JP2003202707A

JP2003202707A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2003202707A
Application number: JP2002000393A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Mizushima; 克彦水嶋
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 2002-01-07
Filing date: 2002-01-07
Publication date: 2003-07-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、帯電性、耐久性に優れ、流動
性、耐オフセット性、ブロッキングなどの問題もなく、
かつ長期にわたり複写機、プリンター等での使用におい
て、良質の現像画像を安定して得ることのできるトナー
を提供することを目的とするものである。【解決手段】結着樹脂、着色剤、および電荷調整剤から
なる静電荷像現像用トナー粒子と外添剤とを含有する静
電荷像現像用トナーにおいて、該電荷調整剤として芳香
族ヒドロキシカルボン酸の金属化合物を含有し、フロー
式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上の
トナーの平均円形度が０．８８〜０．９５であることを
特徴とする静電荷像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等を利用して画像の形成がなされる電子写真複写
機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置等に
おいて、静電荷像の現像のために用いられる静電荷像現
像用トナー粒子（以下、「トナー粒子」という）、およ
び外添剤を含むトナー（以下、「トナー」という）に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真複写機、レーザービーム
プリンター、ファクシミリ装置等においては、所望の複
写物或いは送信画像などの記録物を得るため、電子写真
感光体や静電記録体などの静電荷像担持体上に種々の手
段で静電荷像を形成し、この静電荷像担持体上に形成さ
れた静電荷像を現像した後、得られたトナー像を転写紙
などの転写材に転写し、次いで転写されたトナー像を加
熱、加圧或いは加熱・加圧して定着する方法が広く採用
されている。そして、静電荷像の現像法としては、電気
絶縁性液体に分散された微細トナーからなる液体現像剤
を用いて現像する湿式現像法、及び結着樹脂中に着色剤
などを分散、含有する粉体トナーとキャリア粒子を用い
る二成分現像剤、或いは結着樹脂中に磁性粉体などを分
散、含有する一成分磁性トナーを用いた乾式現像法が知
られており、後者の乾式現像法が一般的に用いられてい
る。

【０００３】ところで、電子写真複写機での複写やレー
ザービームプリンターによる画像あるいはデータの打ち
出し、更にはファクシミリなどによる送信画像の打ち出
しなどにおいては、近年、装置の小型化、低価格化、パ
ーソナル化、出力の高速化、低エネルギー化が要求され
ている。

【０００４】しかし、高速化に伴いトナーの使用条件、
例えばトナーの流動性が不十分なためにトナーの供給不
足が生じて発生する画像欠陥、高速回転摩擦によるトナ
ー凝集または過帯電、また定着不良に伴う印字画像の欠
落やオフセットによる出力画像および機内の汚れ等が挙
げられる。これらのことから、安定した画像品質を提供
する為に耐久性のあるトナーを製造することが難しい課
題の一つとなっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような現状を踏ま
え、本発明は、上述した問題を解決した静電荷像現像用
トナーを提供することを目的とする。具体的には、帯電
性、耐久性に優れ、流動性、耐オフセット性、ブロッキ
ングなどの問題もなく、かつ長期にわたり良質の現像画
像を安定して得ることのできるトナーを提供することを
目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属化合
物を使用し、またトナーの平均円形度を特定の範囲のも
のとすることにより、好ましくは特定の結着樹脂、さら
には特定の外添剤を選択することにより上記目的を達成
することができることを見出して、本発明を成したもの
である。

【０００７】本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、
および電荷調整剤からなる静電荷像現像用トナー粒子と
外添剤とを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、芳
香族ヒドロキシカルボン酸の金属化合物を含有し、フロ
ー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上
のトナー粒子の平均円形度が０．８８〜０．９５である
ことを特徴とする。

【０００８】また、本発明のトナーは、フロー式粒子像
測定装置にて得られた円相当径で、３μｍ以上のトナー
粒子の円形度０．８５以下の割合が５％以上、４５％未
満であることを特徴とすることを特徴とする。

【０００９】また、本発明のトナーは、少なくとも外添
剤が流動化剤と研磨剤であることを特徴とする。

【００１０】また、本発明のトナーは、ＢＥＴ法により
求められる比表面積が４０〜３００ｍ²／ｇである疎水
化処理された無機微粒子を流動化剤として含有している
ことを特徴とする。

【００１１】また、本発明のトナーは、ＢＥＴ法により
求められる比表面積が０．５〜４０ｍ²／ｇの無機微粒
子を研磨剤として含有していることを特徴とする。

【００１２】また、本発明のトナーは、流動化剤のメタ
ノール法にて求めた疎水化度が４０％以上であることを
特徴とする。

【００１３】また、本発明のトナーは、研磨剤が無機炭
化物、無機窒化物、塩化合物のいずれかであることを特
徴とする。

【００１４】また、本発明のトナーは、結着樹脂がポリ
エステル樹脂であって、該ポリエステル樹脂の酸価が３
〜１７ｍｇ／ｇであることを特徴とする。

【００１５】また、本発明のトナーは、着色剤として磁
性体を含有することを特徴とする。

【００１６】また、本発明のトナーは、トナーの４ｍｍ
針入度が１５０℃以上、２１０℃以下であることを特徴
とする。

【００１７】また、本発明のトナーは、トナー粒子が、
機械式粉砕機により粉砕され、その後気流式分級機にて
分級され得られたものであることを特徴とする。

【００１８】

【課題を解決するための詳細説明】以下、本発明を更に
詳細に説明する。本発明においては、トナー粒子につい
て、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３
μｍ以上のトナー粒子の平均円形度を０．８８〜０．９
５、好ましくは０．９０〜０．９４とすることにより、
また更に好ましくは、フロー式粒子像測定装置にて得ら
れた円相当径で３μｍ以上のトナー粒子の円形度におい
て、０．８５以下の円形度を有するトナー粒子の割合が
５％以上４５％未満、好ましくは１０％以上４０％以下
とすることにより、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属
化合物の使用と相俟って、帯電性に優れたトナーを得る
ことができる。本発明において、トナー粒子の円形度
は、トナー粒子の形状を定量的に表現するための方法と
して用いられているものであり、フロー式粒子像測定装
置としてシスメックス株式会社製ＦＰＩＡ−２１００を
用いて測定を行い、下記式（１）により得られた値とし
て定義される。

【００１９】円形度ａ＝Ｌｏ／Ｌ …(1) （式中、Ｌｏは、粒子像と同じ投影面積の円の周囲長を
示し、Ｌは、粒子の投影像の周囲長を示す。）

【００２０】測定法は、具体的には次のとおりに行われ
る。すなわち、容器中の予め不純固形物を除去した水１
００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好まし
くはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜０．５
ｍｌ加え、さらに測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加え
る。試料を分散した懸濁液は、超音波分散器で約１〜３
分間処理を行い、分散液濃度を３，０００〜１０，００
０個／μｌとして前記装置によりトナーの形状、粒度を
測定する。この円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指
標であり、トナーが完全な球形の場合１を示し、表面形
状が複雑になる或いは球形から外れるほど円形度の値は
小さくなる。

