CN106589340A - 低乙醛聚酯制品的生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种低乙醛聚酯制品的生产方法，主要解决钛系催化剂制备的聚酯瓶中乙醛残余量较高的问题。本发明通过采用使用按照如下组成所述原料反应后得到的催化剂：(1)具有以下通式的钛化合物A：Ti(OR)₄，R为选自1～10个碳原子的直链或支化烷基；(2)选自具有2～10个碳原子的二醇B；(3)选自元素周期表IA中的一种金属化合物C；(4)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D；(5)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物E；(6)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F的技术方案，较好的解决了该问题，可用于低乙醛残留聚酯的工业生产中。

Description

低乙醛聚酯制品的生产方法

技术领域

本发明涉及一种低乙醛聚酯制品的方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯是一种重要的工业原料，由于其具有优异的化学性质和物理性质，被广泛的应用于纤维、膜、片、瓶等材料。其具有优良的机械强度、化学稳定性、气体阻隔性、芳香保留性、卫生程度等，价格便宜、重量较轻，特别适合用于制造需要热消毒灌装的饮料容器。

目前工业生产和研究较多的聚酯催化剂主要是锑、锗和钛三个系列的催化剂，其中聚酯工业装置中使用最为普遍的是锑系催化剂(包括三氧化二锑、醋酸锑和乙二醇锑等)，目前世界上90％以上的聚酯是由锑系催化剂生产出来的，我国的聚酯装置也主要采用锑系催化剂。金属锑属于重金属元素，该催化剂生产的树脂在饮料容器领域中应用时，会出现一个问题：锑系催化剂在高温条件下会从容器中洗脱出来，造成微量的锑进入内装的饮料中。锗系催化剂具有良好的稳定性，在反应过程中引发的副反应较少，所制的聚酯色相好，但是由于资源少，价格昂贵。钛系聚酯催化剂具有高活性，但是钛系聚酯催化剂制得的聚酯存在热稳定性差和制品泛黄、浑浊的问题，在高温条件下易分解产生乙醛，造成乙醛进入内装的饮料，因而一直没有得到大规模使用。

特开2000-143789公开了一种进行聚合反应时添加钛化合物和选自镁化合物、铝化合物、钡化合物等的至少一种化合物，但上述披露的方法存在所得到的聚酯具有较差的色调，并且固相聚合反应后的乙醛含量较高的问题。

CN1328072和CN1327985公开了以钛酸酯和乙二醇反应生成一种颗粒状的钛的二元醇化合物作为聚酯催化剂，这种颗粒状的聚酯催化剂有可能在聚酯的工业生产中带来一些应用问题，而且专利中未报到采用这种催化剂制得聚酯的乙醛含量。

特开2000-143789公开了一种进行聚合反应时添加钛化合物和选自镁化合物、铝化合物、钡化合物等的至少一种化合物，但上述披露的方法存在所得到的聚酯具有较差的色调，并且固相聚合反应后的乙醛含量较高的问题。

EP1013692指出，在缩聚和熔体模塑过程中乙醛作为副产物的产生，可使用钛和一些金属化合物作为缩聚催化剂来抑制，而钛原子和金属原子如镁的具体量应是特定的比例。

CN1863839指出，可使用钛、锌、磷和乳酸做为缩聚催化剂，制备高固相缩聚速率的聚酯，但文中未提及制得聚酯的乙醛含量控制。

但使用以上技术的钛系催化剂制得的产品普遍存在颜色偏黄及热稳定性差的问题，导致聚酯制品的乙醛含量高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是以往钛系催化剂制备的聚酯制品尤其是瓶片经注塑后乙醛残余量高的问题，提供一种新的低乙醛聚酯的生产方法。该方法制得的聚酯具有乙醛残余量低的优点。

本发明所要解决的技术问题之二是提供一种采用解决上述技术问题之一所述生产方法所制得的低乙醛聚酯。

本发明所要解决的技术问题之三是提供一种采用解决上述技术问题之二所述的低乙醛聚酯制备低乙醛聚酯制品的生产方法。

为了解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种低乙醛聚酯的生产方法，包括以下步骤：

a)以二元羧酸和二元醇为原料，采用钛系聚酯催化剂于反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物，然后在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行熔融缩聚反应得到聚酯产物；所用的催化剂包括以下原料物质在0～200℃反应0.5～10小时的反应产物：

