CN106588682A - 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法 - Google Patents

天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106588682A
CN106588682A CN201610956076.0A CN201610956076A CN106588682A CN 106588682 A CN106588682 A CN 106588682A CN 201610956076 A CN201610956076 A CN 201610956076A CN 106588682 A CN106588682 A CN 106588682A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aspartic acid
acid
preparation
carbethoxy hydrochloride
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610956076.0A
Other languages
English (en)
Inventor
李苑
丁敬敏
庞宝华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUACHANG PHARMACEUTICAL CO Ltd ZHANGJIAGANG CITY
Original Assignee
HUACHANG PHARMACEUTICAL CO Ltd ZHANGJIAGANG CITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUACHANG PHARMACEUTICAL CO Ltd ZHANGJIAGANG CITY filed Critical HUACHANG PHARMACEUTICAL CO Ltd ZHANGJIAGANG CITY
Priority to CN201610956076.0A priority Critical patent/CN106588682A/zh
Publication of CN106588682A publication Critical patent/CN106588682A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
    • C12P13/20—Aspartic acid; Asparagine

Abstract

本发明涉及天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法及顺酐废渣用于制备天冬氨酸乙酯盐酸盐的用途。天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法以顺酐废渣为原料，先对顺酐废渣进行脱除杂质处理，用大肠杆菌在特定的条件下，将丁烯二酸转换成天冬氨酸，在特定的酸性条件下，析出天冬氨酸和邻苯二甲酸，然后采用特定方法将天冬氨酸和邻苯二甲酸混合物同时酯化，最后，根据天冬氨酸和邻苯二甲酸各自生成的化合物的性质的差异，将天冬氨酸乙酯盐酸盐分离出来。本发明的利用顺酐废渣来制备附加值更高的天冬氨酸乙酯盐酸盐，变废为宝，使顺酐废渣得到有效利用，且天冬氨酸乙酯盐酸盐是天冬氨酸的一个很重要的衍生物，会给生产厂家带来更大的经济效益。