【００２１】また、本発明においては、フロー式粒子像
測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上のトナー粒
子の平均円形度Ｃは、円相当径で３μｍ以上のトナー粒
子の円形度頻度分布の平均値を意味するものであり、粒
度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃ_i、頻度を
ｆｃ_iとすると、下記式（２）により算出される。

【００２２】

【数１】

【００２３】上記式で得られる平均円形度Ｃが０．８８
より小さいと、トナー粒子の形状は全体として円形から
離れて複雑な形状を有する粒子が多くなり、トナーが過
度に帯電することになり、画像濃度の低下が生じてしま
う。また流動性が低下してしまい、トナー収納容器から
現像器へのトナーの供給が困難になったり、トナー回収
経路にてブロッキングを起こしてしまうなどの問題も生
じることがある。他方、平均円形度Ｃが０．９５より大
きいと、粒子の形状は全体として円い粒子が多くなり、
初期的には帯電量は良好であるが、例えば、補給等によ
りトナーがホッパー部から現像部に加わっていくとトナ
ーに十分な摩擦帯電を与えることができずに帯電量が下
がり、連続使用による画像濃度の低下、かぶりの発生、
更には機内飛散の発生に繋がってしまう。また過度に流
動性が良くなることも十分な摩擦帯電を付与できないこ
とと関係がある。

【００２４】更に、円相当径で３μｍ以上の粒径のトナ
ー粒子について、円形度が０．８５以下であるトナー粒
子の割合についてみると、次のような傾向がある。すな
わち、円形度は０．８５以下になると円形から掛け離れ
た形状であると言える。トナーの形状と帯電性、流動性
は密接な関わりがあり、円くなると粒子の比表面積が小
さくなることと、キャリア等の摩擦帯電部材との接触に
おける摩擦係数が小さくなることによって帯電量は小さ
くなる傾向がある。流動性が良くなることも帯電量低下
と関係がある。トナーの帯電量が低下すると、かぶり、
トナーの機内飛散の問題が生じ易くなる。また０．８５
より小さい、円から離れて複雑な形状になると、粒子の
比表面積が大きくなることと、現像器内の帯電部材やキ
ャリアとの接触における摩擦係数が大きくなることによ
って帯電量が高くなる。これにより過度の帯電量が付与
され、画像濃度低下の問題が生じ易くなる。また実際、
複写機およびプリンター等での使用に伴ってトナーの形
状が徐々に変化して、それに伴う画質の変化率が大きく
画質安定性に欠ける等の傾向がある。円相当径で３μｍ
以上のトナーの円形度が０．８５以下の割合が５％以上
４５％未満、より好ましくは１０％以上４０％以下であ
る場合には、これらの特性のバランスがとれた状態とな
り、より良好なトナー特性を得ることができる。

【００２５】また、電荷調整剤として芳香族ヒドロキシ
カルボン酸の金属化合物を用いることにより、安定した
摩擦帯電性を示し、画像安定性が向上し、且つ耐久性の
優れたトナーを提供することが出来る。

【００２６】芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属化合物
に用いる金属としてはリチウム、ナトリウム、マグネシ
ウム、カリウム、カルシウム、ルビジウム、ストロンチ
ウム、セシウム、バリウム、スカンジウム、チタン、バ
ナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、
銀、ランタン、タンタル、タングステン等が挙げられる
が、好ましくはクロム、亜鉛、鉄、チタン、マンガン、
ニッケル、ジルコニウム、カルシウム、マグネシウム、
ストロンチウム、更に好ましくはクロム、亜鉛、鉄、チ
タン、カルシウム、マグネシウムであり、より高い電子
受容作用が生じ、安定した摩擦帯電特性を示し、故に安
定した画像特性を示すものと考えられる。

【００２７】また、本発明において使用される電荷調整
剤の芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、下記一般式
（１）〜（５）で表されるものを用いることができる。

【化１】式中Ｒｎ（ｎ＝１〜３２）は、水素原子、飽和または不
飽和である１価の脂肪族の基、または芳香族炭化水素基
の残基であるアリール基を表す。Ｒｎとしては例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、アミル基、イソアミル基、オクチル基、ｔｅｒ
ｔ−オクチル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２の直鎖
または分岐鎖アルキル基、アリル基、プロペニル基、ブ
テニル基等のアルケニル基、またはフェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基が好ましい
ものとしてあげられる。その中で、炭素数１〜８の直鎖
または分岐鎖の飽和または不飽和である1価の脂肪族の
基とアリール基がより好ましく、更にはｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−オクチル基が特に好ましいものであ
る。具体的には、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
３−フェニルサリチル酸が特に好ましい化合物としてあ
げられる。

【００２８】本発明の静電荷像現像用トナーは、芳香族
ヒドロキシカルボン酸の金属化合物を電荷調整剤として
含有するものであるが、該電荷調整剤の量は、トナーを
所望する電荷量とするに必要な量であればよく、結着樹
脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部とするの
が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。

【００２９】本発明のトナーの結着樹脂としては、スチ
レン系樹脂、ポリエステル樹脂など、従来から静電荷像
現像用トナーの結着樹脂として使用されるものをいずれ
も用いることができる。より具体的には、スチレン系重
合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロ
ルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよび
その置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン
共重合体、スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−
α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルアクリ
レート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルアク
リレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−ジ
エチルアミノエチルメタクリレート共重合体等のスチレ
ン系共重合体、架橋されたスチレン系重合体などが挙げ
られる。

【００３０】上記スチレン−アクリル系共重合体に使用
されるアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸
やメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類が挙げられ、更にはこれらと
共に用いることができる単量体として、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸ブチルなどのマレイン酸ハーフエステ
ル、あるいはジエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
プロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニル
エーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類を挙げ
ることができる。

【００３１】また、上記の架橋したスチレン系重合体を
製造するために用いる架橋剤としては、主として不飽和
結合を２個以上有する化合物を挙げることができ、具体
的には、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート等の不
飽和結合を２個以上有するカルボン酸エステル；ジビニ
ルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニルスルホン等のジビニル化合物；および不飽和結
合を３個以上有する化合物を、単独で或いは混合して使
用することができる。上記架橋剤は、結着剤樹脂に対し
て、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％で用いられる。

【００３２】これらスチレン系樹脂は、単独であるいは
２種以上を併用して用いることができる。これらスチレ
ン系樹脂のうち、ＧＰＣ（ゲルパーミエイション・クロ
マトグラフィー）により測定される分子量分布で二山の
ピークを有するものであってもよい。更には２種以上の
樹脂の併用としては、例えば前記スチレン樹脂とスチレ
ン−アクリル系共重合体との併用あるいは２種以上のス
チレン−アクリル系共重合体の併用などが好ましいもの
である。

【００３３】また、本発明のトナーにおいては、結着樹
脂としてポリエステル樹脂も用いられる。このポリエス
テル樹脂を構成するアルコール成分および酸成分は、従
来トナー用ポリエステル樹脂に使用されているものがい
ずれも使用できる。またポリエステル樹脂は、ホモポリ
エステル或いはコポリエステルの単独でも、或いはこれ
らの２種以上からなるブレンド物であってもよい。さら
に、ポリエステル樹脂は、架橋したポリエステル樹脂で
あってもよい。その合成法も特に制限されるものではな
い。