(1)具有以下通式的钛化合物A：

Ti(OR)₄

R为选自1～10个碳原子的直链或支化烷基；

(2)选自具有2～10个碳原子的二醇B；

(3)选自元素周期表IA中的一种金属化合物C；

(4)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D；

(5)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物E；

(6)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F；

其中，二醇B与钛化合物A的摩尔比为(1～8)∶1；金属化合物F与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；金属化合物C与钛化合物的摩尔比为(>0且≤10)∶1；脂肪族有机酸D与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；磷酸酯化合物E与钛化合物A的摩尔比为(>0且≤10)∶1；

b)将熔融缩聚得到的聚酯产物经预结晶处理后，在反应温度为200～250℃，反应压力为小于100Pa的条件下进行固相聚合以得到特性粘度大于0.8分升/克的低乙醛聚酯。

上述技术方案中所述二元羧酸优选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二甲酸中的至少一种；所述二元醇优选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。

上述技术方案中所述钛化合物A具有式(I)所示的通式：

其中，R₁至R₄独立选自C₁～C₈的烃基。作为举例，所述钛化合物A例如可以是选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四乙基己酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯、钛酸四异辛酯中的至少一种。

上述技术方案中所述二醇B优选自于1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇中的至少一种。

上述技术方案中，所述金属化合物C中IA族金属优选自锂、钠或钾中的至少一种。所述金属化合物C优选氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或C₂～C₄羧酸的盐。所述金属化合物C更优选方案选自氢氧化钠或氢氧化钾；最有选氢氧化钠。

上述技术方案中，所述脂肪族有机酸D优选自乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸或草酸中的至少一种。

上述技术方案中，所述磷酸酯化合物E优选具有式(II)所示的通式中的至少一种：

其中R₅、R₆和R₇除不能同时为H以外独立选自H、C₂～C₆的烃基。作为举例，例如可以选自磷酸一甲酯、磷酸一乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一种。

上述技术方案中，所述磷酸酯化合物E优选具有式(II)所示的通式中的至少两种，更优选为磷酸一甲酯、磷酸一乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少两种；此时，能更有效地降低聚酯及聚酯制品的乙醛含量。

上述技术方案中所述金属化合物F优选自锌、锰、镁、钙或钴化合物中的至少一种。所述金属化合物F优选自醋酸盐、草酸盐中的至少一种。

上述技术方案中，基于熔融缩聚反应得到聚酯产物的重量，催化剂的添加量以钛原子计优选为1～20ppmw。

上述技术方案中，二醇B与钛化合物A的摩尔比优选为(1～4)∶1；金属化合物C与钛化合物的摩尔比优选为(1～10)∶1；脂肪族有机酸D与钛化合物A的摩尔比优选为(0.1～15)∶1；磷酸酯磷化合物E与钛化合物A的摩尔比优选为(>0且≤6)∶1；金属化合物F与钛化合物A的摩尔比优选为(0.1～10)∶1。

上述技术方案中，得到的用于固相聚合的熔融缩聚的聚酯产物为固态。制备聚酯催化剂的反应温度优选范围为10～180℃，反应时间优选范围为2～6小时。

为了解决技术问题之二，本发明采用的技术方案为：一种低乙醛聚酯，由上述技术方案任一所述的低乙醛聚酯的生产方法制得。

为了解决技术问题之三，本发明采用的技术方案为：一种低乙醛聚酯制品的生产方法，将上述解决技术问题之二技术方案所述的低乙醛聚酯颗粒放入注塑机进行样条注塑，腔体温度为250～300℃，模温温度为100～150℃，注塑压力为300～500pa，时间为30～40s，保压压力为30～50pa，时间为20～40s，得到所述低乙醛钛系聚酯制品。

为了解决技术问题之三，本发明采用的技术方案具体为：一种低乙醛聚酯制品的生产方法，包括以下步骤：

a)以二元羧酸和二元醇为原料，采用钛系聚酯催化剂于反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物，然后在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行熔融缩聚反应得到聚酯产物；所用的催化剂包括以下原料物质在0～200℃反应0.5～10小时的反应产物：

