CN106608891B - 一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，由铬盐和含取代基的邻羟基苯甲酸制备而成：将铬盐加入水混合溶剂体系中进行分散处理后，分批加入含取代基的邻羟基苯甲酸或缓缓加热升温直至体系沸腾，在沸腾状态下反应2h以上，反应结束后将产品洗涤、干燥，即得；本发明提供的制备方法在反应过程中采取有效措施减少了反应过程中粘结物的产生，使最终产品收率好，纯度高，无粘性，容易分离和洗涤；其次，反应结束后的废液中铬离子含量低，废液可直接排放，避免重金属污染的隐患，提高了环境友好性，具有广阔的推广前景。

Description

一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法

技术领域

本发明属于有机化合物制备领域，具体涉及一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法。

背景技术

邻羟基苯甲酸铬配合物是一种有机铬矿物添加剂，可用做医药及保健品或饲料添加剂、电镀及皮革鞣制助剂、络合反应的赋铬剂及金属防腐蚀剂等，具有广泛的应用前景，因此越来越受到重视。

工业上生产邻羟基苯甲酸铬的传统工艺是采用无机铬盐如硫酸铬与邻羟基苯甲酸钠在水溶液中经复分解反应而制得，此类制备方法存在以下问题：（1）产品具有粘性，不易固液分离，产品夹带各类杂质给纯化带来障碍；（2）在后续处理步骤中，产品多次结晶，需增加结晶设备，设备投入过大多，生产工艺复杂，生产成本高；（3）废液重金属污染大，不利于企业的发展和经济效益的提高，也对重金属污染自然环境有很大的隐患。

为解决上述问题，人们尝试采用各种方法合成邻羟基苯甲酸铬。专利申请号为201310279636.X，专利申请名称为《一种水杨酸铬的制备方法》中采用了邻羟基苯甲酸、氧化铬与引发剂回流反应，可得到颗粒型晶体，即邻羟基苯甲酸与氧化铬还原为三价的铬离子原位反应生成邻羟基苯甲酸铬，避免了粘性物的产生。但其引发剂为水合肼或其衍生物，具有强还原性，而氧化铬具有强氧化性，增加了生产场所的安全隐患，而且六价铬为原料，难以避免会有六价铬原料包杂现象，则产品有被污染风险，其次，水合肼等是价格较贵的还原剂，增加了生产成本。专利申请号为201510005320.0，专利申请名称为《一种三核Cr(III)螯合物及其制备方法和应用》中提出了采用铬盐与氢氧化钠反应制得氢氧化铬，分离或现场直接加入邻羟基苯甲酸醇水溶液，水热反应而制得邻羟基苯甲酸铬。该反应生产的成本较高，采用了有机溶剂，有机溶剂还有铬离子均为废液污染源，后续的污水处理工艺复杂。四川大学王亚娟等人在《水杨酸-金属配合物的合成及其鞣制性能》一文中提出了流变相法合成水杨酸铬，该方法是将无机铬盐与邻羟基苯甲酸固态混合完全均匀后加入少量水调成流变体再低温反应48小时经纯化而得水杨酸铬，产品用于皮革鞣制。但该方法的设备效率低，后续纯化洗涤复杂。

由上述可见，在现有的合成邻羟基苯甲酸铬的工艺中，存在反应过程中生成粘性结块物、产品难分离纯化、反应结束后废液中铬离子的重金属污染等问题。在制备邻羟基苯甲酸铬的过程中，生成粘性物是不可避免的阶段，因此，缩短该粘性阶段时间或减少或粘性物质，则有助于降低最终产品的粘性，解决由此带来的洗涤纯化、设备投入和工艺效率问题，提高产品质量的可靠性。

发明内容

本发明旨在提供一种含有取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，采用该制备方法得到的产品纯度高，收率好，工艺简单，反应过程无粘结现象产生。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

本发明的含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，包括以下步骤：

将铬盐加入水混合溶剂体系中进行分散处理后，边搅拌边加入全部含取代基的邻羟基苯甲酸后缓慢加热反应体系至沸腾，或在反应体系沸腾状态下边搅拌边分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸；加料结束后使反应体系在沸腾状态下反应2h以上，反应结束后将产品洗涤、干燥，即得；

所述的水混合溶剂体系由以下成分混合组成：

水80%-100%；水溶性极性有机溶剂0-20%。

所述的含取代基的邻羟基苯甲酸的化学式如下：

化学式中R代表取代基，所述的R基为氢原子、卤原子、硝基，含有1-5个碳原子的烷基、烷氧基，或1-3个碳原子的羟烷基；n为取代基的个数，ｎ＝１或２，取代的位置为3位或5位。