【００３４】ポリエステル樹脂を構成する酸成分および
アルコール成分について具体的に説明すると、酸成分と
しては、例えば、二価のカルボン酸として、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などのアルキルジカ
ルボン酸類またはその無水物；炭素数１６〜１８のアル
キル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸などの不飽和ジカルボン酸またはその無水物；シ
クロヘキサンジカルボン酸；ナフタレンジカルボン酸；
ジフェノキシエタン−２，６−ジカルボン酸等が挙げら
れ、三価以上のカルボン酸としてはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリ
カルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレ
ンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げ
られ、これらは単独で或いは２種以上の組み合わせで使
用される。

【００３５】一方、アルコール成分を例示すると、例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、下記一般式
（I）で示されるビスフェノール誘導体等のジオール
類、グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ソル
ビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、等の多
価アルコール類が挙げられ、これらは単独で或いは２種
以上の組み合わせで使用される。

【００３６】

【化２】（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【００３７】本発明においては、ポリエステル樹脂は、
飽和共重合ポリエステル樹脂が特に好ましい。この好ま
しい飽和共重合ポリエステル樹脂を製造するために好ま
しく用いることができる酸成分としては、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸またはその無水物等のジカル
ボン酸類、トリメリット酸またはその無水物等のトリカ
ルボン酸類などが挙げられる。また、好ましいアルコー
ル成分としては、前記一般式（Ｉ）で表されるビスフェ
ノール誘導体、およびエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコールなどの脂肪族ジアルコールである。

【００３８】また、ポリエステル樹脂は、酸価が３〜１
７ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがトナーの帯電性の観点か
ら好ましく、より好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。ポリエステル樹脂の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇより
低い場合には、トナーの帯電量が低く、カブリが生じる
傾向が大きくなる。またポリエステル樹脂の酸価が１７
ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、得られたトナーの帯
電量が高くなりすぎ、画像濃度が低下するという問題が
発生するとともに、酸価が高すぎると高温多湿下では吸
湿により帯電量が不足し、結果的に画像の劣化が生じる
ことがある。ポリエステル樹脂の酸価が５〜１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである場合には、連続多数枚複写、複写環境の
変化によっても、これら特性の劣化はみられず、良好な
現像を行うことができる。なお、本発明においては、ポ
リエステルの酸価は、ＪＩＳＫ００７０に規定される
方法に準じて測定されたものである。

【００３９】更に、ポリエステル樹脂は、耐オフセット
性および低温定着性の点から、ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量におい
て、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上のものが
好ましく、１０，０００〜６０，０００のものがより好
ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は１，５００〜
６，５００、より好ましくは１，５００〜４，０００、
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４〜１８、より好ましくは６〜１７であるものが
好ましい。ポリエステル樹脂の重量平均分子量が小さく
なると、トナーの耐オフセット性が低下する傾向にあ
り、また、重量平均分子量が大きくなると定着性が低下
する傾向を示す。また、数平均分子量Ｍｎが小さいとト
ナーのブロッキングを起こしやすく、大きすぎると定着
性が低下する傾向がある。また、Ｍｗ／Ｍｎが小さい場
合には画像のゆがみが生じやすく、大きすぎる場合には
定着性が低下する傾向がある。このためトナーの定着性
の点から上記ＭｗおよびＭｎの範囲が好ましい。さら
に、用いられるポリエステル樹脂は、特定の低分子量の
縮重合体成分と特定の高分子量の縮重合体成分とからな
る二山の分子量分布曲線を有するタイプ、或いは一山の
単分子量分布曲線を有するタイプのいずれのものであっ
てもよい。また、ポリエステル樹脂は、下記一般式
（１）〜（５）で示されるイソシアネート化合物などに
より変性した変性ポリエステル樹脂であってもよい。ま
た、トナーの凝集防止の点からは、ポリエステル樹脂
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定されるガラ
ス転移点温度が４５℃以上であるものが好ましい。

【００４０】

【化３】

【００４１】これらポリエステル樹脂のうち、特に好ま
しいポリエステル樹脂を具体的に例示すると、７０〜９
５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％の芳香族ジ
カルボン酸成分（ａ）と３０〜５モル％、より好ましく
は３０〜１５モル％の３価以上の多価カルボン酸成分
（ｂ）とからなるカルボン酸成分１モルに対し、０．１
〜１．２モルのプロポキシ化及び／またはエトキシ化し
たエーテル化ジフェノール成分（ｃ）及び０．１５モル
以下、より好ましくは０．０１〜０．１５モルの脂肪族
ジオール成分（ｄ）を重縮合させることにより得られ
た、酸価が４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６
〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗが１５，０
００〜６０，０００、より好ましくは２０，０００〜６
０，０００、数平均分子量Ｍｎが２，０００〜６，５０
０、より好ましくは２，５００〜４，０００、重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４
〜１８、より好ましくは６〜１７、メインピークが１
５，０００以下にあり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０
〜６０℃、軟化点（Ｔｍ）が１００〜１２０℃である飽
和共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。

【００４２】なお、スチレン系樹脂およびポリエステル
樹脂以外の樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、フェ
ノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、ロジ
ン変成マレイン樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、キシレン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素
樹脂、石油樹脂などを挙げることができる。

【００４３】さらに、本発明においては、外添剤とし
て、５０〜２００ｍ²／gの比表面積を有する、従来流
動化剤として用いられている疎水化処理された無機微粒
子が好ましいものとして用いられる。流動化剤の比表面
積が５０ｍ²／gより小さい場合には、帯電量が低くな
り、かぶり、機内飛散の原因となってしまう。また流動
化剤の比表面積が２００ｍ²／gを超える場合には、過
度に帯電量が上昇してしまい画像濃度低下の原因となる
ので好ましくない。流動化剤に用いられる疎水化処理さ
れた無機微粒子としては、疎水化処理された無機酸化物
微粒子、特に疎水化処理された酸化チタン微粒子、疎水
化処理されたシリカ微粒子、疎水化処理された珪素アル
ミニウム共酸化物微粒子、疎水化処理された珪素チタン
共酸化物微粒子などが好ましいものとして挙げられる。
これらの中では疎水化処理された酸化チタン、疎水化処
理されたシリカ微粒子がより好ましいものである。これ
ら微粒子の疎水化処理には、シリコーンオイル、変性シ
リコーンオイル、シリコーンワニス、テトラメチルジシ
ラザン、オルガノアルコキシシラン類、オルガノクロロ
シラン類などのシランカップリング剤、その他の有機珪
素化合物、有機チタン化合物による処理等があげられ
る。本発明において、流動化剤の比表面積の測定は、ド
イツのストレーライン社製エリアメーターを用いて行
い、吸着ガスとして窒素ガス（乾燥したもの）を用い、
脱気条件として、予め恒温乾燥器にて試料を適当量分散
し（約０．２ｇ）試料管に移し入れた後窒素ガスにより
１５０℃×３０分以上脱気を行う、ＢＥＴ一点法（定圧
法）により行った。また、流動化剤に用いる疎水化処理
された無機微粒子の平均粒径としては、例えば、０．０
０５〜０．０５μｍのものを好ましく用いることができ
る。これら疎水化処理された無機微粒子は、単独で用い
られてもよいし、２種以上が併用されていてもよい。

