JP2003098748A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】画像の色再現性に優れ、また帯電性に優れ、ト
ナーの機内飛散がなく、流動性、耐オフセット性、ブロ
ッキングなどの問題もなく、かつ長期にわたり良質の現
像画像を安定して得ることのできる、低コストのトナー
を提供すること。 【解決手段】カーボンブラックを着色剤として含有する
トナー粒子と、外添剤とからなるトナーにおいて、トナ
ー粒子は荷電制御剤を含有せず、且つトナー粒子のフロ
ー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上
の粒子の平均円形度を０．８８〜０．９２のものとす
る。トナー粒子の結着樹脂としては、酸価が６〜１５の
飽和共重合ポリエステル樹脂が、また外添剤としては、
比表面積が５０〜２００ｍ²／ｇ、疎水化度が４０％以
上の疎水性無機酸化物微粒子が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等を利用して画像の形成がなされる電子写真複写
機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置等に
おいて、静電荷像の現像のために用いられる静電荷像現
像用トナー粒子（以下、「トナー粒子」という。）及び
外添剤を含む静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」
という。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真複写機、レーザービーム
プリンター、ファクシミリ装置等においては、所望の複
写物或いは送信画像などの記録物を得るため、電子写真
感光体や静電記録体などの静電荷像担持体上に種々の手
段で静電荷像を形成し、この静電荷像担持体上に形成さ
れた静電荷像を現像した後、得られたトナー像を転写紙
などの転写材に転写し、次いで転写されたトナー像を加
熱、加圧或いは加熱・加圧して定着する方法が広く採用
されている。そして、静電荷像の現像法としては、電気
絶縁性液体に分散された微細トナーからなる液体現像剤
を用いて現像する湿式現像法、及び結着樹脂中に着色剤
などを分散、含有する粉体トナーとキャリア粒子を用い
る二成分現像剤、或いは結着樹脂中に磁性粉体などを分
散、含有する一成分磁性トナーを用いた乾式現像法が知
られており、後者の乾式現像法が一般的に用いられてい
る。

【０００３】ところで、電子写真複写機での複写やレー
ザービームプリンターによる画像あるいはデータの打ち
出し、更にはファクシミリなどによる送信画像の打ち出
しなどにおいては、近年、装置の小型化、低価格化、パ
ーソナル化、出力の高速化、低エネルギー化が要求され
る一方、カラー化の要求も大きくなり、これらへの対応
が必要とされている。また近年の自由競争の中で消耗品
であるトナーの大幅なコストダウンが望まれている。

【０００４】ところで、トナーの帯電特性を良好なもの
とするため従来荷電制御剤が用いられているが、このよ
うに、荷電制御剤を使用することにより、高い帯電量を
トナーに付与することができるものの、他方では荷電制
御剤を結着樹脂中に分散させるのが困難で、分散不良を
起こし易かったり、荷電制御剤は結着樹脂や着色剤等の
原料と比べてコストが高いことによりトナー全体として
コストが高くなってしまう等の点で問題がある。このた
め荷電制御剤を用いることなく良好な帯電特性を有する
トナーを得ることができれば生産のしやすさ、コストパ
フォーマンスの上からは好ましいが、荷電制御剤を用い
ない場合には、帯電特性の良好なトナーを形成すること
が難しいという問題が生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような現状に鑑
み、本発明は、上述した問題を解決した静電荷像現像用
トナーを提供することを目的とする。具体的には、荷電
制御剤を用いなくても、帯電性に優れ、トナーの機内飛
散がなく、流動性、耐オフセット性、ブロッキングなど
の問題もなく、かつ長期にわたり良質の現像画像を安定
して得ることのできるコストパフォーマンスに優れたト
ナーを提供することを目的とするものである。

【０００６】本発明者らは、鋭意検討を行った結果、色
再現性の観点から荷電制御剤を用いない場合において
も、着色剤として特定のカーボンブラックを用い、また
トナーの平均円形度を特定の範囲のものとすることによ
り、またより好ましくは特定の結着樹脂、さらには特定
の外添剤を選択することにより上記目的を達成すること
ができることを見出して、本発明を成したものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と外添剤とから
なるトナーにおいて、前記トナー粒子は、荷電制御剤を
含有せず、また着色剤としてＢＥＴ法による比表面積が
４０〜３００ｍ² ／gのカーボンブラックを用い、か
つ、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３
μｍ以上のトナー粒子の平均円形度が０．８８〜０．９
２であることを特徴とする。

【０００８】また、本発明のトナーは、上記記載のトナ
ーにおいて、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相
当径で３μｍ以上のトナー粒子の円形度において０．９
０以下の円形度を有するトナー粒子の割合が２５％以上
４５％未満であることを特徴とする。

【０００９】更に、本発明のトナーは、上記記載のトナ
ーにおいて、結着樹脂が飽和共重合ポリエステル樹脂で
あって、該結着樹脂の酸価が６〜１５であることを特徴
とする。

【００１０】また、本発明のトナーは、外添剤が、５０
〜２００ｍ² ／gの比表面積を有する疎水化処理された
無機微粒子であることを特徴とする。

【００１１】また、本発明のトナーは、疎水化処理され
た無機微粒子のメタノール法にて求めた疎水化度が４０
％以上であることを特徴とする。

【００１２】また、本発明のトナーは、トナー粒子が、
カラーコーン型または９０°平板型のいずれかの衝突板
を有する気流式衝突型粉砕機により粉砕されたものであ
ることを特徴とする。

【００１３】また、本発明のトナーは、負帯電性である
ことを特徴とする。

【００１４】また、本発明は、少なくとも結着樹脂及び
ＢＥＴ法による比表面積が４０〜３００ｍ² ／gのカー
ボンブラックを溶融混練し、冷却後粗粉砕し、次いで微
粉砕して、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当
径で３μｍ以上のトナー粒子の平均円形度が０．８８〜
０．９２であるトナー粒子を得、これを分級した後外添
剤と混合してトナーを製造する方法において、微粉砕
が、カラーコーン型または９０°平板型のいずれかの衝
突板を有する気流式衝突型粉砕機により行われることを
特徴とする。