所述的铬盐为水溶性的三价铬盐，铬离子与含取代基的邻羟基苯甲酸的摩尔比为1:1-3。

所述的铬离子与含取代基的邻羟基苯甲酸的摩尔比为1:2-2.5。

所述的铬盐为硫酸铬、氯化铬、甲酸铬、乙酸铬、丙酸铬、碱式氯化铬、碱式硫酸铬中的一种或一种以上的混合物。

所述的水混溶极性有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中的一种或一种以上的混合物。

采用边搅拌边加入全部含取代基的邻羟基苯甲酸后缓慢加热反应体系至沸腾的方式时，控制整个物料混合体系的升温速度为0.2-0.5℃/min ，直至体系沸腾。

采用在反应体系沸腾状态下边搅拌边分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸的方式时，控制加料时间为1-3h，投料批次为10-15批。

所述的分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸包括如下的步骤：

将含取代基的邻羟基苯甲酸分为10-15等份，每隔6-12min往混合体系中加入一份含取代基的邻羟基苯甲酸。

本发明的有益效果为：

（1）本发明提供的含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法中，在制备过程采取了对系统缓慢升温或分批投放含取代基的邻羟基苯甲酸等有效措施，降低了粘性物的生成速度，避免了反应过程中生成大块粘结物粘结反应釜和搅拌桨的现象，保护了生产设备，以及提高了反应效率，使最终产品呈干爽的流沙状，没有粘性，容易分离和洗涤，解决了采用传统制备方法的产品发粘、不易洗涤纯化的问题；

（2）本发明提供的含取代基的邻羟基苯甲酸铬制备方法，针对影响含取代基的邻羟基苯甲酸铬的收率、质量分数的关键因素，改进技术方案，选择含取代基的邻羟基苯甲酸和有一定水溶性的三价铬盐做为原料，可根据不同需求制备出含不同取代基邻羟基苯甲酸铬，且提高了产品的收率，产品的质量分数提高到98.6%；其次，本发明相对传统制备方法而言操作更为容易，反应条件更加温和，后续处理简单，产品只需经过水洗即可纯化，很好的解决了现有技术中设备投入大、产品收率和纯度低、后续处理复杂困难等问题；

（3）本发明提供的制备方法中，原料的反应程度完全，反应结束后的滤液中的铬离子含量低于0.5ppm，达到直接排放的标准，既克服传统工艺生产废液中铬污染的困扰，减少了废液的铬离子净化步骤，又可避免重金属污染的隐患，提高了环境友好性；

（4）本发明提供的制备方法采用水混合溶剂体系中进行反应，提高水在混合溶剂体系中的比例，减少极性有机溶剂的使用，还可使用纯水做为溶剂进行反应，节约了生产成本，工艺更加环保，具有广阔的推广前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

量取270ml去离子水，称取5mol甲酸铬和5mol3-硝基邻羟基苯甲酸，将去离子水倒入500ml反应釜中，再将甲酸铬加入水中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-硝基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.2℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应2h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例2

量取270ml去离子水，称取5mol硫酸铬和7mol5-甲基邻羟基苯甲酸，将去离子水倒入500ml反应釜中，再将硫酸铬加入水中进行分散处理后，边搅拌边加入全部5-甲基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.25℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应2.5h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例3

配制270ml水与乙醇的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，乙醇的质量分数为20%；称取３mol乙酸铬、２mol氯化铬和10mol3-乙基-5-甲氧基邻羟基苯甲酸；将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将乙酸铬和氯化铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-乙基-5-甲氧基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.3℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应3h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例4

配制270ml水与甲醇的混合溶剂，其中水的质量分数为95%，甲醇的质量分数为5%，称取４mol碱式氯化铬、２mol碱式硫酸铬和12mol3，5-二氯邻羟基苯甲酸；将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将碱式氯化铬和碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3，5-二氯邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.32℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应4h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例5

配制270ml水与N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)，N,N- 二甲基丙酰胺(DMA)的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)的质量分数为10%，N,N- 二甲基丙酰胺(DMA) 的质量分数为10%；称取２mol乙酸铬、３mol丙酸铬和12.5mol3-溴-5-乙氧基邻羟基苯甲酸；将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将乙酸铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-溴-5-乙氧基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.35℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应5h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例6

配制270ml水与四氢呋喃(THF)的混合溶剂，其中水的质量分数为85%，四氢呋喃(THF) 的质量分数为15%；称取２mol硫酸铬、３mol甲酸铬和14mol3，5-二丙氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将硫酸铬和甲酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3，5-二丙氧基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.4℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应5.5h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例7

配制270ml水与二甲基亚砜(DMSO)的混合溶剂，其中水的质量分数为82%，二甲基亚砜(DMSO)的质量分数为18%；称取5mol碱式硫酸铬和15mol3-氯-5-硝基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-氯-5-硝基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.4℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应6h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例8