(1)具有以下通式的钛化合物A：

Ti(OR)₄

R为选自1～10个碳原子的直链或支化烷基；

(2)选自具有2～10个碳原子的二醇B；

(3)选自元素周期表IA中的一种金属化合物C；

(4)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D；

(5)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物E；

(6)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F；

其中，二醇B与钛化合物A的摩尔比为(1～8)∶1；金属化合物F与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；金属化合物C与钛化合物的摩尔比为(>0且≤10)∶1；脂肪族有机酸D与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；磷酸酯化合物E与钛化合物A的摩尔比为(>0且≤10)∶1；

b)将熔融缩聚得到的聚酯产物经预结晶处理后，在反应温度为200～250℃，反应压力为小于100Pa的条件下进行固相聚合以得到特性粘度大于0.8分升/克的低乙醛聚酯；

c)将所述低乙醛聚酯切粒，然后将低乙醛聚酯颗粒放入注塑机进行样条注塑，腔体温度为250～300℃，模温温度为100～150℃，注塑压力为300～500pa，时间为30～40s，保压压力为30～50pa，时间为20～40s，得到所述低乙醛钛系聚酯制品。

优选方案同上述解决技术问题之一所述的优选方案。

本发明钛系聚酯催化剂的制备方法如下：

将钛化合物加入所需量的二元醇、选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物、元素周期表中选自IIA、IB、IIB、VIIB或VIII中的至少一种金属化合物、有机酸和磷化合反应得到均相液态钛系聚酯催化剂。

聚酯的制备方法如下：

可以采用已知的聚酯制备方法，第一步由二元羧酸和二元醇进行酯化反应，得到预聚物，反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa。第二步在高真空下进行缩聚反应，反应温度250～320℃，反应压力为小于150Pa。钛系聚酯催化剂在酯化反应开始前加入到反应体系中。反应结束后进行切粒保存。

聚酯的固相聚合(SSP)方法：

将上述方法制备的聚酯进一步进行固相聚合提高粘度。在进行固相聚合前，应先对聚酯进行预结晶处理。将上述聚酯制备方法制备的聚酯颗粒，置于80～130℃，优选90～120℃的真空环境下加热1分钟～3小时来进行干燥。干燥结束后，在惰性气体氛围或真空环境下，将温度提升至100～180℃，优选140～170℃进行预结晶，结晶时间为1～10小时，优选3～7小时。

预结晶结束后，将颗粒送入导热油加热反应装置，在氮气保护的状态下对颗粒进行固相聚合反应。反应温度为200～250℃，优选210～230℃，氮气流速为0～10L/min，优选1～5L/min。设备在1个小时内升温至设定值。反应时间为1～10小时，优选3～8小时。

聚酯的注塑方法：

固相缩聚后，将颗粒放入HAAKE MINI JET注塑机模拟注塑，腔体温度为250～300℃，优选270～290℃，模温温度为100～150℃，优选120～140℃，注塑压力为300～500pa，时间为30～40s保压压力为30～50pa，时间为20～40s，得到所述聚酯注塑制品。

在本发明中，聚酯的特性粘度、色相和乙醛含量(AA)等通过以下方法测试：

(1)特性粘度：苯酚-四氯乙烷混和液作溶剂，25℃的温度下用乌氏粘度计测定。

(2)色相：粒料样在135℃处理1小时后用BYK Gardner公司的color-view自动色差计测定其Hunter L值(亮度)、a值(红-绿的色相)和b值(黄-蓝的色相)。其中，L值越高，亮度越大；b值高则聚酯切片偏黄。对于本发明来说，希望追求高的L值，低的b值。

(3)乙醛含量(AA)：经固相缩聚的聚酯样品粉碎后精确称量0.5g装入顶空瓶中，用氮气置换瓶中空气并密封。设定顶空进样器炉温150℃，平衡时间60分钟。样品的乙醛含量使用气相色谱仪(GC7890，Agilent)通过顶空进样进行定量分析。

