联等副反应(偶联的杂质只有1-2％)，收率高，反应过程中三废较少，合成的产品的质量纯度好，香气比较纯正。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过实施例对本发明做进一步说明，但这些实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶，加入432g的甲基叔丁基醚，48.6g镁，加一粒碘，加热至回流，滴加氯苯10g引发反应，引发后，再滴加215g的氯苯回流至反应结束，冷却至0℃，缓慢滴加88g的环氧乙烷，滴完后保温2h，将反应液加水洗涤，分出有机相，并将有机层浓缩，得β-苯乙醇粗品，精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇211.1克，含量99.9％。(收率86.6％)。El-MS m/z:122，104,91，78,65,51。
实施例2
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶，加入432g的乙醚，48.6g镁，加几滴二溴乙烷，加热至回流，滴加氯苯10g引发反应，引发后，再滴加215g的氯苯回流至反应结束，冷却至-5℃，缓慢滴加96.8g的环氧乙烷，滴完后保温3h，将反应液加水洗涤，分出有机相，并将有机层浓缩，得β-苯乙醇粗品，精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇205.9克，含量99.9％。(收率84.5％)。
实施例3
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶，加入432g的甲基叔丁基醚，48.6g镁，加对应的格式试剂少量，加热至回流，滴加225g的氯苯回流至反应结束，冷却至10℃，缓慢滴加105.6g的环氧乙烷，滴完后保温1h，将反应液加水洗涤，分出有机相，并将有机层浓缩，得β-苯乙醇粗品，精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇219.5克，含量99.9％。(收率90.1％)。
实施例4
在带有回流冷凝管、干燥管、温度计的1000ml三口瓶，加入432g的四氢呋喃，48.6g镁，加对应的格式试剂少量，加热至回流，滴加225g的氯苯回流至反应结束，冷却至10℃，缓慢滴加105.6g的环氧乙烷，滴完后保温1h，将四氢呋喃蒸出，反应液加水洗涤，加入有机溶液搅拌，分出有机相，并将有机层浓缩，得β-苯乙醇粗品，精馏得无色油状带玫瑰香气的β-苯乙醇219.2克，含量99.9％。(收率90.0％)。

Claims (5)

1.一种β-苯乙醇的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)以氯苯为原料，在引发剂作用下，在溶剂中和镁屑反应，得到格式试剂；
2)格式试剂与环氧乙烷反应，得到β-苯乙醇，加入水，分层，浓缩有机层，精馏得到β-苯乙醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，溶剂选自乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚或四氢呋喃中任一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，引发剂为碘或二溴乙烷或自引发。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：环氧乙烷与氯苯的摩尔比为1:1～1:1.2。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，反应温度为-5～10℃。
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