CN106602093A - 一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，属于催化剂制备技术领域。首先，将碳纳米管(MWCNTs)进行功能化处理；将聚乙二醇、氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液混合均匀，再加入KBr溶液作为结构导向剂，搅拌均匀，向该混合溶液中加入硼氢化钠溶液反应15～50min，得到具有网状结构的PtPd纳米线；碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的制备，将功能化处理好的MWCNTs和制得的PtPd网状结构纳米线混合，然后加入乙醇，在超声条件下超声10～30min，再经过连续搅拌、真空抽滤、去离子水清洗、真空干燥、自然冷却至室温后，得到碳纳米管负载的PtPd网状结构纳米线催化剂。该方法制备的双金属催化剂具有特殊的一维网状结构，从而提高了催化活性和稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，属于催化剂制备技术领域。
背景技术
燃料电池是一种直接将燃料的化学能转化为电能的能量转化装置，在使用过程中不受卡诺循环的限制，因而其能量转化效率高。低温燃料电池由于具有结构简单、工作温度较低、能量转化效率高、噪音低和近乎零污染等优点，受到人们极大的关注和较快发展。到目前为止，Pt仍然是催化活性最好的燃料电池阳极催化剂，然而Pt价格昂贵且在催化过程中易产生CO等中间体而造成催化剂中毒现象，大大降低了Pt基催化剂的催化活性以及稳定性。为了解决这些问题，研究者开始进行双金属或多金属掺杂催化剂的研究，目前已经研究了如PtRu、PtNi、PtSn等金属掺杂的纳米催化剂。因为Pt与其它金属复合形成双金属合金或核壳结构，不仅可以提高催化剂的催化活性同时也能提高催化剂的抗中毒能力；但是合成的金属纳米粒子的催化剂易于团聚、比表面积小，不能充分发挥金属的作用。相比较而言，具有纳米网状结构的金属纳米线催化剂由于比表面积大、不易团聚等优点，更能充分发挥其催化活性。然而，选择环境友好型技术合成网状铂钯纳米结构催化剂仍面临诸多挑战。
发明内容
本发明针对燃料电池已有催化剂易团聚、稳定性低等现有存在的问题及不足，本发明提供一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂（以下简称为“碳纳米管负载PtPd NWs催化剂”）的方法。使用化学还原法还原Pt和Pd的前驱体，用PEG作为保护剂，减少离心造成的团聚；且工艺简单，绿色环保，对设备要求低；该方法制备的双金属催化剂有大的表面积，提高了催化活性和稳定性；本发明通过以下技术方案实现。
一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将MWCNTs采用丙酮浸泡，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液浸泡，超声、搅拌后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液中搅拌，用去离子水清洗后抽滤、干燥得到功能化处理的MWCNTs；
（2）PtPd网状结构纳米线合成：将聚乙二醇、氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液按照体积比为4:（1～4）:（0.25～1）混合均匀，再加入KBr溶液搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入硼氢化钠溶液，反应15～50min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液；
（3）碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的PtPd网状结构纳米线混合，然后加入乙醇，在超声条件下超声5～30 min，再经过连续搅拌、真空抽滤、去离子水清洗、真空干燥、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂。
所述步骤（2）中氯钯酸溶液的浓度为0.325mg/ml、氯铂酸钾溶液2.34mg/ml。
所述步骤（2）中KBr溶液浓度为0.1～3.0mol/L，加入量是聚乙二醇与KBr溶液体积比为4:（0.1～2）。
所述步骤（2）中硼氢化钠溶液浓度为0.1～4.0mol/L，加入量是聚乙二醇与硼氢化钠溶液体积比为4:（1～5）。
所述步骤（3）中功能化处理的MWCNTs和PtPd网状结构纳米线按照质量比为4：1。
所述步骤（2）中将氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液替换成其它相应金属的前驱体溶液制备得到AuPt网状结构纳米线或AuPd网状结构纳米线，其中氯金酸浓度为0.02～0.48mg/ml。
所述中KBr溶液能替换成KI溶液，浓度不变。
上述试剂若没有说明浓度，全部为分析纯试剂。
本发明的有益效果是：
1、用KBr作为结构导向剂，可以生成网状的结构；无KBr则生成纳米粒子；
2、利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd NWs催化剂，在室温下进行，合成方法简单，周期短，对设备要求低；
3、还原过程用PEG作为保护剂，不需要离心，减少了离心造成的团聚；
4、还原得到的PtPd NWs为直径5 nm左右，无明显团聚，比表面积大，增强了催化剂的电催化活性及稳定性；
5、催化过程中Pd与Pt的协同作用，使得催化剂的催化性能相比单贵金属催化剂得到明显提升。
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图；
图2是本发明实施例1制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂EDS图；
图3是本发明实施例1制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图；
图4是本发明实施例1制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图；
图5是本发明对比实施例1制备得到纳米粒子结构的Pt1Pd1/MWCNTs催化剂TEM图；
图6是本发明实施例2制备得到的Pt2Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图；
图7是本发明实施例2制备得到的Pt2Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图；
图8是本发明实施例2制备得到的Pt2Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图；
图9是本发明实施例3制备得到的Pt1Pd2NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图；
图10是本发明实施例3制备得到的Pt1Pd2NWs/MWCNTs纳米催化剂以和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图；