【００１５】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明において使用できるカーボンブラックはファーネスブ
ラックとチャンネルブラックの２種類に大別することが
できる。これらの種類、添加量により、トナーの電気的
物性、摩擦帯電性が影響を受けるが、その中でもカーボ
ンブラックの比表面積が本発明のトナーの特性に大きく
関わっている。

【００１６】本発明のトナーにおいて使用するカーボン
ブラックは上記のうち、ＢＥＴ法による比表面積が４０
〜３００ｍ²／ｇのものが、トナー中に荷電制御剤を添
加しない場合においても、帯電性など現像特性が良好
で、所望の効果を見い出すことができる。カーボンブラ
ックのＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ²／ｇを超え
るものを用いると、カブリが増大して、かつトナーの機
内飛散が増大して行く傾向があり複写画像の品質が悪化
してしまう。特に高温高湿環境では顕著にかぶりが生
じ、機内中のトナー飛散が生じてしまう。また比表面積
が４０ｍ²／ｇより小さいものを用いると、カーボンブ
ラックの粒子がトナー粒子に十分な着色を行うことが困
難になり、トナーとして所望の画像濃度を得ることがで
きなくなる。ここでカーボンブラックの比表面積とカブ
リの関係は一定の相関関係を見出すことができる。カー
ボンブラックの比表面積とカブリの関係については、カ
ーボンブラックの分散性に大きな関係がある。カーボン
ブラックの比表面積が３００ｍ ²／ｇを超えるとトナー
粒子中への均一な分散が困難になり分散不良を起こしや
すい。これによりトナー粒子中にカーボンブラックの偏
在が生じてしまうこととなりトナー粒子の抵抗値がばら
ついてしまい、均一な安定した電荷を保持することがで
きなくなる。このカーボンブラックの偏在が大きい物ほ
どカブリが生じやすい。

【００１７】またカーボンブラックを結着樹脂に分散さ
せる方法としては、フラッシュ法により予め着色剤を高
濃度に含む樹脂チップを製造し、これを結着樹脂と混
合、混練する方法などを含め、従来から公知のいずれの
方法をも採用することができる。

【００１８】本発明に使用する場合はこれらのカーボン
ブラックは、通常結着樹脂の１００重量部に対し、０．
１〜２０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部の添加
量で用いることができる。

【００１９】また、本発明においては、トナー粒子につ
いて、フロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で
３μｍ以上のトナー粒子の平均円形度を０．８８〜０．
９２とすることにより、またより好ましくは、更にフロ
ー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上
のトナー粒子の円形度において、０．９０以下の円形度
を有するトナー粒子の割合が２５％以上４５％未満とす
ることにより、特定の比表面積を有するカーボンブラッ
クの使用と相俟って、帯電性に優れたトナーを得ること
ができる。本発明において、トナー粒子の円形度は、ト
ナー粒子の形状を定量的に表現するための方法として用
いられているものであり、フロー式粒子像測定装置とし
てシスメックス株式会社製ＦＰＩＡ−２１００を用いて
測定を行い、下記式（１）により得られた値として定義
される。

【００２０】円形度ａ＝Ｌｏ／Ｌ …(1) （式中、Ｌｏは、粒子像と同じ投影面積の円の周囲長を
示し、Ｌは、粒子の投影像の周囲長を示す。）

【００２１】測定法は、具体的には次のとおりに行われ
る。すなわち、容器中の予め不純固形物を除去した水１
００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好まし
くはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜０．５
ｍｌ加え、さらに測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加え
る。試料を分散した懸濁液は、超音波分散器で約１〜３
分間処理を行い、分散液濃度を３，０００〜１０，００
０個／μｌとして前記装置によりトナーの形状、粒度を
測定する。この円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指
標であり、トナーが完全な球形の場合１を示し、表面形
状が複雑になる或いは球形から外れるほど円形度の値は
小さくなる。

【００２２】また、本発明においては、フロー式粒子像
測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上のトナー粒
子の平均円形度Ｃは、円相当径で３μｍ以上のトナー粒
子の円形度頻度分布の平均値を意味するものであり、粒
度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、頻度を
ｆｃｉとすると、下記式（２）により算出される。

【００２３】

【数１】

【００２４】上記式で得られる平均円形度Ｃが０．８８
より小さいと、トナー粒子の形状は全体として円形から
離れて複雑な形状を有する粒子が多くなり、トナーが過
度に帯電することになり、画像濃度の低下が生じてしま
う。また流動性が低下してしまいトナー収納容器から現
像器へのトナーの供給が困難になったり、トナー回収経
路にてブロッキングを起こしてしまうなどの問題も生じ
ることがある。他方、平均円形度Ｃが０．９２より大き
いと、粒子の形状は全体として円い粒子が多くなりトナ
ーに十分な摩擦帯電を与えることができず帯電量が小さ
くなり、かぶりの発生、機内飛散の発生に繋がってしま
う。また過度に流動性が良くなることも十分な摩擦帯電
を付与できないことと関係がある。

【００２５】更に、円相当径で３μｍ以上の粒径のトナ
ー粒子について、円形度が０．９０以下であるトナー粒
子の割合についてみると、次のような傾向がある。すな
わち、円形度は０．９０を境にそれより大きいと円みを
呈していて、それより小さいと円形から離れた形状であ
ると言える。トナーの形状と帯電性、流動性は密接な関
わりがあり、円くなると粒子の比表面積が小さくなるこ
とと、キャリアとの接触における摩擦係数が小さくなる
ことによって帯電量は小さくなる傾向がある。流動性が
良くなることも帯電量低下と関係がある。トナーの帯電
量が低下すると、かぶり、トナーの機内飛散の問題が生
じ易くなる。また０．９０より小さい、円から離れて複
雑な形状になると、粒子の比表面積が大きくなること
と、キャリアとの接触における摩擦係数が大きくなるこ
とによって帯電量が高くなる傾向がある。これにより過
度の帯電量が付与され、画像濃度低下の問題が生じ易く
なる。円相当径で３μｍ以上のトナーの円形度が０．９
０以下の割合が２５％以上４５％未満である場合には、
これらの特性のバランスがとれた状態となり、より良好
なトナー特性を得ることができる。