Description

天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法
技术领域
本发明属于环境保护中三废治理和化工生产技术领域，涉及到工业固体废弃物的再生利用，具体涉及工业固废顺酐废渣的新用途以及利用顺酐废渣制备天冬氨酸乙酯盐酸盐的方法。
背景技术
顺酐的化学名称叫顺丁烯二酸酐。目前顺酐的生产方法主要有正丁烷氧化法、苯氧化法和苯酐副产法等。顺酐在生产、提纯、设备清洗等过程中会产生大量含酸性副产物的废水，废水浓缩结晶析出的固体统称为顺酐废渣。顺酐废渣中往往含有丰富的邻苯二甲酸和顺反丁烯二酸等，生产厂家也已采取了各种手段将部分邻苯二甲酸分离出来，顺反丁烯二酸也被部分利用生产出富马酸，尽管如此，仍有不少量的邻苯二甲酸和顺反丁烯二酸处理不出来，得不到很好的利用，这些有用的邻苯二甲酸和顺反丁烯二酸将被焚烧，从而造成了资源的浪费，并且污染了环境。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供顺酐废渣的一种新用途，以及利用顺酐废渣中所含有效酸，变废为宝，获得具有更高市场价值的产品。
本发明还提供一种利用顺酐废渣制备天冬氨酸乙酯盐酸盐的方法，该方法成本低、工艺操作简单，充分利用了顺酐废渣中所含有效酸，制备出附加值更高的天冬氨酸乙酯盐酸盐，变废为宝。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案是：顺酐废渣用于制备天冬氨酸乙酯盐酸盐的用途。
本发明采取的另一技术方案是：一种天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，所述方法以顺酐废渣为原料，包括如下步骤：
（1）将顺酐废渣用水加热溶解，滤除不溶物，冷却析晶，过滤得到丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体；
（2）将步骤（1）制得的丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体用水溶解，加入氨水和大肠杆菌，使丁烯二酸在大肠杆菌的催化作用下，与氨反应生成天冬氨酸，反应结束，调节体系pH为酸性，冷却析晶，过滤得到天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体；
（3）将步骤（2）制得的天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与乙醇混合，加入氯化亚砜，加热，回流反应，反应结束后，加水搅拌，分层，将水相层浓缩，冷却析晶，过滤，得到天冬氨酸乙酯盐酸盐。
根据本发明的进一步实施方案：
步骤（2）中所述丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体与大肠杆菌的投料重量比控制在1:0.002-0.02，所述氨水的加入量以使体系的pH为8.5~10.0，所述反应在室温下进行。
步骤（2）中，在所述水溶解后，所述反应进行之前，加入活性炭进行脱色。
根据本发明的更进一步实施方案：
步骤（2）的具体实施方式为：将步骤（1）制得的丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体用水溶解，加入活性炭，搅拌并加热至85℃~95℃温度下脱色，脱色完成后趁热过滤，冷却至室温，滤液中加入氨水和大肠杆菌，室温反应，反应结束后，用盐酸调节体系pH为2~5，蒸出水分，冷却析晶，过滤得天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体。
根据本发明的又进一步实施方案：
步骤（3）中，所述天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与乙醇的投料重量比控制在1：1~5，所述天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与氯化亚砜的投料重量比控制在1：1~3。
步骤（3）中，所述回流时间为5~12小时。
步骤（3）中，所述反应结束后，所述加水搅拌之前，将反应液蒸出未反应的乙醇和氯化亚砜。
步骤（3）中，加水分层的次数为1~3次，每次加水量为水的体积是有机相体系的体积的1~3倍。
步骤（3）中，所述水相层浓缩是将水相层浓缩至原体积的1/2~1/3。
步骤（1）中，所述加热溶解的温度80℃~100℃。
通过上述技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势：
本发明的利用顺酐废渣来制备附加值更高的天冬氨酸乙酯盐酸盐，变废为宝，使顺酐废渣得到有效利用，且天冬氨酸乙酯盐酸盐是天冬氨酸的一个很重要的衍生物，会给生产厂家带来更大的经济效益。
具体实施方式
本发明采用特殊的工艺，将顺反丁烯二酸在碱性条件及大肠杆菌的催化作用下，转换成天冬氨酸，再在一定的酸性条件下，天冬氨酸与邻苯二甲酸共同析出，共同酯化，最后利用天冬氨酸乙酯盐酸盐的特性，将天冬氨酸乙酯盐酸盐分离出来。如此可使顺反丁烯二酸获得最充分的再生利用。
本发明的特点很显然，天冬氨酸乙酯盐酸盐附加值更高，它是天冬氨酸的一个很重要的衍生物，它会给生产厂家带来更大的经济效益。
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但不限于这些实施例。
实施例1
称取顺酐废渣1000g，放入5000ml的玻璃烧杯中，加水2000g，并加热至80度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温，析出大量固体。滤出固体再加入5000ml的玻璃烧杯中，加水1500g，加入颗粒活性炭20g，加热至90度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温。滤液用氨水调pH至9，加入大肠杆菌5g。室温搅拌18小时，用盐酸调pH至2.5，蒸出1000ml水份，冷至室温，析出大量固体，将固体滤出，在100度烘干3小时，得固体512g,母液可以套用。将上述干燥固体512g碾碎加入3000ml三口烧瓶中，再加入600ml无水乙醇，边搅拌边滴加氯化亚砜438g，加完后回流8小时，蒸出乙醇和氯化亚砜。然后加水700ml，搅拌均匀，静置，分出水层，再加水400ml，搅拌均匀，静置，分出水层。水层合并脱水800ml，冷至室温，析出白色晶体，过滤，80度烘干3小时，得白色固体126g(含天冬氨酸乙酯盐酸盐96.5%)。
实施例2