图11是本发明实施例3制备得到的Pt1Pd2NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Pt1Pd1网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Pt1Pd1网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(24ml)、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:1:0.25混合均匀，再加入结构导向剂KBr溶液（KBr溶液浓度为0.1mol/L，加入量为6.0ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入0.48mol/L硼氢化钠溶液（加入量为30ml），反应50min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Pt与Pd的摩尔百分比为1:1）；加入KBr溶液能控制PtPd的形貌，最终制备得到Pt1Pd1网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Pt1Pd1网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的Pt1Pd1网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为5ml），在超声条件下超声20min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Pt1Pd1网状结构纳米线催化剂。
本实施例制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图如图1所示，本实施例制备得到的Pt1Pd1 NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图如图2所示，本实施例制备得到的Pt1Pd1NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图如图3所示。从图1、3、4中可以看出形成了网状结构，催化活性是商业Pd/C的3.1倍，稳定性明显提高。
对比实施例1
制备碳纳米管负载Pt1Pd1催化剂，步骤（2）中除了不加入KBr溶液外，其它步骤和参数与实施例1一致，最终本对比实施例1制备得到的碳纳米管负载Pt1Pd1催化剂与实施例1制备得到的Pt1Pd1网状结构纳米线催化剂相比，没有加入KBr溶液得到的是Pt1Pd1 纳米粒子，说明Br-在纳米线的形成过程中起到了重要作用。从图5中可以看出，没有加KBr溶液的则生成PtPd纳米粒子。
实施例2
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Pt2Pd1网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Pt2Pd1网状结构纳米线合成：将聚乙二醇（24ml）、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:1:0.5混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为0.1mol/L，加入量为6.0ml搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入0.48mol/L硼氢化钠溶液（加入量为30ml），反应50min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Pt与Pd的摩尔百分比为2:1）；加入KBr溶液能控制PtPd的形貌，最终制备得到Pt2Pd1网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Pt2Pd1网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的Pt2Pd1纳米线网状结构按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为30ml），在超声条件下超声20min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Pt2Pd1网状结构纳米线催化剂。
制备得到的Pt2Pd1 NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图如图6所示，制备得到的Pt2Pd1 NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图如图7所示，制备得到的Pt2Pd1 NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图如图8所示。从图6至8中可以看出合成了网状结构，比商业Pd/C的催化活性高2.6倍，其稳定性也明显提高。
实施例3
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3 h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Pt1Pd2网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(24ml)、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:2:0.25混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为0.1mol/L，加入量为6.0ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入0.48mol/L硼氢化钠溶液（加入量为30ml），反应50min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Pt与Pd的摩尔百分比为1:2）；加入KBr溶液能控制PtPd的形貌，最终制备得到Pt1Pd2网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的Pt1Pd2网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为15ml），在超声条件下超声20min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂。
制备得到的Pt1Pd2 NWs/MWCNTs纳米催化剂的TEM图如图9所示，制备得到的Pt1Pd2 NWs/MWCNTs纳米催化剂以和商业Pd/C纳米催化剂的电化学循环伏安曲线（C-V）对比图如图10所示，制备得到的Pt1Pd2 NWs/MWCNTs纳米催化剂和商业Pd/C纳米催化剂的计时电流曲线（i-t）对比图如图11所示。从图9至11中可以看出合成了网状结构，比商业Pd/C的催化活性高3.7倍，其稳定性也明显提高。
实施例4
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Pt1Pd2网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(8ml)、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:4:1混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为2mol/L，加入量为0.2ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入0.1mol/L硼氢化钠溶液（加入量为2ml），反应15min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Pt与Pd的摩尔百分比为1:2）；加入KBr溶液能控制PtPd的形貌，最终制备得到Pt1Pd2网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的PtPd网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为15ml），在超声条件下超声5min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂。
实施例5