【００２６】以下、本発明を具体的に説明する。まず、
本発明のトナーの結着樹脂としては、スチレン系樹脂、
ポリエステル樹脂など、従来から静電荷像現像用トナー
の結着樹脂として使用されるものをいずれも用いること
ができる。より具体的には、スチレン系重合体として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換
体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−α−ク
ロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−ビニル
メチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体等のスチレン系
共重合体、架橋されたスチレン系重合体などが挙げられ
る。

【００２７】上記スチレン−アクリル系共重合体に使用
されるアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸
やメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸
フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類が挙げられ、更にはこれらと
共に用いることができる単量体として、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸ブチルなどのマレイン酸ハーフエステ
ル、あるいはジエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
プロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニル
エーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類を挙げ
ることができる。

【００２８】また、上記の架橋したスチレン系重合体を
製造するために用いる架橋剤としては、主として不飽和
結合を２個以上有する化合物を挙げることができ、具体
的には、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート等の不
飽和結合を２個以上有するカルボン酸エステル；ジビニ
ルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニルスルホン等のジビニル化合物；および不飽和結
合を３個以上有する化合物を、単独で或いは混合してし
て使用することができる。上記架橋剤は、結着剤樹脂に
対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５重量％で用いられる。

【００２９】これらスチレン系樹脂は、単独であるいは
２種以上を併用して用いることができる。これらスチレ
ン系樹脂のうち、ＧＰＣ（ゲルパーミエイション・クロ
マトグラフィー）により測定される分子量分布で二山の
ピークを有するものであってもよい。更には２種以上の
樹脂の併用としては、例えば前記スチレン樹脂とスチレ
ン−アクリル系共重合体との併用あるいは２種以上のス
チレン−アクリル系共重合体の併用などが好ましいもの
である。

【００３０】また、本発明のトナーにおいては、より安
定した負帯電性を得る目的から、結着樹脂としてポリエ
ステル樹脂が好ましく用いられる。このポリエステル樹
脂を構成するアルコール成分および酸成分は、従来トナ
ー用ポリエステル樹脂に使用されているものがいずれも
使用できる。またポリエステル樹脂は、ホモポリエステ
ル或いはコポリエステルの単独でも、或いはこれらの２
種以上からなるブレンド物であってもよい。さらに、ポ
リエステル樹脂は、架橋したポリエステル樹脂であって
もよい。その合成法も特に制限されるものではない。

【００３１】ポリエステル樹脂を構成する酸成分および
アルコール成分について具体的に説明すると、酸成分と
しては、例えば、二価のカルボン酸として、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類またはその無水物；コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などのアルキルジカ
ルボン酸類またはその無水物；炭素数１６〜１８のアル
キル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸などの不飽和ジカルボン酸またはその無水物；シ
クロヘキサンジカルボン酸；ナフタレンジカルボン酸；
ジフェノキシエタン−２，６−ジカルボン酸等が挙げら
れ、三価以上のカルボン酸としてはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリ
カルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレ
ンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げ
られ、これらは単独で或いは２種以上の組み合わせで使
用される。

【００３２】一方、アルコール成分を例示すると、例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，４−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、下記一般式
（Ｉ）で示されるビスフェノール誘導体等のジオール
類、グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ソル
ビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、等の多
価アルコール類が挙げられ、これらは単独で或いは２種
以上の組み合わせで使用される。

【００３３】

【化１】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【００３４】本発明においては、ポリエステル樹脂は、
飽和共重合ポリエステル樹脂が特に好ましい。この好ま
しい飽和共重合ポリエステル樹脂を製造するために好ま
しく用いることができる酸成分としては、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸またはその無水物等のジカル
ボン酸類、トリメリット酸またはその無水物等のトリカ
ルボン酸類などが挙げられる。また、好ましいアルコー
ル成分としては、前記一般式（Ｉ）で表されるビスフェ
ノール誘導体、およびエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコールなどの脂肪族ジアルコールである。

【００３５】また、ポリエステル樹脂は、酸価が４〜１
７ｍｇＫＯＨ／ｇであるものがトナーの帯電性の観点か
ら好ましく、より好ましくは６〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。ポリエステル樹脂の酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇより
低い場合には、トナーの帯電量が低く、カブリや機内の
飛散が生じる傾向が大きくなる。またポリエステル樹脂
の酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、得られ
たトナーの帯電量が高くなりすぎ、画像濃度が低下する
という問題が発生するとともに、酸価が高すぎると高温
多湿下では吸湿により帯電量が不足し、結果的に画像の
劣化が生じることがある。ポリエステル樹脂の酸価が６
〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである場合には、連続多数枚複
写、複写環境の変化によっても、これら特性の劣化はみ
られず、良好な現像を行うことができる。なお、本発明
においては、ポリエステルの酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７
０に規定される方法に準じて測定されたものである。

【００３６】更に、ポリエステル樹脂は、耐オフセット
性および低温定着性の点から、ゲルパーミエイションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量におい
て、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上のものが
好ましく、１５，０００〜６０，０００のものがより好
ましい。また、数平均分子量Ｍｎは２，０００〜６，５
００、より好ましくは２，５００〜４，０００、重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
４〜１８、より好ましくは６〜１７であるものが好まし
い。ポリエステル樹脂の重量平均分子量が小さくなる
と、トナーの耐オフセット性が低下する傾向にあり、ま
た、重量平均分子量が大きくなると定着性が低下する傾
向を示す。また、数平均分子量Ｍｎが小さいとトナーの
ブロッキングを起こしやすく、大きすぎると定着性が低
下する傾向がある。また、Ｍｗ／Ｍｎが小さい場合には
画像のゆがみが生じやすく、大きすぎる場合には定着性
が低下する傾向がある。このためトナーの定着性の点か
ら上記ＭｗおよびＭｎの範囲が好ましい。さらに、用い
られるポリエステル樹脂は、特定の低分子量の縮重合体
成分と特定の高分子量の縮重合体成分とからなる二山の
分子量分布曲線を有するタイプ、或いは一山の単分子量
分布曲線を有するタイプのいずれのものであってもよ
い。また、ポリエステル樹脂は、イソシアネート化合物
などにより変性した変性ポリエステル樹脂であってもよ
い。また、トナーの凝集防止の点からは、ポリエステル
樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される
ガラス転移点温度が５０℃以上であるものが好ましい。