【００４４】さらに、疎水化処理された無機微粒子の疎
水化度は、アルコール法により測定した値で、４０％以
上であるものが好ましい。このアルコール法による疎水
化度は、２５ｍｌの共栓付試験管に２．５重量％のメタ
ノール溶液を１０ｍｌ採取し、少量（約１０ｍｇ）の試
料を投入し、沈降しない試料の重量％を疎水化度とした
ものである。疎水化処理されたシリカなど疎水化無機微
粒子の使用量は、トナー重量当たり、０．０１〜２０
％、好ましくは０．０３〜５％である。疎水化度が４０
％より低い場合には、帯電安定性が悪く耐刷試験を行っ
ていくうちに画像濃度が低下する問題がある。逆に疎水
化度が４０％より高い場合には帯電安定性が高く、また
高温多湿環境においても画像安定性がある。

【００４５】さらに、本発明においては、外添剤とし
て、０．５〜４０ｍ²／gの比表面積を有する、従来研
磨剤として用いられている無機微粒子が好ましいものと
して用いられる。ＢＥＴ比表面積の測定は、ドイツのス
トレーライン社製エリアメーターを用いて行い、吸着ガ
スとして窒素ガス（乾燥したもの）を用い、脱気条件と
して、予め恒温乾燥器にて試料を適当量分散し（約０．
２ｇ）試料管に移し入れた後窒素ガスにより１５０℃×
３０分以上脱気を行う、ＢＥＴ一点法（定圧法）によっ
て行った。外添剤の比表面積が０．５ｍ²／gより小さ
い場合には、本来の目的である感光体の研磨効果が見ら
れず、また１５ｍ²／gを越えるとカブリや機内飛散の
原因となってしまう。無機微粒子としては、酸化チタ
ン、シリカ、珪素アルミニウム共酸化物、酸化アルミニ
ウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化クロ
ム等の無機酸化物や、チタン酸ストロンチウム、チタン
酸カルシウム、チタン酸バリウム等のチタン酸化合物、
また炭酸カルシウムや炭酸ストロンチウム、硫酸バリウ
ム等の塩化合物等が挙げられる。また更には、炭化珪
素、炭化タングステン、炭化ジルコニウム、炭化モリブ
デン、炭化チタン、炭化ニオブ、炭化タンタル等の無機
炭化物、あるいは窒化珪素、窒化チタン、窒化ジルコニ
ウム、窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒化クロム、窒化
タングステン等の無機窒化物、更には珪化チタン、珪化
ジルコニウム、珪化ニオブ、珪化クロム、珪化タングス
テン等の無機珪化物等、従来の冶金用として用いられる
無機粉末が挙げられるが、好ましくは酸化チタン、シリ
カ、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、チタ
ン酸カルシウム、炭化珪素、炭化タングステン、炭化ジ
ルコニウム、窒化珪素、窒化チタン等であり、更に好ま
しくは酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸
カルシウム、炭化珪素、炭化タングステン、炭化珪素、
窒化珪素である。またこれら無機微粒子は必要に応じ
て疎水化処理しても良い。また、これら無機微粒子は単
独で用いられても良いし、２種以上が併用されていても
良い。

【００４６】本発明のトナー粒子の着色剤として、従来
トナーの製造において用いられることが知られた着色剤
がいずれも使用可能であり、磁性体としては、例えば、
マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェ
ライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金
属またはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カルシウム、マンガン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属との合金及びその混合
物等が使用でき、平均粒径０．１〜１．０μｍ程度の
大きさのものが好ましい。またこれら磁性粉は、結着樹
脂１００重量部に対して５０〜１００重量部含有され
ることが好ましい。５０重量部未満では、マグネットに
対する着磁力が弱いため、飛散し易く、１００重量部
を越えると、マグネットに対する着磁力が強すぎるた
め、感光体に対する静電吸引力を強くしても画像濃度が
低くなり、好ましくない。また、他の染料及び顔料を着
色剤として使用することも可能であり、これらの染料及
び顔料としては、例えば、脂肪酸金属塩、種々のカーボ
ンブラック、フタロシアニン系、ローダミン系、キナク
リドン系、トリアリルメタン系、アントラキノン系、ア
ゾ系、ジアゾ系などの染顔料があげられる。これらは単
独で或いは２種以上を混合して使用することもできる。

【００４７】本発明においてのトナーの針入度は、トナ
ー約１ｇを径１ｃｍ²の錠剤成型器を用いて１００ｋｇ
／ｃｍ²の荷重でトナーを錠剤にし、島津製作所製フロ
ーテスタＣＦＴ−５００Ｄを用いて行った。測定条件と
してはプランジャ径１ｃｍ²、ダイ穴径０．５ｍｍ、昇
温速度６℃／分、荷重２０ｋｇ／ｃｍ²で行う。４ｍｍ
針入時の温度の値（Ｔ₄）が１５０℃以下の場合におい
ては、定着時に定着ロール、定着クリーニングパットや
定着ウェブクリーナ等の定着部材に付着して、出力画像
を汚してしまう高温オフセットが発生し、また紙等の転
写部材が定着ロール等に巻き付き、紙詰まりを生じる定
着リフティングが発生する。他方Ｔ₄が２１０℃以上に
なると転写部材上に載ったトナーが十分に転写部材上に
定着されずに出力画像が汚れ、また転写部材に定着せず
に定着部材上に残留したトナーが汚れを発生させる低温
オフセットが発生する。トナーのＴ₄が１５０℃以上２
１０℃以下の範囲であれば、上記の高温あるいは低温で
のオフセットが発生せず、良好な定着性能を示す。

【００４８】本発明のトナー粒子には、必要であれば、
１４０℃における溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のワ
ックスを離型剤として用いることができる。このような
ワックスとしては、例えばポリプロピレンワックス、ポ
リエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス及び
その誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンおよびペトロラクタムなどの石油系ワックスおよびそ
の誘導体、フェッシャートロプシュ法による炭化水素ワ
ックスおよびその誘導体、カルナウバワックス、ライス
ワックスおよびモンタンワックスなどの天然ワックス、
部分けん化脂肪酸エステルワックス、脂肪酸金属塩等が
挙げられる。なお、ワックスの１４０℃における溶融粘
度は、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて測定し
たもので、測定温度以外の条件は、ＪＩＳＫ１５５７
に準じて測定したものである。

【００４９】本発明のトナーには、必要であれば、滑
剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等トナーの製造に当
たり使用されている公知の添加剤を内添、あるいは外添
することもできる。これら添加剤の例としては、滑剤と
しては、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン酸亜鉛等
が、導電性付与剤としては酸化スズ等があげられる。

【００５０】本発明のトナー粒子の重量平均粒径は、１
〜３０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１５μｍが
望ましい。