本发明提供了一种低乙醛聚酯制品的生产方法。方法中采用的催化剂不含重金属锑、铝、锗等金属，催化活性较高，储存方便，长期保存无沉淀，具有优秀的稳定性，总体成本较低，工业生产应用非常便捷。本发明人惊奇的发现，采用该方法制得的聚酯经固相聚合后具有较低的乙醛含量，与未添加金属化合物F的钛系聚酯经固相聚合后对比，固相聚合后乙醛含量明显降低。经过注塑后，产品的乙醛含量和锑系相当。瓶级聚酯切片的国家标准中要求固相缩聚后切片乙醛含量低于1.0ppmw，通过本发明制备的聚酯切片乙醛含量符合国家标准要求，取得了较好的技术效果。

下面通过实施例对本发明作进一步阐述。

具体实施方式

【实施例1】

催化剂A的制备

在装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中加入乙二醇12.4克(0.2摩尔)，往反应器中缓慢滴入钛酸四异丙酯28.4克(0.1摩尔)，析出白色沉淀物，在70℃下反应2小时，将产物离心分离，并用蒸馏水洗涤残留物3次，将产品在70℃下真空干燥,得到白色粉末状物质。

将干燥后的白色粉末状物质置于带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，加入乙二醇50克，48克25wt％的氢氧化钠水溶液(0.3摩尔)，醋酸镁42.8克(0.2摩尔)，一水柠檬酸42克(0.2摩尔)，磷酸三甲酯42克(0.3摩尔)，在150℃反应温度下反应2小时，得到近无色均相液体，为催化剂A。

聚酯的制备

将600克对苯二甲酸和316克乙二醇及催化剂A(基于生成的聚酯的量，钛原子的重量为5ppmw)，混和配成浆料，加入到聚合釜中，进行酯化反应，酯化温度为230～255℃，压力为0.25MPa，通过精馏装置排出反应生成的水。酯化结束后降至常压，抽真空减压至体系压力低于100Pa，同时反应温度逐渐升至280℃，当体系反应达到150min后停止反应，之后将反应产物从聚合釜底部以条形连续挤出，冷却、切粒。

聚酯的固相聚合

将液相缩聚得到的聚酯颗粒在真空环境、100℃的条件下进行干燥，干燥后将温度提升至160℃进行预结晶处理6小时。将处理后的颗粒放置于导热油反应装置内并在氮气保护状态、氮气流速4L/min、230℃的条件下进行聚酯的固相缩聚反应，反应时间为10小时。冷却后取出。

将粒料用HAAKE MINI JET注塑机内，在腔体温度为280℃，模温温度为120℃，注塑压力为500pa，保压压力为50pa，保压时间为40s，注塑时间8分钟的条件下进行注塑。

测试结果见表1。

【实施例2】

除将催化剂A(基于生成的聚酯的量，钛原子的重量改为10ppmw)外，与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【实施例3】

除将催化剂A(基于生成的聚酯的量，钛原子的重量改为15ppmw)外，与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【实施例4】

催化剂B的制备

在装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中加入乙二醇12.4克(0.2摩尔)，往反应器中缓慢滴入钛酸四异丙酯28.4克(0.1摩尔)，析出白色沉淀物，在70℃下反应2小时，将产物离心分离，并用蒸馏水洗涤残留物3次，将产品在70℃下真空干燥,得到白色粉末状物质。

将干燥后的白色粉末状物质置于带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，加入乙二醇50克，32克25wt％的氢氧化钠水溶液(0.2摩尔)、磷酸三甲酯28克(0.2摩尔)，一水柠檬酸63克(0.3摩尔)、在150℃反应温度下反应2小时，得到近无色均相液体，为催化剂B。

与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【实施例5】

除了在实施例1中，将添加氢氧化钠水溶液改为48克35wt％氢氧化钾水溶液外(0.3摩尔)，与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【实施例6】

聚酯的制备

将600克对苯二甲酸和316克乙二醇，混和配成浆料，加入到聚合釜中，进行酯化反应，酯化温度为230～255℃，压力为0.25MPa，通过精馏装置排出反应生成的水。酯化结束后降至常压，加入催化剂A(基于生成的聚酯的量，钛原子的重量为5ppmw)，搅拌5min后，抽真空减压至体系压力低于100Pa，同时反应温度逐渐升至280℃，当体系反应达到150min后停止反应，之后将反应产物从聚合釜底部以条形连续挤出，冷却、切粒。