配制270ml水与甲醇、乙醇的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，甲醇的质量分数为8%，乙醇的质量分数为12%；称取5mol碱式硫酸铬和9mol3-异丙氧基-5-羟甲基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-异丙氧基-5-羟甲基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.45℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应7h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例9

配制270ml水与丙酮的混合溶剂，其中水的质量分数为90%，丙酮的质量分数为10%；称取2.5mol氯化铬、2.5mol丙酸铬和12mol3，5-二溴邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将氯化铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3，5-二溴邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.5℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应8h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例10

配制270ml水与甲醇的混合溶剂，其中水的质量分数为84%，甲醇的质量分数为16%；称取3mol甲酸铬、2mol硫酸铬和14mol3-叔丁基-5丁氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入500ml反应釜中，再将甲酸铬和硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入全部3-叔丁基-5丁氧基邻羟基苯甲酸并开始缓缓加热升温，控制整个物料混合体系的升温速度为0.3℃/min直至体系沸腾，使体系在沸腾状态下反应8h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例11

配制630ml水与甲醇、丙酮的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，甲醇的质量分数为8%，丙酮的质量分数为12%；称取6mol硫酸铬、6mol乙酸铬和12mol3-乙基-5异丁基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将硫酸铬和乙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-乙基-5异丁基邻羟基苯甲酸，加料时每隔6min加入1.2mol3-乙基-5异丁基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应10h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例12

配制630ml水与二甲基亚砜(DMSO) 、四氢呋喃(THF)的混合溶剂，其中水的质量分数为82%，二甲基亚砜(DMSO)的质量分数为9%，四氢呋喃(THF)的质量分数为9%；称取5mol氯化铬、7mol丙酸铬和14mol3-仲丁基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将氯化铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-仲丁基邻羟基苯甲酸，加料时每隔7min加入1.4mol3-仲丁基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应9h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例13

配制630ml水与甲醇、N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂，其中水的质量分数为86%，甲醇的质量分数为6%，N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)的质量分数为8%；称取4mol硫酸铬、3mol甲酸铬、5mol乙酸铬和24mol3，5-二丁氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将氯化铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3，5-二丁氧基邻羟基苯甲酸，加料时每隔8min加入1.6mol3，5-二丁氧基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应10.5h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例14

配制630ml水与四氢呋喃(THF)、N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，四氢呋喃(THF)的质量分数为12%，N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)的质量分数为8%；称取2mol甲酸铬、5mol碱式氯化铬、5mol碱式硫酸铬和30mol3-乙基-5-戊氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将甲酸铬、碱式氯化铬和碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-乙基-5-戊氧基邻羟基苯甲酸，加料时每隔10min加入2mol3-乙基-5-戊氧基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应11h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例15

配制630ml水与四氢呋喃(THF)、丙酮的混合溶剂，其中水的质量分数为83%，四氢呋喃(THF)的质量分数为10%，丙酮的质量分数为7%；称取4mol硫酸铬、4mol氯化铬、4mol甲酸铬和22mol3-硝基-5-丁氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将硫酸铬、氯化铬和甲酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-硝基-5-丁氧基邻羟基苯甲酸，加料时每隔11min加入2mol3-硝基-5-丁氧基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应12h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例16

配制630ml水与N,N- 二甲基丙酰胺(DMA)的混合溶剂，其中水的质量分数为80%，N,N- 二甲基丙酰胺(DMA)的质量分数为20%；称取8mol氯化铬、4mol丙酸铬和26mol3-氯-5-羟甲基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将氯化铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-氯-5-羟甲基邻羟基苯甲酸，加料时每隔12min加入2mol3-氯-5-羟甲基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应11h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例17

配制630ml水与甲醇、二甲基亚砜(DMSO)的混合溶剂，其中水的质量分数为90%，甲醇的质量分数为5%，二甲基亚砜(DMSO)的质量分数为5%；称取4mol甲酸铬、5mol丙酸铬、3mol碱式硫酸铬和36mol3-碘-5-硝基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将甲酸铬、丙酸铬和碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-碘-5-硝基邻羟基苯甲酸，加料时每隔8min加入2.4mol3-碘-5-硝基邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应10h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例18

配制630ml水与乙醇、丙酮的混合溶剂，其中水的质量分数为84%，乙醇的质量分数为6%，丙酮的质量分数为10%；称取5mol硫酸铬、7mol氯化铬和28mol3-氯邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将硫酸铬和氯化铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-氯邻羟基苯甲酸，加料时每隔10min加入2mol3-氯邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应9h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例19