【００３７】これらポリエステル樹脂のうち、特に好ま
しいポリエステル樹脂を具体的に例示すると、７０〜９
５モル％、より好ましくは７０〜８５モル％の芳香族ジ
カルボン酸成分（ａ）と３０〜５モル％、より好ましく
は３０〜１５モル％の３価以上の多価カルボン酸成分
（ｂ）とからなるカルボン酸成分１モルに対し、０．１
〜１．２モルのプロポキシ化及び／またはエトキシ化し
たエーテル化ジフェノール成分（ｃ）及び０．１５モル
以下、より好ましくは０．０１〜０．１５モルの脂肪族
ジオール成分（ｄ）を重縮合させることにより得られ
た、酸価が４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６
〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗが１５，０
００〜６０，０００、より好ましくは２０、０００〜６
０，０００、数平均分子量Ｍｎが２，０００〜６，５０
０、より好ましくは２，５００〜４，０００、重量平均
分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４
〜１８、より好ましくは６〜１７、メインピークが１
５，０００以下にあり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０
〜６０℃、軟化点（Ｔｍ）が１００〜１２０℃である飽
和共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。

【００３８】なお、スチレン系樹脂およびポリエステル
樹脂以外の樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、フェ
ノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、ロジ
ン変成マレイン樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、キシレン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素
樹脂、石油樹脂などを挙げることができる。

【００３９】さらに、本発明においては、外添剤とし
て、５０〜２００ｍ² ／gの比表面積を有する、従来流
動化剤として用いられている疎水化処理された無機微粒
子が好ましいものとして用いられる。外添剤の比表面積
が５０ｍ² ／gより小さい場合には、帯電量が低くな
り、かぶり、機内飛散の原因となってしまう。また外添
剤の比表面積が２００ｍ² ／gを超える場合には、過度
に帯電量が上昇してしまい画像濃度低下の原因となるの
で好ましくない。疎水化処理された無機微粒子として
は、疎水化処理された無機酸化物微粒子、特に疎水化処
理された酸化チタン微粒子、疎水化処理されたシリカ微
粒子、疎水化処理された珪素アルミニウム共酸化物微粒
子、疎水化処理された珪素チタン共酸化物微粒子などが
好ましいものとして挙げられる。これらの中では疎水化
処理された酸化チタン、疎水化処理されたシリカ微粒子
がより好ましいものである。これら微粒子の疎水化処理
には、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリ
コーンワニス、テトラメチルジシラザン、オルガノアル
コキシシラン類、オルガノクロロシラン類などのシラン
カップリング剤、その他の有機珪素化合物、有機チタン
化合物による処理等があげられる。本発明においては、
疎水性無機微粒子の比表面積の測定は、ドイツのストレ
ーライン社製エリアメーターを用いて行い、吸着ガスと
して窒素ガス（乾燥したもの）を用い、脱気条件とし
て、予め恒温乾燥器にて試料を適当量分散し（約０．２
ｇ）試料管に移し入れた後窒素ガスにより１５０℃×３
０分以上脱気を行う、ＢＥＴ 一点法（定圧法）により
行った。また、疎水性無機微粒子の平均粒径としては、
例えば、０．００５〜０．０５μｍのものを好ましく用
いることができる。これら疎水化処理された無機酸化物
は、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されて
もよい。

【００４０】さらに、疎水化処理された無機微粒子の疎
水化度は、アルコール法により測定した値で、４０％以
上であるものが好ましい。このアルコール法による疎水
化度は、２５ｍｌの共栓付試験管に２．５重量％のメタ
ノール溶液を１０ｍｌ採取し、少量（約１０ｍｇ）の試
料を投入し、沈降しない試料の重量％を疎水化度とした
ものである。疎水化処理されたシリカなど疎水化無機微
粒子の使用量は、トナー重量当り、０．０１〜２０％、
好ましくは０．０３〜５％である。疎水化度が４０％よ
り低い場合には、帯電安定性が悪く耐刷試験を行ってい
くうちに画像濃度が低下する問題がある。

【００４１】本発明においては、５０〜２００ｍ² ／g
の比表面積を有する疎水化処理された無機微粒子として
は、９５〜１１０ｍ² ／gの比表面積、５５％以上の疎
水化度の疎水性チタン、および１５０〜１９０ｍ² ／g
の比表面積、４０〜５０％の疎水化度の疎水性シリカが
特に好ましいものである。

【００４２】本発明のトナー粒子には、必要であれば、
１４０℃における溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のワ
ックスを離型剤として用いることができる。このような
ワックスとしては、例えばポリプロピレンワックス、ポ
リエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス及び
その誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンおよびペトロラクタムなどの石油系ワックスおよびそ
の誘導体、フェッシャートロプシュ法による炭化水素ワ
ックスおよびその誘導体、カルナウバワックスおよびモ
ンタンワックスなどの天然ワックス、部分けん化脂肪酸
エステルワックス、脂肪酸金属塩等が挙げられる。な
お、ワックスの１４０℃における溶融粘度は、ブルック
フィールド型回転粘度計を用いて測定したもので、測定
温度以外の条件は、ＪＩＳ Ｋ１５５７に準じて測定し
たものである。

【００４３】本発明のトナーには、必要であれば、滑
剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等、トナー
の製造に当たり使用されている公知の添加剤を内添、あ
るいは外添することもできる。これら添加剤の例として
は、滑剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ステアリン
酸亜鉛などが、研磨剤としては窒化珪素、酸化セリウ
ム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムおよびこ
れらを疎水化処理したものなどが、導電性付与剤として
は酸化スズなどがあげられる。

【００４４】本発明のトナー粒子の重量平均粒径は、１
〜３０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１５μｍが
望ましい。