称取顺酐废渣1200g，放入5000ml的玻璃烧杯中，加水2500g，并加热至80度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温，析出大量固体。滤出固体再加入5000ml的玻璃烧杯中，加水1800g，加入颗粒活性炭25g，加热至92度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温。滤液用氨水调pH至9.5，加入大肠杆菌8g。室温搅拌20小时，用盐酸调pH至2.8，蒸出1200ml水份，冷至室温，析出大量固体，将固体滤出，在100度烘干3小时，得固体594g,母液可以套用。将上述干燥固体594g碾碎加入3000ml三口烧瓶中，再加入800ml无水乙醇，边搅拌边滴加氯化亚砜560g，加完后回流10小时，蒸出乙醇和氯化亚砜。然后加水800ml，搅拌均匀，静置，分出水层，再加水400ml，搅拌均匀，静置，分出水层。水层合并脱水1100ml，冷至室温，析出白色晶体，过滤，80度烘干3小时，得白色固体165g(含天冬氨酸乙酯盐酸盐95.8%)。
实施例3
称取顺酐废渣1400g，放入5000ml的玻璃烧杯中，加水2800g，并加热至80度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温，析出大量固体。滤出固体再加入5000ml的玻璃烧杯中，加水2000g，加入颗粒活性炭30g，加热至90度，搅拌1小时，趁热过滤，滤液冷至室温。滤液用氨水调pH至10，加入大肠杆菌10g。室温搅拌20小时，用盐酸调pH至3.0，蒸出1400ml水份，冷至室温，析出大量固体，将固体滤出，在100度烘干3小时，得固体671g，母液可以套用。将上述干燥固体671g碾碎加入3000ml三口烧瓶中，再加入850ml无水乙醇，边搅拌边滴加氯化亚砜690g，加完后回流9小时，蒸出乙醇和氯化亚砜。然后加水900ml，搅拌均匀，静置，分出水层，再加水450ml，搅拌均匀，静置，分出水层。水层合并脱水1000ml，冷至室温，析出白色晶体，过滤，80度烘干3小时，得白色固体202g(含天冬氨酸乙酯盐酸盐96.1%)。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.顺酐废渣用于制备天冬氨酸乙酯盐酸盐的用途。
2.一种天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：所述方法以顺酐废渣为原料，包括如下步骤：
（1）将顺酐废渣用水加热溶解，滤除不溶物，冷却析晶，过滤得到丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体；
（2）将步骤（1）制得的丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体用水溶解，加入氨水和大肠杆菌，使丁烯二酸在大肠杆菌的催化作用下，与氨反应生成天冬氨酸，反应结束，调节体系pH为酸性，冷却析晶，过滤得到天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体；
（3）将步骤（2）制得的天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与乙醇混合，加入氯化亚砜，加热，回流反应，反应结束后，加水搅拌，分层，将水相层浓缩，冷却析晶，过滤，得到天冬氨酸乙酯盐酸盐。
3.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体与大肠杆菌的投料重量比控制在1:0.002-0.02，所述氨水的加入量以使体系的pH为8.5~10.0，所述反应在室温下进行。
4.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，在所述水溶解后，所述反应进行之前，加入活性炭进行脱色。
5.根据权利要求4所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（2）的具体实施方式为：将步骤（1）制得的丁烯二酸和邻苯二甲酸混合物固体用水溶解，加入活性炭，搅拌并加热至85℃~95℃温度下脱色，脱色完成后趁热过滤，冷却至室温，滤液中加入氨水和大肠杆菌，室温反应，反应结束后，用盐酸调节体系pH为2~5，蒸出水分，冷却析晶，过滤得天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体。
6.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与乙醇的投料重量比控制在1：1~5，所述天冬氨酸和邻苯二甲酸混合晶体与氯化亚砜的投料重量比控制在1：1~3。
7.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述回流时间为5~12小时。
8.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述反应结束后，所述加水搅拌之前，将反应液蒸出未反应的乙醇和氯化亚砜。
9.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，加水分层的次数为1~3次，每次加水量为水的体积是有机相体系的体积的1~3倍。
10.根据权利要求2所述的天冬氨酸乙酯盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述加热溶解的温度80℃~100℃。
CN201610956076.0A 2016-10-28 2016-10-28 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法 Pending CN106588682A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610956076.0A CN106588682A (zh) 2016-10-28 2016-10-28 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610956076.0A CN106588682A (zh) 2016-10-28 2016-10-28 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106588682A true CN106588682A (zh) 2017-04-26

