CN106629779B - 一种回收溴化钠与硫氰酸钠的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其步骤如下：收集阿苯达唑成盐及烷基化的废水，通过甲苯萃取除去其中的有机物；采用活性炭脱色及除去不溶性杂质；减压蒸馏除去全部的水，得到溴化钠与硫氰酸钠固体的混合物；加入适量的甲醇回流，过滤，干燥滤饼即得溴化钠；对滤液进行减压蒸馏除去适量的甲醇，降温，过滤，干燥即得硫氰酸钠。本发明成功的解决了阿苯达唑合成过程中成盐工艺由于大量副产物溴化钠与硫氰酸钠废水带来的环保问题，且工艺简单、处理污水能力大、回收溴化钠与硫氰酸钠质量高，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种回收溴化钠及硫氰酸钠的方法，特别涉及一种从阿苯达唑合成过程中成盐及烷基化废水中回收溴化钠及硫氰酸钠的方法，属于环境保护中污水处理技术领域。
背景技术
溴化钠（NaBr）无色立方晶系晶体或白色颗粒状粉末。无臭、味碱、低毒、有刺激性。从空气中吸收水分结块但不潮解。水溶液呈中性，微溶于醇。回收的溴化钠一般含量在98~99.5%之间，回收的粗品可通过再加工做成精品，其精品的有着较为广泛的用途，例如：可用于配置感光胶片上的感光液、香料行业的合成香料、印染工业的作溴化剂或石油行业等。
硫氰酸钠（NaSCN）又名硫氰化钠，无色针状结晶，味苦，易溶于水和醇。水溶液呈强碱性。有着较为广泛的用途，例如：染料工业可用于合成有机中间体和制备硫化染料的助剂，制革工业用于生皮的脱毛及鞣革，化肥工业用于脱去活性炭脱硫剂中的单体硫，采矿工业大量用于铜矿选矿，人造纤维生产中用于亚硫酸染色等。
阿苯达唑（C12H15N3O2S）又名丙硫咪唑，化学名：5-丙硫基苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，为一种高效低毒的广谱驱虫药。产品为白色或类白色粉末，无臭，无味，不溶于水，微溶于丙酮或氯仿。是美国Smith Kline公司研制，目前国外仍广泛应用。该药的合成方法报道较多，但是目前国内工业化生产主要是两种方案。一是以邻硝基苯胺为原料，经硫氰化、硫醚化、还原、环合制得。(专利US4152522)该方法步骤多，排放废水量大，处理废水成本较高，产品纯度低等缺点。二是以多菌灵为原料，经氯磺化、还原、硫醚化制得。（专利EP31473、EP191940、US4675413、CN1147507A）该方法氯磺化步骤毒性大，废水多，整体收率低、成本高等缺点。
许多文献均报道了对上述两种制备工艺的改进方案。但是目前阿苯达唑工业化生产工艺以第一种为主，其成盐过程及产生副产物主要的反应方程式如下：
1：成盐
2：烷基化：
3：总的方程式：
该工艺在成盐及烷基化过程中会产生大量的废水（主要成分为溴化钠与硫氰酸钠），存在污染大等问题。对于所有的改进方案中均未提及成盐工艺生成的废水处理问题，大量的成盐废水的排放给环境带来了较大的污染，若其能在废水中回收溴化钠与硫氰酸钠，则即可以解决环保问题又可降低生产成本。
发明内容
本发明的目的是为了解决阿苯达唑合成过程中成盐及烷基化废水的问题，提供一种从阿苯达唑合成过程中成盐及烷基化废水中回收溴化钠及硫氰酸钠的方法。
本发明所采用的技术方案为：一种回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，步骤如下：收集阿苯达唑成盐及烷基化的废水，通过甲苯萃取除去其中的有机物；采用活性炭脱色及除去不溶性杂质；减压蒸馏除去全部的水，得到溴化钠与硫氰酸钠固体的混合物；加入适量的甲醇回流，过滤，干燥滤饼即得溴化钠；对滤液进行减压蒸馏除去适量的甲醇，降温，过滤，干燥即得硫氰酸钠。
作为优选，甲苯加入量为废水体积的20~100%。
作为优选，活性炭的加入量为废水质量的0.5%~3%。
作为优选，活性炭的脱色温度为40~75℃。
作为优选，甲醇加入量为理论溶解硫氰酸钠量的1~5倍。
作为优选，于70~90℃下减压蒸馏除去全部的水。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：本发明成功的解决了成盐（硫醚化）工艺由于副产物溴化钠及硫氰酸钠废水带来的环保问题，且工艺简单、处理污水能力大、回收溴化钠及硫氰酸钠质量高，适合工业化生产。
附图说明
图1为本发明所述回收溴化钠及硫氰酸钠的方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