【００５１】本発明のトナー粒子は、従来から公知のト
ナーの製造方法を用いて製造することができる。一般的
には、上述したようなトナー粒子構成材料を、ボールミ
ル、ヘンシェルミキサーなどの混合機により十分混合し
たのち、熱ロールニーダー、一軸あるいは二軸のエクス
トルーダーなどの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、ハンマーミルなどの粉砕機を用いて機械的に粗粉
砕し、次いで機械式粉砕機または気流式粉砕機などによ
り微粉砕した後、分級する方法が挙げられる。このとき
微粉砕の条件を適宜設定することにより、フロー式粒子
像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上のトナー
粒子の平均円形度が０．８８〜０．９５のトナー粒子を
得ることができる。分級されたトナーは、外添剤ととも
にヘンシェルミキサー等の混合機を用いて十分に混合さ
れ、本発明のトナーとされる。

【００５２】上記平均円形度０．８８〜０．９５の範囲
を満足するトナー粒子を製造するには、トナーの微粉砕
工程が重要である。微粉砕工程に用いる粉砕機として
は、ジェットミル等のジェット気流を用いて衝突板に衝
突させて粉砕する気流型粉砕機や、ターボミル、ＫＴ
Ｍ、ＭＶＭ、ＡＣＭ等の機械式衝撃粉砕機が知られてい
るが、本発明においては、気流式においては衝突板にカ
ラーコーン型を使用すること、あるいは機械式粉砕機を
用いることが好ましい。機械式粉砕機の一例（概略断面
図）を図１〜２に，また気流式粉砕機の一例を図３〜６
に示す。

【００５３】図１において、機械式粉砕機の回転部は回
転軸(1)、ディストリビュータ(3)、硬質金属からなるブ
レード(4)が多数ついたロータ(2)、および仕切円盤(5)
より構成され、他方固定部はケーシング(6)からなり、
その内側には多数の溝がついたライナー(7)が取り付け
られている。混練工程を終了し、粗粉砕したトナー粗砕
物を圧縮空気と一緒に原料フィード口(11)より定量フィ
ーダ等を用いて投入し、高速に回転する上記回転部によ
り、入口渦巻室(9)で投入物の旋回を開始させ、(3)によ
り加速されて粉砕室(8)に送り込まれる。(8)では上記回
転部が高速に回転しているため、上記(2)に取り付けら
れた(4)と、(6)に取り付けられた(7)の狭い間隙を通過
するに伴い、粉砕され、出口渦巻室(10)を通過して粉砕
物排出口(12)より排出される。このときトナー粒子の粒
径および円形度を決める要因としては、Ａ．ブレード
(4)とライナー(7)とからなる粉砕室(8)の間隙、Ｂ．ブ
レード(4)およびライナー(7)の形状、Ｃ．粉砕機の回転
数、および、Ｄ．供給速度（フィード量）等が挙げられ
る。一般的に、粉砕室(8)の間隙が広くなるほど排出粒
径は大きくなり、逆に狭くなれば小さくなることが知ら
れている。本発明においては０．５〜３ｍｍ、好ましく
は１〜２ｍｍである。またブレード(4)およびライナー
(7)の形状としては主に図２に示した２つの形状があり
(13)は凸型、(14)は波形のブレードである。これらは磁
性、非磁性、あるいはトナーを構成する樹脂の硬さ等に
より、粉砕性、効率（使用電力量，供給速度，粉砕収
率）等を考慮して選定される。本発明では(14)の波形が
より好ましい。また、上記図１中の回転部の回転数によ
り粒径や形状を制御し、一般的に回転数が大きいほど粉
砕粒径が小さくなり、円形度は大きくなる。本発明では
粉砕機の回転数を調整することにより、トナーの円形度
および粒径を調整する手段の一つとした。通常３０００
〜８０００ｒｐｍで用いることが一般的である。また、
トナー粗砕物の供給速度は粉砕機の容積、長さ、上記ブ
レードやライナーの形状および要求する粒径により調整
をする。一般的に供給量が少なくなれば粉砕室内の見か
け上の容量が増加して、対流や回転するための運動エネ
ルギーを受けやすくなり，更にトナー粒子同士の衝突に
起因する凝集の確率が減少するため粒径は小さくなる。
また円形度は大きくなる傾向である。本発明において
は、これら粉砕室の間隙、ブレードおよびライナーの形
状、粉砕機回転数、および粗砕物の供給量を適宜選択或
いは調節して、トナー粒子のフロー式粒子像測定装置に
て得られた円相当径で３μｍ以上の平均円形度が０．８
８〜０．９５になるようにすれば良い。

【００５４】また図３は一般的なジェット気流を用いた
衝突型粉砕機の説明図である。(15)は圧縮空気の噴出口
であり、(16)は衝突板である。ホッパー(17)から供給さ
れ粗粉砕された粒子は圧縮空気噴出口(15)から噴出され
たジェット流により衝突板(16)に衝突され、微粉砕され
る。まず、衝突板の形状としては、図４に示されるカラ
ーコーン型、図５に示される９０°平板型、及び図６に
示される４５°型の３種類が通常用いられる。本発明に
おいては、カラーコーン型を用いるものが好ましい。９
０°平板型を用いると円形度は小さくなる傾向がある。
また、粉砕圧力は、一般的には３〜８ｋｇ／ｃｍ²の範
囲で調節すれば良いが、４〜６ｋｇ／ｃｍ²であること
が好ましい。粉砕圧力が高いと円形度は小さくなり、一
方、粉砕圧力が低いと円形度が大きくなる傾向がある。
更に、粉砕ノズル出口から衝突板までの距離は、通常、
６０〜８０ｍｍとされ、原料の融点が低く、融着し易い
場合は１００ｍｍ以上に離して用いればよい。本発明に
おいては、これら衝突板の形状、粉砕圧力、粉砕ノズル
と衝突板の距離を適宜選択或いは調節して、トナー粒子
のフロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μ
ｍ以上の平均円形度が０．８８〜０．９５になるように
すれば良い。また、粉砕工程において円形度が調整され
たトナー粒子を分級して、粒度分布の調節されたトナー
粒子を得るため、各種分級機を用いることができる。粉
砕粒子の凝集をほぐすことを考慮すればＤＳ分級機（デ
ィスパージョン・セパレータ）、ＤＳＸ分級機を用いる
ことが好ましい。

【００５５】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分系現像剤としても用いられる。本発明のトナーとと
もに用いることのできるキャリアとしては、従来公知の
キャリアのいずれのものも用いることができる。使用す
ることができるキャリアの具体例としては、例えば、鉄
粉、フェライト粉、ニッケル粉のような磁性粉体やガラ
スビーズなどが挙げられる。これらのキャリア粒子は、
必要に応じ表面を樹脂などで被覆処理したものであって
もよい。キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、
メタクリル酸エステル共重合体、フッ素含有樹脂、シリ
コン含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂など、あるいはこれらの
混合物があげられる。これらのなかでは、スペントトナ
ーの形成が少ないためフッ素含有樹脂、シリコン含有樹
脂が特に好ましいものである。

【００５６】本発明のトナーは、従来公知の電子写真、
静電記録或いは静電印刷法などにより形成された静電荷
像を乾式現像するための複写方法および複写装置の現像
剤として用いることができる。これら複写法および複写
装置としては、アナログ方式であってもデジタル方式で
あってもよく、また単色、マルチカラー、あるいはフル
カラー複写方式のいずれであってもよい。現像法として
は、現像部位での電位差を利用したジャンピングプロセ
スや、キャリアとして磁性粉を用いる磁気ブラシ現像法
が好ましく、また定着法としては、加熱体を内包する加
熱ローラと、加熱ローラに圧接する加圧ローラからなる
定着器でトナーを加熱定着する方式、或いは加熱体が定
着ベルトを介して加圧ローラと対向圧接している定着器
でトナーを加熱定着する方式などが、好ましい方法とし
て挙げられる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により何等限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例および比較例中などにお
ける「部」は特に指定がない場合は重量部である。