【００４５】本発明のトナー粒子は、従来から公知のト
ナーの製造方法を用いて製造することができる。一般的
には、上述したようなトナー粒子構成材料を、ボールミ
ル、ヘンシェルミキサーなどの混合機により充分混合し
たのち、熱ロールニーダー、一軸あるいは二軸のエクス
トルーダーなどの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、ハンマーミルなどの粉砕機を用いて機械的に粗粉
砕し、次いでジェットミルなどにより微粉砕した後、分
級する方法が挙げられる。このとき微粉砕の条件を適宜
設定することにより、フロー式粒子像測定装置にて得ら
れた円相当径で３μｍ以上のトナー粒子の平均円形度が
０．８８〜０．９２のトナー粒子を得ることができる。
分級されたトナーは、外添剤とともにヘンシェルミキサ
ー等の混合機を用いて十分に混合され、本発明のトナー
とされる。

【００４６】上記平均円形度０．８８〜０．９２の範囲
を満足するトナー粒子を製造するには、トナーの微粉砕
工程が重要である。微粉砕工程に用いる粉砕機として
は、ジェットミル等のジェット気流を用いた衝突型粉砕
機やターボミル、ＫＴＭ、ＭＶＭ、ＡＣＭ等の機械式衝
撃粉砕機が知られているが、本発明においてはジェット
気流を用いた衝突型粉砕機を用いることが好ましい。ジ
ェット気流を用いた衝突型粉砕機の粉砕部の一例（概略
断面図）を図１に示す。図１において、１は圧縮空気の
噴出口であり、２は衝突板である。ホッパー３から供給
され粗粉砕された粒子Ｔは圧縮空気噴出口１から噴出さ
れたジェット流により衝突板２に衝突され、微粉砕され
る。このときトナー粒子の円形度を決める要因として
は、衝突板の形状、粉砕圧力、及び粉砕ノズルと
衝突板との距離が挙げられる。

【００４７】まず、衝突板の形状としては、図２に示さ
れるカラーコーン型、図３に示される９０°平板型、及
び図４に示される４５°型の３種類が通常用いられる。
本発明においては、カラーコーン型或いは９０°平板型
の衝突板を用いるものが好ましい。衝突板の形状として
４５°型を用いると、穏やかに粉砕が行われ、トナー粒
子の形状が丸くなる傾向があり、円形度が０．９２より
大きくなり易い。他方９０°平板型を用いると円形度は
小さくなる傾向がある。また、粉砕圧力は、一般的には
３〜８ｋｇ／ｃｍ²の範囲で調節すれば良いが、４〜６
ｋｇ／ｃｍ²であることが好ましい。粉砕圧力が高いと
円形度は小さくなり、一方、粉砕圧力が低いと円形度が
大きくなる傾向がある。更に、粉砕ノズル出口から衝突
板までの距離は、通常、６０〜８０ｍｍとされ、原料の
融点が低く、融着し易い場合は１００ｍｍ以上に離して
用いればよい。本発明においては、これら衝突板の形
状、粉砕圧力、粉砕ノズルと衝突板の距離を適宜選択或
いは調節して、トナー粒子のフロー式粒子像測定装置に
て得られた円相当径で３μｍ以上の平均円形度が０．８
８〜０．９２になるようにすれば良い。

【００４８】また、粉砕工程において円形度が調整され
たトナー粒子を分級して、粒度分布の調節されたトナー
粒子を得るため、各種分級機を用いることができる。粉
砕粒子の凝集をほぐすことを考慮すればＤＳ分級機（デ
ィスパージョン・セパレータ）、ＤＳＸ分級機を用いる
ことが好ましい。

【００４９】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分系現像剤として用いられる。本発明のトナーととも
に用いることのできるキャリアとしては、従来公知のキ
ャリアのいずれのものをも用いることができる。使用す
ることができるキャリアの具体例としては、例えば、鉄
粉、フェライト粉、ニッケル粉のような磁性粉体やガラ
スビーズなどが挙げられる。これらのキャリア粒子は、
必要に応じ表面を樹脂などで被覆処理したものであって
もよい。キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、
メタクリル酸エステル共重合体、フッ素含有樹脂、シリ
コン含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポ
リフェニレンサルファイド樹脂など、あるいはこれらの
混合物があげられる。これらのなかでは、スペントトナ
ーの形成が少ないためフッ素含有樹脂、シリコン含有樹
脂が特に好ましいものである。

【００５０】本発明のトナーは、従来公知の電子写真、
静電記録或いは静電印刷法などにより形成された静電荷
像を乾式現像するための複写方法および複写装置の黒色
の現像剤として用いることができる。これら複写法およ
び複写装置としては、アナログ方式であってもデジタル
方式であってもよく、また単色、マルチカラー、あるい
はフルカラー複写方式のいずれであってもよい。現像法
としては、キャリアとして磁性粉を用いる磁気ブラシ現
像法が好ましく、また定着法としては、加熱体を内包す
る加熱ローラと、加熱ローラに圧接する加圧ローラから
なる定着器でトナーを加熱定着する方式、或いは加熱体
が定着ベルトを介して加圧ローラと対向圧接している定
着器でトナーを加熱定着する方式などが、好ましい方法
として挙げられる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により何等限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例および比較例中などにお
ける「部」は特に指定がない場合は重量部である。

【００５２】 製造例１（ポリエステル樹脂Ａの製造） 原料化合物 テレフタル酸 ７５モル トリメリット酸 ２５モル ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシ フェニル）プロパン（ポリオキシプロピレンの付加モル 数：２．３） １１８モル エチレングリコール ２モル 上記原料化合物及び上記原料化合物１００部に対し０．
０８部のジブチル錫オキシドを、蒸留塔を有する反応容
器に投入し、常圧下、２６０℃で攪拌し、水を留出させ
て、エステル化反応を行った後、減圧下、２２０℃でジ
オール成分を留去させながら、縮合反応を行い、飽和共
重合ポリエステル樹脂であるポリエステル樹脂Ａを得
た。ポリエステル樹脂Ａの酸価は、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、Ｍｗは２４，０００、Ｍｎは３，２００、Ｍｗ
／Ｍｎは７．５、Ｔｇは５７℃、Ｔｍは１１１℃であっ
た。