如图1，本发明所述的从阿苯达唑成盐及烷基化的废水中回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其步骤如下：收集阿苯达唑成盐及烷基化的废水，通过甲苯萃取除去其中的有机物；采用活性炭脱色及除去不溶性杂质；减压蒸馏除去全部的水，得到溴化钠与硫氰酸钠固体的混合物；加入适量的甲醇回流，过滤，干燥滤饼即得溴化钠；对滤液进行减压蒸馏除去适量的甲醇，降温，过滤，干燥即得硫氰酸钠。
实施例1
在分液漏斗中加入阿苯达唑合成过程中的成盐及烷基化废水125ml，用100ml的甲苯萃取废水。将萃取后的废水加入250ml的四口烧瓶中，投3g活性炭，升温至60℃，搅拌30min后过滤除去活性炭及一些不溶性杂质。将滤液放于另一250ml的四口烧瓶中进行减压蒸馏，直至蒸干。停止搅拌，加入50ml甲醇升温回流半小时后，降温至15℃。过滤，收集滤饼溴化钠，于85℃干燥。将滤液放于旋转蒸发仪的烧瓶进行减压蒸馏。除去多余的甲醇后，降温至20℃，过滤得硫氰酸钠。得溴化钠28.24g，收率为88.65%，含量98.7。硫氰酸钠21.37g，收率为82.34%，含量为96.5%。
实施例2
在分液漏斗中加入阿苯达唑合成过程中的成盐及烷基化废水125ml，用50ml的甲苯萃取废水。将萃取后的废水加入250ml的四口烧瓶中，投5g活性炭，升温至70℃，搅拌30min后过滤除去活性炭及一些不溶性杂质。将滤液放于另一250ml的四口烧瓶中进行减压蒸馏，直至蒸干。停止搅拌，加入50ml甲醇升温回流半小时后，降温至20℃。过滤，收集滤饼溴化钠，于85℃干燥。将滤液放于旋转蒸发仪的烧瓶进行减压蒸馏。除去多余的甲醇后，降温至150℃，过滤得硫氰酸钠。得溴化钠28.74g，收率为90.21%，含量99.2%。硫氰酸钠21.37g，收率为85.12%，含量为96.3%。
实施例3
在分液漏斗中加入阿苯达唑合成过程中的成盐及烷基化废水125ml，用80ml的甲苯萃取废水。将萃取后的废水加入250ml的四口烧瓶中，投4g活性炭，升温至60℃，搅拌50min后过滤除去活性炭及一些不溶性杂质。将滤液放于另一250ml的四口烧瓶中进行减压蒸馏，直至蒸干。停止搅拌，加入50ml甲醇升温回流半小时后，降温至20℃。过滤，收集滤饼溴化钠，于85℃干燥。将滤液放于旋转蒸发仪的烧瓶进行减压蒸馏。除去多余的甲醇后，降温至10℃，过滤得硫氰酸钠。得溴化钠27.8g，收率为87.92%，含量99.17%。硫氰酸钠20.9g，收率为83.25%，含量为96.7%。、
实施例4
在分液漏斗中加入阿苯达唑合成过程中的成盐及烷基化废水125ml，用100ml的甲苯萃取废水。将萃取后的废水加入250ml的四口烧瓶中，投2g活性炭，升温至60℃，搅拌40min后过滤除去活性炭及一些不溶性杂质。将滤液放于另一250ml的四口烧瓶中进行减压蒸馏，直至蒸干。停止搅拌，加入50ml甲醇升温回流半小时后，降温至10℃。过滤，收集滤饼溴化钠，于85℃干燥。将滤液放于旋转蒸发仪的烧瓶进行减压蒸馏。除去多余的甲醇后，降温至20℃，过滤得硫氰酸钠。得溴化钠28.49g，收率为89.45%，含量99.1%。硫氰酸钠21.2g，收率为84.67%，含量为96.8%。
Claims (6)
1.一种回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，其步骤如下：收集阿苯达唑成盐及烷基化的废水，通过甲苯萃取除去其中的有机物；采用活性炭脱色及除去不溶性杂质；减压蒸馏除去全部的水，得到溴化钠与硫氰酸钠固体的混合物；加入适量的甲醇回流，过滤，干燥滤饼即得溴化钠；对滤液进行减压蒸馏除去适量的甲醇，降温，过滤，干燥即得硫氰酸钠，所述的阿苯达唑成盐及烷基化的废水为通过如下合成路线产生的废水：
2.如权利要求1所述的回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，甲苯加入量为废水体积的20～100％。
3.如权利要求1所述的回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，活性炭的加入量为废水质量的0.5％～3％。
4.如权利要求1所述的回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，活性炭的脱色温度为40～75℃。
5.如权利要求1所述的回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，甲醇加入量为理论溶解硫氰酸钠量的1～5倍。
6.如权利要求1所述的回收溴化钠与硫氰酸钠的方法，其特征在于，于70～90℃下减压蒸馏除去全部的水。
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