Family

ID=58589542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610956076.0A Pending CN106588682A (zh) 2016-10-28 2016-10-28 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106588682A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831429A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 常州工程职业技术学院 一种用顺酐废渣制备邻苯二甲酸二乙酯的方法
CN110407711A (zh) * 2019-08-19 2019-11-05 精晶药业股份有限公司 一种d-天冬氨酸衍生物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153559A (zh) * 2011-02-28 2011-08-17 南京工业大学 一种合成磷酸西他列汀及其衍生物的新方法
CN103525881A (zh) * 2013-10-28 2014-01-22 烟台恒源生物股份有限公司 用于20m3大罐发酵培养大肠埃希氏菌再转化富马酸生产L-天冬氨酸的方法
CN103525880A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 张家港市华昌药业有限公司 顺酐废渣用于制备天冬氨酸的用途和利用顺酐废渣制备天冬氨酸的方法
CN103992337A (zh) * 2014-04-23 2014-08-20 南京优科生物医药研究有限公司 一种便捷的制备阿扑西林钠的方法
CN104120101A (zh) * 2014-07-17 2014-10-29 杭州临安冰峰科技有限公司 一种大肠杆菌突变株及利用该菌生产手性天冬氨酸的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153559A (zh) * 2011-02-28 2011-08-17 南京工业大学 一种合成磷酸西他列汀及其衍生物的新方法
CN103525880A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 张家港市华昌药业有限公司 顺酐废渣用于制备天冬氨酸的用途和利用顺酐废渣制备天冬氨酸的方法
CN103525881A (zh) * 2013-10-28 2014-01-22 烟台恒源生物股份有限公司 用于20m3大罐发酵培养大肠埃希氏菌再转化富马酸生产L-天冬氨酸的方法
CN103992337A (zh) * 2014-04-23 2014-08-20 南京优科生物医药研究有限公司 一种便捷的制备阿扑西林钠的方法
CN104120101A (zh) * 2014-07-17 2014-10-29 杭州临安冰峰科技有限公司 一种大肠杆菌突变株及利用该菌生产手性天冬氨酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乔君 等: "高密度培养大肠杆菌酶法合成L-天冬氨酸", 《山东食品发酵》 *
马坏远 等: "利用同源重组的方法提高大肠杆菌W3110天冬氨酸的积累", 《中国生物工程杂志》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831429A (zh) * 2017-02-06 2017-06-13 常州工程职业技术学院 一种用顺酐废渣制备邻苯二甲酸二乙酯的方法
CN110407711A (zh) * 2019-08-19 2019-11-05 精晶药业股份有限公司 一种d-天冬氨酸衍生物及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102775340B (zh) 以贝壳为钙源的焦谷氨酸钙合成方法
CN101851193A (zh) 一种4-三氟甲基烟酸的制备方法
CN106588682A (zh) 天冬氨酸乙酯盐酸盐的新的制备方法
CN102250261B (zh) 生产右旋糖酐铁的方法
CN104892623B (zh) 一种5‑单硝酸异山梨酯的制备方法
CN104773744B (zh) 一种由老卤制备高纯氧化镁的方法
CN106631753B (zh) 一种利用超细五倍子粉生产没食子酸的方法
CN105948457A (zh) 一种复合型污泥脱水调理剂及其应用方法
CN107446966A (zh) 一种d‑泛酸内酯的制备方法
CN102442871A (zh) 以贝壳和扇贝裙边为原料的复合氨基酸螯合钙的制备方法
CN107586258A (zh) 一种用于制备1‑萘甲酸的组合物、反应体系及方法
CN103525880B (zh) 顺酐废渣用于制备天冬氨酸的用途和利用顺酐废渣制备天冬氨酸的方法
CN107522614B (zh) 一种低碳卤代烷烃用于分离与提纯混合二元酸中戊二酸的方法
CN104262210A (zh) 一种从泰妙菌素合成废水中提取对甲苯磺酸钠的方法
CN107488130A (zh) 一种月桂酰赖氨酸的制备方法
CN101955233A (zh) 生产一水硫酸亚铁的方法
CN103626647B (zh) 以贝壳为原料的钙型干贝素合成方法
CN104418729A (zh) 一种可溶柠檬酸盐的制备方法
CN104974054B (zh) 利用亚氨基二乙腈生产母液制备亚氨基二乙酸的方法及装置
CN106588785A (zh) 一种乙酰基吡嗪的制备方法
US20200109116A1 (en) Method for preparing chromium(iii) pyridine-2-carboxylate using 2-op rectification residues
CN105366736A (zh) 一种钛白副产物绿矾脱水与干燥的方法
CN105294577B (zh) 一种磺胺‑6‑甲氧基嘧啶的制备方法
CN101774934B (zh) 一种合成月桂酰左旋肉碱盐酸盐的方法
CN104892436B (zh) 亚氨基二乙腈生产母液的回收再利用方法及装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170426

RJ01 Rejection of invention patent application after publication