【００５３】製造例２〜５（ポリエステル樹脂Ｂ〜Ｅの
製造） 下記表１に記載された原料化合物を表１に記載した量用
いることを除き、製造例１と同様にして、飽和共重合ポ
リエステル樹脂であるポリエステル樹脂Ｂ〜Ｅを製造し
た。得られたポリエステル樹脂の、酸化、Ｍｗ、Ｍｎ、
Ｍｗ／Ｍｎ、Ｔｇ及びＴｍは表１に記載のとおりであっ
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】 実施例１ ポリエステル樹脂 Ａ ９０部 カーボンブラック Ｆ （比表面積１３３ｍ² ／g） ７部 パラフィンワックス ３部 をヘンシェルミキサーにより予備混合した後、二軸押出
機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕
し、次いでカラーコーン型衝突板を備えたジェットミル
を用い、粉砕圧力５．０ｋｇ／ｃｍ²の条件で微粉砕し
た後、風力分級機で分級し体積平均粒径１１．５μｍの
トナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し
流動性向上剤として平均粒径０．０３μｍの疎水性酸化
チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²／ｇ、疎水化
度６０．０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで
混合してトナーを調製した。このときトナー粒子のフロ
ー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上
の粒子の平均円形度は０．８９７であった。また円形度
が０．９０より小さい粒子の割合は３６．０５％であっ
た。

【００５６】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を得た。この現像剤の摩
擦帯電量をブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル社
製）で測定したところ−１９．６μｃ／ｇであった。

【００５７】上記で得られたトナー及び現像剤を用い
て、市販の複写機である東芝社製レオドライ６５５０に
て２３℃、５０％ＲＨの環境下で画像試験を行い、画像
特性の評価を行ったところ濃度の安定した、かぶりの少
ない画像が得られた。さらに該現像剤にトナーを補給し
ながら、２３℃５０％ＲＨ環境下で１０万枚の耐刷試験
を行ったところ、初期画像と同様に良好な画像が得られ
た。

【００５８】実施例２ 流動性向上剤として平均粒径０．０５μｍの疎水性酸化
チタン微粒子に代えて、平均粒径０．０１μｍの疎水性
シリカ（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４
２．０）を用いることを除き実施例１と同様にして、現
像剤を得た。この現像剤の帯電量をブローオフ帯電量測
定装置（東芝ケミカル社製）で測定したところ−１９．
３μｃ／ｇであった。実施例１と同様の画像試験および
画像特性の評価を行ったところ、実施例１同様、濃度の
安定した、かぶりの少ない画像が得られた。さらに該現
像剤にトナーを補給しながら、２３℃５０％ＲＨ環境下
で１０万枚の耐刷試験を行ったところ初期画像と同様に
良好な画像が得られた。

【００５９】実施例３ 流動性向上剤として平均粒径０．０３μｍの疎水性酸化
チタン微粒子を０．４部添加することに代えて、平均粒
径０．０３μｍの疎水性酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表
面積１０４ｍ²／ｇ、疎水化度６０．０）を０．２部お
よび平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ（ＢＥＴ比表
面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．０）を０．２部併
用することを除き実施例１と同様にして、現像剤を得
た。この現像剤の帯電量をブローオフ帯電量測定装置
（東芝ケミカル社製）で測定したところ−１９．０μｃ
／ｇであった。またこの現像剤について実施例１と同様
の画像試験、画像特性評価および耐刷試験を行ったとこ
ろ、実施例１同様の良好な結果が得られた。

【００６０】実施例４ トナー粒子を製造する際の微粉砕工程における粉砕圧力
を４．０ｋｇ／ｃｍ²とすることを除き実施例１と同様
にして、体積平均粒径１１．４μｍのトナー粒子を得
た。得られたトナー粒子１００部に対し、流動性向上剤
として、平均粒径０．０３μｍの疎水性酸化チタン微粒
子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²／ｇ、疎水化度６０．
０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して
トナーを得た。このときトナー粒子のフロー式粒子像測
定装置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子の平均円
形度は、０．９１８であった。また円形度が０．９０よ
り小さい粒子の割合は２６．５９％であった。さらに該
トナー５部と平均粒径５０μｍのシリコーンコートされ
たフェライトキャリア９５部とをボールミルにて混合し
て現像剤を調製した。該現像剤中のトナーの帯電量は−
１６．７μｃ／ｇであった。またこの現像剤について実
施例１と同様の画像試験、画像特性評価および耐刷試験
を行ったところ、実施例１同様の良好な結果が得られ
た。

【００６１】実施例５ トナー粒子を製造する際の微粉砕工程において用いる粉
砕機の衝突板をカラーコーン型とすることに代えて９０
°平板型とし、また粉砕圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ²とす
ることに代えて６．０ｋｇ／ｃｍ²とすることを除き実
施例１と同様にして、体積平均粒径１１．５μｍのトナ
ー粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動
性向上剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微
粒子（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．
０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して
トナーを得た。このときフロー式粒子像測定装置にて得
られた円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．
８８１であった。また円形度が０．９０より小さい粒子
の割合は４４．２６％であった。さらに該トナー５部と
平均粒径５０μｍのシリコーンコートされたフェライト
キャリア９５部とをボールミルにて混合して現像剤を調
製した。該現像剤中のトナーの帯電量は−２１．６μｃ
／ｇであった。またこの現像剤について実施例１と同様
の画像試験、画像特性評価および耐刷試験を行ったとこ
ろ、実施例１同様の良好な結果が得られた。

【００６２】実施例６ カーボンブラックＦを用いる代わりにカーボンブラック
Ｇ（比表面積４２ｍ²／g）を用いることを除き実施例１
と同様にして、体積平均粒径１１．５μｍのトナー粒子
を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性向上
剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子
（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．０）
を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナ
ーを得た。このときフロー式粒子像測定装置にて得られ
た円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．９０
２であった。また円形度が０．９０より小さい粒子の割
合は３３．９７％であった。さらに該トナー５部と平均
粒径５０μｍのシリコーンコートされたフェライトキャ
リア９５部とをボールミルにて混合して現像剤を調製し
た。該現像剤中のトナーの帯電量は−２２．９μｃ／ｇ
であった。またこの現像剤について実施例１と同様の画
像試験、画像特性評価および耐刷試験を行ったところ、
実施例１同様の良好な結果が得られた。