【００５８】高分子化ポリエステル樹脂（Ａ）の製造例１５リットルの四つ口フラスコに、還流冷却器、水分離
装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付
け、ポリオール（ビスフェノールＡ・プロピレンオキサ
イド付加物）４０．６モル％、トリメチロールプロパン
１０．２モル％、ステアリン酸４．８モル％、イソフタ
ル酸４４．４モル％の量仕込み、フラスコ内に窒素を導
入しながら、１８０〜２４０℃で脱水縮合を行った。反
応生成物の酸価及び水酸基価が所定の値に達したところ
で反応生成物をフラスコより抜き出し、冷却、粉砕し
て、高分子化用ポリエステル樹脂Ａを得た。ポリエステ
ル樹脂Ａの酸価は、１３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｍｗは
９，１００、Ｔｇは４１℃であった。

【００５９】低分子化ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造例上記製造装置に、ポリオール（ビスフェノールＡ・プロ
ピレンオキサイド付加物）４４．９モル％、安息香酸２
０．５モル％、テレフタル酸３４．６モル％を上記樹脂
Ａの製造法に従い、低分子ポリエステル樹脂Ｂを製造し
た。得られた低分子ポリエステル樹脂Ｂの酸価は、４．
４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｍｗは４，７００、Ｔｇは４
６℃であった。

【００６０】結着ポリエステル樹脂（Ｃ）の製造例上記高分子化ポリエステル樹脂Ａ及び低分子化ポリエス
テル樹脂Ｂを、Ａが４０重量％、Ｂが６０重量％の割合
で用い、かつ低分子ポリエステル樹脂Ｂをまず６ｋｇ／
ｈｒの流量で二軸混練機に供給し、これに高分子化用ポ
リエステル樹脂Ａを４ｋｇ／ｈｒの流量で供給して溶融
混練搬送し、この混練搬送中の樹脂混合物に、更にトリ
レンジイソシアネートを３２０ｇ／ｈｒの流量で供給し
て、混練を続けて反応を行い、押出後冷却することによ
りウレタン変性ポリエステル樹脂Ｃを得た。このウレタ
ン変性ポリエステル樹脂Ｃの酸価は、８．１ｍｇＫＯＨ
／ｇで、Ｍｗは１９，０００、Ｍｎは２，７００、また
Ｔｇは５９℃であった。

【００６１】結着ポリエステル樹脂（Ｄ）の製造例テレフタル酸７５モル、トリメリット酸２５モル、ポリ
オキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（ポリオキシプロピレンの付加モル数：
２．３）１１８モル、エチレングリコール２モルを上記
樹脂Ａの製造例同様の装置に仕込み、原料化合物１００
部に対し０．０８部のジブチル錫オキシドを、蒸留塔を
有する反応容器に投入し、常圧下、２６０℃で攪拌し、
水を留出させて、エステル化反応を行った後、減圧下、
２２０℃でジオール成分を留去させながら、縮合反応を
行い、ポリエステル樹脂Ｄを得た。ポリエステル樹脂Ｄ
の酸価は、１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｍｗは１０，０
００、Ｍｎは１，６００で、Ｔｇは４７℃であった。

【００６２】電荷制御剤（１）の製造例５００ｃｃのビーカーに水４５０ｇおよびＮａＯＨ
７．２ｇを入れ、加温、攪拌してＮａＯＨを完全に
溶解させた。このＮａＯＨ水溶液を６５℃にまで加熱し
た後、攪拌下に３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸（以下ＤＴＢＳＡとする）４５ｇを加え、６５℃の温
度を保持した状態で更に攪拌を行い、ＤＴＢＳＡを溶解
させた。溶解溶液のｐＨが６．８となったとき加熱、攪
拌を中止し、溶液を濾過することにより、不溶のＤＴＢ
ＳＡを除去して、茶褐色の濾液を得た４０％ＣｒＣｌ₃溶液３７．２ｇと水１２０ｇを５
００ｃｃのビーカーに入れ、ｐＨ２．１の塩化第二クロ
ム溶液を作成し、この塩化第二クロム溶液に１％ＮａＯ
Ｈ水溶液１２０ｇを時間をかけゆっくりと加えることに
より、ｐＨ３．９５の溶液を得た。次いでこの液を２Ｌ
のビーカーに移し、水を加えて希釈し、全量を３５０ｇ
としたこの塩化第二クロム溶液を６０℃に加温し攪拌を
続けた。上記溶液に６０℃に保持された上記のＤＴ
ＢＳＡの水溶液を１．５から２時間かけて滴下した。滴
下終了後更に６０〜６５℃の温度で１時間攪拌を行った
のち、吸引濾過し、水洗して反応生成物１７０ｇを得
た。濾液のｐＨは、４．００であった。濾取された反応
生成物を５０℃で約１４時間乾燥させ、乾燥後粉砕する
ことにより、約７０ｇの電荷制御剤（１）を得た。

【００６３】電荷制御剤（２）の製造例同様にクロムをカルシウムに換える事以外、電荷調整剤
（１）の製造例と同様にして電荷制御剤（２）を得た。

【００６４】電荷制御剤（３）の製造例同様にクロムを亜鉛に換える事以外、電荷調整剤（１）
の製造例と同様にして電荷制御剤（３）を得た。

【００６５】電荷制御剤（４）の製造例水１８００ｇに水酸化ナトリウム３２ｇを溶解し、次
いでＤＴＢＳＡ１００ｇと３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸７５．３ｇを液温６０〜６５℃で溶解した。溶解後
のｐＨは８．８２であった。水１４００ｇに塩化カルシウム２水和物６９．２ｇを
６０〜６５℃で溶解した。溶解後のｐＨは７．３９であ
った。上記の溶液をに液温６０〜６５℃にて、２時
間かけて滴下し、その後液温７０〜８０℃で１時間攪拌
して沈殿物を得た。その時の溶液のｐＨは７．５３であ
った。攪拌後、熱時濾過を行い、水２０００ｇで水洗し
た。水洗終了時ではｐＨは６．６０であった。得られた
濾過物の重量は４２３．３ｇで最終的に、１１０℃で１
５時間乾燥し１６８ｇの電荷制御剤（４）を得た。