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Pt1Pd2网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(16ml)、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:2:0.5混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为3mol/L，加入量为8ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入4mol/L硼氢化钠溶液（加入量为12ml），反应30min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Pt与Pd的摩尔百分比为1:2）；加入KBr溶液能控制PtPd的形貌，最终制备得到Pt1Pd2网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的PtPd网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为15ml），在超声条件下超声30min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂。
实施例6
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Au1Pt1网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Au1Pt1网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(4ml)、氯金酸溶液（0.02mg/ml）、氯铂酸钾溶液（2.34mg/ml）按照体积比为4:2:0.5混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为3mol/L，加入量为0.5ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入3mol/L硼氢化钠溶液（加入量为3ml），反应30min后，得到含有AuPt网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Au与Pt的摩尔百分比为1:1）；加入KBr溶液能控制AuPt的形貌，最终制备得到Au1Pt1网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Au1Pt1网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的AuPt网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为20ml），在超声条件下超声30min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Au1Pt1纳米线网状结构催化剂。
实施例7
该利用化学还原法制备碳纳米管负载Au1Pd1网状结构纳米线催化剂的方法，其具体步骤如下：
（1）首先将100mgMWCNTs采用20ml丙酮浸泡3h，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液（1.0mol/LKOH）浸泡，超声20min、搅拌5h后用去离子水洗涤，最后加入到无机盐溶液（1.0mol/LNH4F溶液）中搅拌6h，用去离子水清洗后抽滤、在60℃下恒温真空干燥24h，自然冷却至室温，得到功能化处理的MWCNTs；
（2）Au1Pd1网状结构纳米线合成：将聚乙二醇(4ml)、氯金酸溶液（0.48mg/ml）、氯钯酸溶液（0.325mg/ml）按照体积比为4:2:0.5混合均匀，再加入KBr溶液（KBr溶液浓度为3mol/L，加入量为0.4ml）搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入3mol/L硼氢化钠溶液（加入量为5ml），反应30min后，得到含有AuPd网状结构纳米线的混合溶液（该产品内Au与Pt的摩尔百分比为1:1）；加入KBr溶液能控制AuPd的形貌，最终制备得到Au1Pd1网状结构纳米线；
（3）碳纳米管负载Au1Pd1网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的AuPd网状结构纳米线按照质量比为4：1混合，然后加入乙醇（乙醇加入量为15ml），在超声条件下超声30min，在经过连续搅拌5h、真空抽滤、去离子水清洗、在60℃下真空干燥24h、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载Au1Pd1网状结构纳米线催化剂。
实施例8
除了将实施例3中步骤（2）中KBr溶液替换为KI溶液，KI溶液浓度为0.1mol/L，加入量为6.0ml，其它条件不变制备得到碳纳米管负载Pt1Pd2网状结构纳米线催化剂。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (7)
1.一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂具体步骤如下：
（1）首先将MWCNTs采用丙酮浸泡，抽滤并用去离子水洗涤；然后采用碱性溶液浸泡，超声、搅拌后用去离子水洗涤，最后加入到含氟或含氮的无机盐溶液中搅拌，用去离子水清洗后抽滤、干燥得到功能化处理的MWCNTs；
（2）PtPd网状结构纳米线合成：将聚乙二醇、氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液按照体积比为4:（1～4）:（0.25～1）混合均匀，再加入结构导向剂KBr溶液，搅拌均匀得到混合溶液，向混合溶液中加入硼氢化钠溶液，反应15～50min后，得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液；
（3）碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的制备：将步骤（1）功能化处理的MWCNTs和步骤（2）得到的PtPd网状结构纳米线溶液混合，然后加入乙醇，在超声条件下超声10～30min，再经过连续搅拌、真空抽滤、去离子水清洗、真空干燥、自然冷却至室温后得到MWCNTs负载PtPd网状结构纳米线催化剂。
2.根据权利要求1所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述步骤（2）中氯钯酸溶液的浓度为0.325 mg/ml、氯铂酸钾溶液2.34mg/ml。
3.根据权利要求1所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述步骤（2）中KBr溶液浓度为0.1～3.0mol/L，加入量是聚乙二醇与KBr溶液体积比为4:（0.1～2）。
4.根据权利要求1所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述步骤（2）中硼氢化钠溶液浓度为0.1～4.0mol/L，加入量是聚乙二醇与硼氢化钠溶液体积比为4:（1～5）。
5.根据权利要求1所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述步骤（3）中功能化处理的MWCNTs和PtPd网状结构纳米线按照质量比为4：1。
6.根据权利要求1所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述步骤（2）中将氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液替换成其它相应金属的前驱体溶液制备得到AuPt网状结构纳米线或AuPd网状结构纳米线，其中氯金酸浓度为0.02～0.48mg/ml。
7.根据权利要求1或3所述的利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法，其特征在于：所述中KBr溶液能替换成KI溶液，浓度不变。
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