【００６３】実施例７ カーボンブラックＦを用いる代わりにカーボンブラック
Ｈ（比表面積３００ｍ ² ／g）を用いることを除き実施
例１と同様にして、体積平均粒径１１．５μｍのトナー
粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性
向上剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微粒
子（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．
０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して
トナーを得た。このときフロー式粒子像測定装置にて得
られた円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．
９００であった。また円形度が０．９０より小さい粒子
の割合は３４．６３％であった。さらに該トナー５部と
平均粒径５０μｍのシリコーンコートされたフェライト
キャリア９５部とをボールミルにて混合して現像剤を調
製した。該現像剤中のトナーの帯電量は−１９．１μｃ
／ｇであった。またこの現像剤について実施例１と同様
の画像試験、画像特性評価および耐刷試験を行ったとこ
ろ、実施例１同様の良好な結果が得られた。

【００６４】 比較例１ ポリエステル樹脂 Ａ ８９部 カーボンブラック Ｆ （比表面積１３３ｍ² ／g） ７部 ３，５−ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸クロム錯体 １部 パラフィンワックス ３部 上記の各処方量をヘンシェルミキサーにより予備混合を
行い、二軸押出機で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを
用いて粗粉砕し、次いでジェットミルで微粉砕した後、
風力分級機で分級し体積平均粒径１１．５μｍのトナー
粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性
向上剤として平均粒径０．０３μｍの疎水性酸化チタン
微粒子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²／ｇ、疎水化度６
０．０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
してトナーを得た。このときトナー粒子のフロー式粒子
像測定装置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子の平
均円形度は、０．９０１であった。また円形度が０．９
０より小さい粒子の割合は３１．８８％であった。

【００６５】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中
のトナーの帯電量は−２８．４μｃ／ｇであった。この
現像剤について実施例１と同様に画像試験を行ったとこ
ろ、初期から画像濃度が低く、また画像上にキャリア付
着が見られたため画像試験を中止した。

【００６６】比較例２ トナー粒子を製造する際の微粉砕工程において用いる粉
砕機の衝突板をカラーコーン型とすることに代えて４５
°型とし、また粉砕圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ²とするこ
とに代えて３．０ｋｇ／ｃｍ²とすることを除き実施例
１と同様にして、体積平均粒径１１．５μｍのトナー粒
子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性向
上剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子
（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．０）
を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナ
ーを得た。このときトナー粒子のフロー式粒子像測定装
置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度
は０．９２７であった。また円形度が０．９０より小さ
い粒子の割合は２１．１１％であった。

【００６７】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中
のトナーの帯電量は−１５．３μｃ／ｇであり実施例１
と比べて低い数値であった。この現像剤について実施例
１と同様に評価を行ったところ、画像濃度は良好であっ
たものの、初期からカブリが多くトナーの機内飛散が見
られたため、画像試験を中止した。

【００６８】比較例３ トナー粒子を製造する際の微粉砕工程において用いる粉
砕機の衝突板をカラーコーン型とすることに代えて９０
°平板型とし、また粉砕圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ²とす
ることに代えて８．０ｋｇ／ｃｍ²とすることを除き実
施例１と同様にして、体積平均粒径１１．６μｍのトナ
ー粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動
性向上剤として平均粒径０．０３μｍの疎水性酸化チタ
ン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²／ｇ、疎水化度６
０．０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
してトナーを得た。このときトナー粒子のフロー式粒子
像測定装置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子の平
均円形度は、０．８７４であった。また円形度が０．９
０より小さい粒子の割合は４９．２３％であった。

【００６９】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中
のトナーの帯電量は−２５．４μｃ／ｇであり実施例１
と比べて若干高い数値であった。この現像剤について実
施例１と同様に評価を行ったところ、初期から画像濃度
が低く満足の行く画質が得られなかった。またトナー容
器から現像器へトナーを搬送する際にトナーの流動性が
悪いため詰まってしまった。

【００７０】比較例４ カーボンブラックＦを用いる代わりにカーボンブラック
Ｉ（比表面積３０ｍ²／g）を用いることを除き実施例１
と同様にして、体積平均粒径１１．６μｍのトナー粒子
を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性向上
剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微粒子
（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．０）
を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナ
ーを得た。このときフロー式粒子像測定装置にて得られ
た円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．８９
７であった。また円形度が０．９０より小さい粒子の割
合は３５．３９％であった。さらに該トナー５部と平均
粒径５０μｍのシリコーンコートされたフェライトキャ
リア９５部とをボールミルにて混合して現像剤を調製し
た。該現像剤中のトナーの帯電量は−２５．６μｃ／ｇ
であった。またこの現像剤について実施例１と同様に評
価を行ったところ、初期から画像濃度が低く満足の行く
画質が得られなかった。

【００７１】比較例５ カーボンブラックＦを用いる代わりにカーボンブラック
Ｊ（比表面積３４３ｍ ² ／g）を用いることを除き実施
例１と同様にして、体積平均粒径１１．５μｍのトナー
粒子を得た。得られたトナー粒子１００部に対し流動性
向上剤として平均粒径０．０１μｍの疎水性シリカ微粒
子（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ、疎水化度４２．
０）を０．４部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して
トナーを得た。このときフロー式粒子像測定装置にて得
られた円相当径３μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．
９０２であった。また円形度が０．９０より小さい粒子
の割合は３１．４６％であった。さらに該トナー５部と
平均粒径５０μｍのシリコーンコートされたフェライト
キャリア９５部とをボールミルにて混合して現像剤を調
製した。該現像剤中のトナーの帯電量は−１７．６μｃ
／ｇであった。またこの現像剤について実施例１と同様
に評価を行ったところ、初期画像は良好であったものの
１万枚を過ぎたあたりから、かぶりが増大し機内飛散が
多くなり２万枚後に画像試験を中止した。

【００７２】実施例８ ポリエステル樹脂Ａを用いる代わりにポリエステル樹脂
Ｂを用いることを除き実施例１と同様にして、体積平均
粒径１１．４μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー
粒子１００部に対し流動性向上剤として平均粒径０．０
３μｍの疎水性酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０
４ｍ²／ｇ、疎水化度６０．０）を０．４部添加し、ヘ
ンシェルミキサーで混合してトナーを得た。このときフ
ロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径３μｍ以上
の粒子の平均円形度は、０．９０３であった。また円形
度が０．９０より小さい粒子の割合は２９．３３％であ
った。さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍのシリコ
ーンコートされたフェライトキャリア９５部とをボール
ミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中のトナ
ーの帯電量は−１９．５μｃ／ｇであった。またこの現
像剤について実施例１と同様の画像試験、画像特性評価
および耐刷試験を行ったところ、実施例１同様の良好な
結果が得られた。