【００６６】実施例１ポリエステル樹脂Ｃ５２．５部磁性体（マグネタイト）４５．０部ポリプロピレンワックス１．５部電荷調整剤（１）１．０部をヘンシェルミキサーにより予備混合した後、二軸押出
機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕
し、次いで機械式粉砕機を用い、粉砕回転数７０００ｒ
ｐｍ、供給速度２０ｋｇ／ｈの条件で微粉砕した後、風
力分級機（日本ニューマチック製、ＤＳ−３）で分級
し、体積平均粒径１０．５μｍのトナー粒子を得た。得
られたトナー粒子１００部に対し流動化剤としてＢＥＴ
比表面積２５０ｍ²／ｇの疎水化したシリカ微粒子（疎
水化度４３％）を０．３部、研磨剤として平均粒径１．
０９μｍの窒化珪素微粒子（ＢＥＴ比表面積２．０９ｍ
²／ｇ）を１．０部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
してトナーを調製した。このときトナーのフロー式粒子
像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上の粒子の
平均円形度は０．９０１であった。また円形度が０．８
５より小さい粒子の割合は１４．６５％であった。

【００６７】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
フェライトキャリア（Ｆ−１００、パウダーテック社
製）９５部とをボールミルにて３０分混合して現像剤を
得た。この現像剤の摩擦帯電量をブローオフ帯電量測定
装置（東芝ケミカル社製）で測定したところ帯電量は−
２０．９μｃ／ｇであった。

【００６８】上記で得られたトナーを用いて、市販の複
写機であるキャノン社製ＮＰ６０４５にて２３℃、５０
ＲＨ％の環境下で画像試験を行い、画像特性の評価を行
ったところ、濃度の安定した、かぶりの少ない画像が得
られた。さらに該トナーを補給しながら、２３℃、５０
ＲＨ％環境下で１万枚の耐刷試験を行ったところ、初期
画像と同様に良好な画像が得られた。また、１０℃、２
０ＲＨ％にて定着試験を行った。即ち、コダックグレー
スケールを１０００枚複写し、その際、各１００枚毎を
サンプリングし、その画像部をクロックメータ（アメリ
カアトラス社製、ＣＭ−５）のアーム先端に消しゴム
（トンボ社製、モノＰＥ−０７Ａ）を取り付けて１０回
往復で擦り、擦り前後の画像濃度計（マクベスＲＤ−９
１８）での測定値の比から以下の（３）式に従い求め
る。

【数２】各グレースケール部の定着率から平均値を求め、これを
トナーの定着率とした。この定着試験を行ったところ、
定着性が良好で、オフセットによる印字物の汚れのない
画像が得られた。

【００６９】実施例２また、上記機械式粉砕機への供給速度を３０ｋｇ／ｈと
する事以外、実施例１と同様にして得られたトナーの、
フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ
以上の粒子の平均円形度は０．８８３であった。また円
形度が０．８５より小さい粒子の割合は２６．８１％で
あった。実施例１同様に帯電量を測定したところ−２
１．８μｃ／ｇであった。また実施例１と同様の画像試
験、耐刷試験および定着試験を行ったところ、同様に良
好な結果が得られた。

【００７０】実施例３また、上記機械式粉砕機の粉砕回転数を７５００ｒｐ
ｍ、供給速度を１５ｋｇ／ｈとする事以外、実施例１と
同様にし、得られたトナーのフロー式粒子像測定装置に
て測定された円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度
は０．９４３であった。また円形度が０．８５より小さ
い粒子の割合は８．０３％であった。実施例１同様に帯
電量を測定したところ−２０．２μｃ／ｇであった。ま
た実施例１と同様の画像試験、耐刷試験および定着試験
を行ったところ、同様に良好な結果が得られた。

【００７１】実施例４また、実施例１の電荷調整剤を電荷調整剤（１）から電
荷調整剤（２）とする事以外、実施例１と同様にして得
られたトナーの、フロー式粒子像測定装置にて得られた
円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．９１５
であった。また円形度が０．８５より小さい粒子の割合
は１４．０３％であった。実施例１同様に帯電量を測定
したところ−１８．８μｃ／ｇであった。また実施例１
と同様に画像試験、耐刷試験および定着試験を行ったと
ころ、同様に良好な結果が得られた。

【００７２】実施例５また、実施例１の電荷調整剤を電荷調整剤（１）から電
荷調整剤（３）とする事以外、実施例１と同様にして得
られたトナーの、フロー式粒子像測定装置にて得られた
円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．９０７
であった。また円形度が０．８５より小さい粒子の割合
は１５．１３％であった。帯電量は−１９．２μｃ／ｇ
であった。また実施例１と同様の画像試験、耐刷試験お
よび定着試験を行ったところ、同様に良好な結果が得ら
れた。

【００７３】実施例６また、実施例１の電荷調整剤を電荷調整剤（１）から電
荷調整剤（４）とする事以外、実施例１と同様にして得
られたトナーの、フロー式粒子像測定装置にて得られた
円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．８９７
であった。また円形度が０．８５より小さい粒子の割合
は２０．３３％であった。帯電量は−１８．２μｃ／ｇ
であった。また実施例１と同様の画像試験、耐刷試験お
よび定着試験を行ったところ、同様に良好な結果が得ら
れた。

【００７４】実施例７スチレン−アクリル樹脂（Ｔｇ：５２℃）５３．０部磁性体（マグネタイト）４５．０部パラフィンワックス１．０部電荷調整剤（１）１．０部を実施例１同様に混練した後、機械式粉砕機の粉砕回転
数７２００ｒｐｍ、供給速度２０ｋｇ／ｈの条件で微粉
砕し、分級して体積平均粒径１０．５μｍのトナー粒子
を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動化剤と
してＢＥＴ比表面積２５０ｍ²／ｇの疎水化したシリカ
微粒子（疎水化度４３％）と、ＢＥＴ比表面積１００ｍ
²／ｇの疎水化したシリカ微粒子（疎水化度６８％）を
それぞれ０．２部、また研磨剤として平均粒径１．２７
μｍの炭化タングステン微粒子（ＢＥＴ比表面積０．５
６ｍ²／ｇ）と、平均粒径４．０１μｍの疎水化した炭
酸カルシウム微粒子（ＢＥＴ比表面積４．０３ｍ²／
ｇ）をそれぞれ１．０部添加し、ヘンシェルミキサーで
混合してトナーを調製した。このときトナーのフロー式
粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上の粒
子の平均円形度は０．９２２で、円形度が０．８５より
小さい粒子の割合は１２．５８％であった。

【００７５】実施例８ポリエステル樹脂Ｄ８７．０部カーボンブラック（比表面積：１５０ｍ²／ｇ）８．０部ポリプロピレンワックス２．０部ポリエチレンワックス１．０部電荷調整剤（１）２．０部を同様に、粉砕回転数７５００ｒｐｍ、供給速度２０ｋ
ｇ／ｈの条件で微粉砕し、体積平均粒径９．５μｍのト
ナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流
動化剤として比表面積２６０ｍ²／ｇの疎水化したシリ
カ微粒子（疎水化度５８％）０．３部と、比表面積４５
ｍ²／ｇの疎水化したシリカ微粒子（疎水化度６４％）
を０．２部、また平均粒径０．７０μｍの窒化珪素微粒
子（ＢＥＴ比表面積１２．５８ｍ²／ｇ）を２．０部添
加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを調製し
た。このときトナーのフロー式粒子像測定装置にて得ら
れた円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．９
０９であり、円形度が０．８５より小さい粒子の割合は
１７．１１％で、帯電量は−３５．１μｃ／ｇであっ
た。得られたトナーを市販の複写機東芝社製６５５０に
添加して、画像試験および耐刷試験を行ったところ、良
好な画像が得られた。また同様の方法で定着試験を行っ
たところ、定着性が良好で、オフセットによる印字物の
汚れのない画像が得られた。