配制630ml水与丙酮、N,N- 二甲基丙酰胺(DMA)的混合溶剂，其中水的质量分数为86%，丙酮的质量分数为8%，N,N- 二甲基丙酰胺(DMA)的质量分数为6%；称取3.5mol甲酸铬、4.5mol乙酸铬、4mol丙酸铬和20mol3-甲基-5-乙氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将甲酸铬、乙酸铬和丙酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，加热反应体系至沸腾，然后边搅拌边分批间隔加入3-甲基-5-乙氧基邻羟基苯甲酸，加料时每隔12min加入2mol3-氯邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应10h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

实施例20

配制630ml水与乙醇、四氢呋喃(THF)的混合溶剂，其中水的质量分数为88%，乙醇的质量分数为5%，四氢呋喃(THF)的质量分数为7%；称取4mol丙酸铬、3mol碱式氯化铬、5mol碱式硫酸铬和24mol3，5-二丙氧基邻羟基苯甲酸，将混合溶剂倒入1500ml反应釜中，再将丙酸铬、碱式氯化铬和碱式硫酸铬加入混合溶剂中进行分散处理后，边搅拌边加入3，5二丙氧基邻羟基苯甲酸，加料时每隔10min加入1.6mol3-氯邻羟基苯甲酸直至加料完毕；加料完毕后使体系在沸腾状态下反应9h，然后取样过滤，观察滤液无色，铬试纸检测滤液铬离子低于0.5ppm时，停止反应，过滤，然后将产品洗涤、干燥，即得。

产品质量对比

1.1试验方法

本试验设试验组和对照组，每组20个处理。试验组为本发明提供的实施例1-20的产品，对照组为采用常规制备方法制得的产品。采用的常规方法为：将邻羟基苯甲酸、氧化铬、水合联胺和水按1.5:0.5-0.65:0.4-1:30的摩尔比投入反应釜中，加热至90-95℃，反应6-8h后进行过滤分离，然后烘干产品。

1.2实验材料

试验组和对照组的产品。

2.1 测试项目

试验组和对照组的产品的质量分数。

3.1 测试结果见表1

表1

如表1所示，对照组的产品颜色为深绿色或墨色，产品结块，产品平均质量分数为55.1%，说明采用常规方法制得的含取代基的邻羟基苯甲酸铬产品纯度低，反应速率慢，反应程度不完全；试验组的产品颜色为浅绿色，烘干后得到的产品均为粉末状，产品平均质量分数达98.6%，说明本发明提供的含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法反应效率高，反应速度快，原料转化程度完全，且最终产品成干爽流沙状，无粘结现象，得到高质量的、可满足不同需求的含取代基邻羟基苯甲酸铬。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方式，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (8)

1.一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将铬盐加入溶剂体系中进行分散处理后，边搅拌边加入全部含取代基的邻羟基苯甲酸后缓慢加热反应体系至沸腾，或在反应体系沸腾状态下边搅拌边分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸；加料结束后使反应体系在沸腾状态下反应2h以上，反应结束后将产品洗涤、干燥，即得；

所述的溶剂体系由以下成分混合组成：

水80％-100％；水溶性极性有机溶剂0-20％；

所述的含取代基的邻羟基苯甲酸的化学式如下：

化学式中R代表取代基，所述的R基为氢原子、卤原子、硝基，含有1-5个碳原子的烷基、烷氧基，或1-3个碳原子的羟烷基；n为取代基的个数，n＝1或2，取代的位置为3位或5位。

2.根据权利要求1所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：所述的铬盐为水溶性的三价铬盐，铬离子与含取代基的邻羟基苯甲酸的摩尔比为1:1-3。

3.根据权利要求2所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：所述的铬离子与含取代基的邻羟基苯甲酸的摩尔比为1:2-2.5。

4.根据权利要求2所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：所述的铬盐为硫酸铬、氯化铬、甲酸铬、乙酸铬、丙酸铬、碱式氯化铬、碱式硫酸铬中的一种或一种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：

所述的溶剂体系中有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃中的一种或一种以上的混合物。

6.根据权利要求1所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：采用边搅拌边加入全部含取代基的邻羟基苯甲酸后缓慢加热反应体系至沸腾的方式时，控制整个物料混合体系的升温速度为0.2-0.5℃/min，直至体系沸腾。

7.根据权利要求1所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：采用在反应体系沸腾状态下边搅拌边分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸的方式时，控制加料时间为1-3h，投料批次为10-15批。

8.根据权利要求7所述的一种含取代基的邻羟基苯甲酸铬的制备方法，其特征在于：所述的分批间隔加入含取代基的邻羟基苯甲酸包括如下的步骤：

将含取代基的邻羟基苯甲酸分为10-15等份，每隔6-12min往混合体系中加入一份含取代基的邻羟基苯甲酸。