【００７３】実施例９ ポリエステル樹脂Ａを用いる代わりにポリエステル樹脂
Ｃを用いることを除き実施例１と同様にして、体積平均
粒径１１．５μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー
粒子１００部に対し流動性向上剤として平均粒径０．０
１μｍの疎水性シリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ
²／ｇ、疎水化度４２．０）を０．４部添加し、ヘンシ
ェルミキサーで混合してトナーを得た。このときトナー
粒子のフロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径３
μｍ以上の粒子の平均円形度は、０．８９８であった。
また円形度が０．９０より小さい粒子の割合は３５．６
９％であった。さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍ
のシリコーンコートされたフェライトキャリア９５部と
をボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤
中のトナーの帯電量は−１８．７μｃ／ｇであった。ま
たこの現像剤について実施例１と同様の画像試験、画像
特性評価および耐刷試験を行ったところ、実施例１同様
の良好な結果が得られた。

【００７４】実施例１０ ポリエステル樹脂Ａに代えてポリエステル樹脂Ｄを用い
ることを除き実施例１と同様にして、体積平均粒径１
１．５μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１
００部に対し流動性向上剤として平均粒径０．０３μｍ
の疎水性酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²
／ｇ、疎水化度６０．０）を０．４部添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合してトナーを得た。このときフロー式
粒子像測定装置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子
の平均円形度は、０．９０１であった。また円形度が
０．９０より小さい粒子の割合は３２．４１％であっ
た。

【００７５】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中
のトナーの帯電量は−２４．６μｃ／ｇであり実施例１
と比べて若干高い数値であった。この現像剤について実
施例１と同様に評価を行ったところ、初期から８万枚ま
では初期画像と同様良好なものであったが、それ以降若
干の画像濃度低下が見られたが、許容できるレベルであ
った。

【００７６】実施例１１ ポリエステル樹脂Ａに代えてポリエステル樹脂Ｅを用い
ることを除き実施例１と同様にして、体積平均粒径１
１．４μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１
００部に対し流動性向上剤として平均粒径０．０３μｍ
の疎水性酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１０４ｍ²
／ｇ、疎水化度６０．０）を０．４部添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合してトナーを得た。このときフロー式
粒子像測定装置にて得られた円相当径３μｍ以上の粒子
の平均円形度は、０．９０４であった。また円形度が
０．９０より小さい粒子の割合は３０．０６％であっ
た。

【００７７】さらに該トナー５部と平均粒径５０μｍの
シリコーンコートされたフェライトキャリア９５部とを
ボールミルにて混合して現像剤を調製した。該現像剤中
のトナーの帯電量は−１５．９μｃ／ｇであり、実施例
１と比べて低い数値であった。この現像剤について実施
例１と同様に評価を行ったところ、色再現性、ＯＨＰ透
過性は良好であった。１０万枚後に少量のトナーの機内
飛散が見られたが、それによる画像汚れはなく、許容で
きる品位であった。

【００７８】以上の実施例及び比較例をまとめて表２に
示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】

【発明の効果】特定の比表面積のカーボンブラックと特
定の形状とを有するトナーを用いることにより、荷電制
御剤を用いなくても、帯電量が安定であり、画像特性に
優れた静電荷像現像用トナーを得た。また荷電制御剤を
使用しないことにより組成が簡素になりコストパフォー
マンスに優れたトナーを得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の粉砕部の
一例の概略断面図である。

【図２】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
一例の斜視図である。

【図３】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
他の例の斜視図である。

【図４】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の
更に他の例の斜視図である。

【符号の説明】

１ 圧縮空気の噴出口 ２ 衝突板 ３ ホッパー Ｔ 粗粉砕トナー粒子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１ ３４６

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも結着樹脂及び着色剤からなる静
   電荷像現像用トナー粒子と外添剤とを含有する静電荷像
   現像用トナーにおいて、着色剤がＢＥＴ法で４０〜３０
   ０ｍ² ／gの比表面積を有するカーボンブラックであっ
   て、かつ前記トナー粒子には荷電制御剤が含有されず、
   またフロー式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３
   μｍ以上のトナー粒子の平均円形度が０．８８〜０．９
   ２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】フロー式粒子像測定装置にて得られた円相
   当径で３μｍ以上のトナー粒子の円形度が、０．９０以
   下の割合が２５％以上、４５％未満であることを特徴と
   する請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】結着樹脂が飽和共重合ポリエステル樹脂で
   あって、該結着樹脂の酸価が６〜１５であることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】外添剤が、比表面積が５０〜２００ｍ² ／
   gである疎水化処理された無機微粒子であることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の静電荷像現
   像用トナー。
5. 【請求項５】疎水化処理された無機微粒子のメタノール
   法にて求めた疎水化度が４０％以上であることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれか一項に記載の静電荷像現像
   用トナー。
6. 【請求項６】トナー粒子が、カラーコーン型または９０
   °平板型のいずれかの衝突板を有する気流式衝突型粉砕
   機により粉砕されたものであることを特徴とする請求項
   １〜５のいずれか一項に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】トナーが負帯電性であることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれか一項に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
8. 【請求項８】少なくとも結着樹脂及びＢＥＴ法による比
   表面積が４０〜３００ｍ ² ／gのカーボンブラックを溶
   融混練し、冷却後粗粉砕し、次いで微粉砕して、フロー
   式粒子像測定装置にて得られた円相当径で３μｍ以上の
   トナー粒子の平均円形度が０．８８〜０．９２であるト
   ナー粒子を得、これを分級した後外添剤と混合してトナ
   ーを製造する方法において、微粉砕が、カラーコーン型
   または９０°平板型のいずれかの衝突板を有する気流式
   衝突型粉砕機により行われることを特徴とする静電荷像
   現像用トナーの製造方法。