【００７６】実施例９ポリエステル樹脂Ｄ９６．０部フタロシアニン顔料（β−銅フタロシアニン）２．５部カルナウバワックス１．０部電荷調整剤（２）０．５部を二軸押出機で溶融混練し、機械式粉砕機の粉砕回転数
７５００ｒｐｍ、供給速度２０ｋｇ／ｈの条件で微粉砕
し、体積平均粒径１０．０μｍのシアントナー粒子を得
た。得られたシアントナー粒子１００部に対し流動化剤
として比表面積１１０ｍ²／ｇの疎水化したシリカ微粒
子（疎水化度５５％）を０．５部、研磨剤として平均粒
径０．５９μｍの炭化珪素微粒子（ＢＥＴ比表面積３
８．３２ｍ²／ｇ）を０．５部添加し、ヘンシェルミキ
サーで混合してシアントナーを調製した。このとき円相
当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．９１４であ
った。また円形度が０．８５より小さい粒子の割合は１
３．９２％であった。帯電量は−３２．４μｃ／ｇであ
った。得られたトナーを用いて、市販のプリンタである
エプソン社製ＬＰ−８２００Ｃにて、画像試験および耐
刷試験を行ったところ、良好な画像が得られ、また定着
性が良好で、オフセットによる印字物の汚れはなかっ
た。

【００７７】比較例１実施例１の電荷調整剤１を、市販の含金属アゾ化合物
（オリエント化学社製、Ｓ−３４）に変更して同様にし
て体積平均粒径１０．５μｍのトナー粒子を得た。得ら
れたトナー粒子を実施例１同様に後処理を行ってトナー
を調製した。トナーの円相当径で３μｍ以上の粒子の平
均円形度は０．９０８であり、円形度が０．８５より小
さい粒子の割合は１３．９２％であった。同様に現像剤
を調整し摩擦帯電量を測定したところ−７．６μｃ／ｇ
であった。実施例１同様に、市販の複写機であるキャノ
ン社製ＮＰ６０４５にて画像試験を行い、画像特性の評
価を行ったところ、初期から画像濃度が低く、かぶりが
多い画像が得られたため、以降の実験を中止した。また
機内はトナーの飛散が多く見られた。

【００７８】比較例２実施例１で用いた、溶融混練後の粗粉砕物を、衝突板に
９０°平板型衝突板を使用した気流式粉砕機を用い、粉
砕圧力を８．０ｋｇ／ｃｍ²として微粉砕した後、風力
分級機で分級し、体積平均粒径１０．５μｍのトナー粒
子を得て、実施例１同様に後処理を行ってトナーを調製
した。このときトナーのフロー式粒子像測定装置にて得
られた円相当径で３μｍ以上の粒子の平均円形度は０．
８６８であった。また円形度が０．８５より小さい粒子
の割合は４７．０９％であった。更に摩擦帯電量を測定
したところ−３８．２μｃ／ｇであった。該トナーを用
いて、同様に画像試験を行ったところ、初期は画像濃度
が高く、かぶりも多かったが、２０００枚くらいで画像
濃度の低下が見られた。また７０００枚位でトナーホッ
パー内のトナーの凝集により、搬送スクリューにより現
像器に送り出されずにブリッジを形成し、画像が白抜け
したため以降の実験を中止した。

【００７９】比較例３実施例１で得られた粗砕物を機械式粉砕機で、粉砕回転
数８５００ｒｐｍ、供給速度１０ｋｇ／ｈの条件で微粉
砕し、分級して体積平均粒径１０．５μｍのトナー粒子
を得て、実施例１同様に後処理を行ってトナーを調製し
た。このときトナーの円相当径で３μｍ以上の粒子の平
均円形度は０．９６７、円形度が０．８５より小さい粒
子の割合は５．１４％、また帯電量は−１６．３μｃ／
ｇであった。同様に画像試験を行ったところ、初期は良
好な画像が得られたが、徐々に画像濃度が下がり、それ
に伴いかぶりが増加していった。また５０００枚を過ぎ
た頃から現像スリーブの端からトナーの盛り上がりが発
生して徐々に成長し、画像が汚れてしまったため以降の
実験を中止した。またその後、現像器を掃除した際現像
スリーブ上にフィルミングが見られた。

【００８０】以上の実施例及び比較例について、表１に
処方、表２に粉砕条件および物性、表３に画像特性およ
び定着性の結果を示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【発明の効果】芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属化合
物を使用し、円相当径３μｍ以上のトナーの平均円形度
を０．８８〜０．９５にする事により、画像特性および
耐久性に優れたトナーを得ることができた。

【００８５】

【図面の簡単な説明】

【図１】機械式粉砕機の粉砕部の一例の概略断面図であ
る。

【図２】機械式粉砕機の粉砕部ローターに取り付けられ
るブレードの一例の概略図である。

【図３】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の粉砕部の
一例の概略断面図である。

【図４】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
一例の斜視図である。

【図５】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
他の例の斜視図である。

【図６】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
更に他の例の斜視図である。

【００８６】

【符号の説明】

(1) 回転軸 (2) ロータ (3) ディストリビュータ (4) ブレード (5) 仕切円盤 (6) ケーシング (7) ライナー (8) 粉砕室 (9) 入口渦巻室 (10) 出口渦巻室 (11) 原料フィード口 (12) 粉砕物排出口 (13) 凸型ブレード (14) 波形ブレード (15) 圧縮空気の噴出口 (16) 衝突板 (17) ホッパー

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１３３１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、および電
荷調整剤からなる静電荷像現像用トナー粒子と外添剤と
を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該電荷調整
剤として芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属化合物を含
有し、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で
３μｍ以上のトナーの平均円形度が０．８８〜０．９５
であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】フロー式粒子像測定装置にて得られた円
相当径で、３μｍ以上のトナー粒子の円形度０．８５以
下の割合が５％以上、４５％未満であることを特徴とす
る請求項１記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】少なくとも外添剤が流動化剤と研磨剤で
あることを特徴とする請求項１または２記載の静電荷現
像用トナー。
【請求項４】ＢＥＴ法により求められる比表面積が４
０〜３００ｍ²／ｇである疎水化処理された無機微粒子
を流動化剤として含有していることを特徴とする請求項
１〜３のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】ＢＥＴ法により求められる比表面積が
０．５〜４０ｍ²／ｇの無機微粒子を研磨剤として含有
していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】流動化剤のメタノール法にて求めた疎水
化度が４０％以上であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】研磨剤が無機炭化物、無機窒化物、塩化
合物のいずれかであることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】結着樹脂がポリエステル樹脂であって、
該ポリエステル樹脂の酸価が３〜１７ｍｇ／ｇであるこ
とを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項９】着色剤として磁性体を含有していること
を特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項１０】トナーの４ｍｍ針入度が１５０℃以
上、２１０℃以下であることを特徴とする請求項１〜９
のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】トナー粒子が、機械式粉砕機により粉
砕され、その後気流式分級機にて分級されて得られたも
のであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一
項に記載の静電荷像現像用トナー。