由与实施例1同样的方法对聚酯颗粒固相聚合。

测试结果见表1。

【实施例7】

催化剂C的制备

在装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中加入乙二醇12.4克(0.2摩尔)，往反应器中缓慢滴入钛酸四异丙酯28.4克(0.1摩尔)，析出白色沉淀物，在70℃下反应2小时，将产物离心分离，并用蒸馏水洗涤残留物3次，将产品在70℃下真空干燥,得到白色粉末状物质。

将干燥后的白色粉末状物质置于带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，加入乙二醇50克，32克25wt％的氢氧化钠水溶液(0.2摩尔)、磷酸三乙酯33.2克(0.2摩尔)，一水柠檬酸63克(0.3摩尔)、在150℃反应温度下反应2小时，得到近无色均相液体，为催化剂C。

与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【实施例8】

催化剂D的制备

在装有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中加入乙二醇12.4克(0.2摩尔)，往反应器中缓慢滴入钛酸四异丙酯28.4克(0.1摩尔)，析出白色沉淀物，在70℃下反应2小时，将产物离心分离，并用蒸馏水洗涤残留物3次，将产品在70℃下真空干燥,得到白色粉末状物质。

将干燥后的白色粉末状物质置于带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应器中，加入乙二醇50克，32克25wt％的氢氧化钠水溶液(0.2摩尔)、磷酸三甲酯14克(0.1摩尔)、磷酸三乙酯16.6克(0.1摩尔)，一水柠檬酸63克(0.3摩尔)、在150℃反应温度下反应2小时，得到近无色均相液体，为催化剂D。

与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

【比较例1】

除了在实施例1中，将添加氢氧化钠水溶液改为48克46wt％的氢氧化钙水分散液外(0.3摩尔)外，与实施例1采用同样的方法进行聚酯的制备和聚酯的固相聚合反应。

测试结果见表1。

表1

Claims (10)

1.一种低乙醛聚酯的生产方法，包括以下步骤：

a)以二元羧酸和二元醇为原料，采用钛系聚酯催化剂于反应温度为230～280℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物，然后在反应温度为250～320℃，反应压力为小于150Pa的真空条件下进行熔融缩聚反应得到聚酯产物；所用的催化剂包括以下原料物质在0～200℃反应0.5～10小时的反应产物：

(1)具有以下通式的钛化合物A：

Ti(OR)₄

R为选自1～10个碳原子的直链或支化烷基；

(2)选自具有2～10个碳原子的二醇B；

(3)选自元素周期表IA中的一种金属化合物C；

(4)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D；

(5)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物E；

(6)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F；

其中，二醇B与钛化合物A的摩尔比为(1～8)∶1；金属化合物F与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；金属化合物C与钛化合物的摩尔比为(>0且≤10)∶1；脂肪族有机酸D与钛化合物A的摩尔比为(0.1～20)∶1；磷酸酯化合物E与钛化合物A的摩尔比为(>0且≤10)∶1；

b)将熔融缩聚得到的聚酯产物经预结晶处理后，在反应温度为200～250℃，反应压力为小于100Pa的条件下进行固相聚合以得到特性粘度大于0.8分升/克的低乙醛聚酯。

2.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于二元羧酸选自对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸或环己烷二甲酸中的至少一种；二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。

3.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于钛化合物A具有式(I)所示的通式：

其中，R₁至R₄独立选自C₁～C₈的烃基。

4.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于二醇B选自于1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇中的至少一种。

5.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于金属化合物C中IA族金属选自锂、钠或钾中的至少一种。

6.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于脂肪族有机酸D选自乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸或草酸中的至少一种。

7.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于磷酸酯化合物E具有式(II)所示的通式中的至少一种：

其中R₅、R₆和R₇除不能同时为H以外独立选自H、C₂～C₆的烃基。

8.根据权利要求1所述低乙醛聚酯的生产方法，其特征在于金属化合物F选自锌、锰、镁、钙或钴化合物中的至少一种。

9.一种低乙醛聚酯，其特征在于由权利要求1～8任一所述低乙醛聚酯的生产方法制得。

10.一种低乙醛聚酯制品的生产方法，其特征在于，将权利要求9所述的低乙醛聚酯颗粒放入注塑机进行样条注塑，腔体温度为250～300℃，模温温度为100～150℃，注塑压力为300～500pa，时间为30～40s，保压压力为30～50pa，时间为20～40s，得到所述低乙醛钛系聚酯制品。