CN106565864B - 一种含芴肟酯类光引发剂及其合成和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种含芴肟酯类光引发剂,具有如下式(I)所示结构。该化合物合成简单、成本低,溶解性好,可应用在彩色光阻、黑色矩阵、光间隔物、肋栅、干膜、半导体光刻胶及油墨等方面,具有优异的储存稳定性和成膜性能。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域,具体涉及一种含芴肟酯类光引发剂及其合成,以及该引发剂在光固化领域中的应用。
背景技术
肟酯类化合物作为光引发剂使用已被该领域人员所熟知,其活性突出,在彩色滤光片膜(RGB)、黑色矩阵(BM)、光间隔物(photo-spacer)、肋栅(rib)等高端光刻胶领域中应用广泛。
常用的肟酯类光引发剂以咔唑或二苯硫醚基团为主体基团,成本较高,且与基体树脂的溶解性往往也存在不足,因此在感光度不受影响的前提下开发更低成本且溶解性好的光引发剂是追求的目标。
发明内容
本发明的目的首先在于提供一种含芴肟酯类光引发剂,该化合物合成简单、成本低,溶解性好,应用于光固化组合物时具有优异的储存稳定性和成膜性能。
本发明所述的含芴肟酯类光引发剂,具有如下式(I)所示结构:
其中,
R1各自独立地代表氢、卤素、C1-C20的直链或支链烷基、C4-C20的环烷基烷基、C2-C20的链烯基,这些基团中的-CH2-可任选地被-O-取代;
R2代表C1-C10的亚烷基、C3-C10的亚环烷基、C6-C20的亚芳基或取代亚芳基,其中亚烷基中的非末端-CH2-和环烷基中的-CH2-可任选地被-O-所取代,芳基中的CH可任选地被N所取代;
R3代表C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20的环烷基、C4-C20的烷基环烷基或环烷基烷基、C6-C30的芳基或取代芳基、C7-C30的芳烷基、C2-C20的链烯基,其中的-CH2-可任选地被-O-、-S-或-NH-所取代;
R4代表C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C4-C20的烷基环烷基或环烷基烷基、C6-C30的芳基或取代芳基、C7-C30的芳烷基、C2-C20的链烯基;
A代表氢、卤素、硝基、C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的烷基环烷基或环烷基烷基;
X代表空或羰基。
作为优选技术方案,上述式(I)所示的含芴肟酯类光引发剂中,R1各自独立地代表氢、卤素、C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基,这些基团中的-CH2-可任选地被-O-取代。进一步优选地,R1各自独立地代表氢、C1-C6的直链或支链烷基,且烷基中的一个或两个不相邻的-CH2-可任选地被-O-取代。
优选地,R2代表C1-C8的亚烷基、C3-C8的亚环烷基、亚苯基、取代亚苯基,其中亚烷基中的非末端-CH2-和环烷基中的-CH2-可任选地被-O-所取代,苯基中的CH可任选地被N所取代。进一步优选地,R2代表C1-C4的亚烷基、C3-C6的亚环烷基、亚苯基、亚吡啶基。
优选地,R3代表C1-C10的直链或支链烷基、C3-C10的环烷基、C4-C10的烷基环烷基或环烷基烷基。进一步优选地,R3代表C1-C6的直链或支链烷基、被C3-C6环烷基取代的C1-C4的直链或支链烷基。
优选地,R4代表C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基、苯基、C2-C8的链烯基。进一步优选地,R4代表C1-C6的直链或支链烷基。
A优选是硝基。
本发明的另一个目的在于提供上述具有式(I)结构的含芴肟酯类光引发剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)中间体a的合成
原料a与原料b在三氯化铝或氯化锌的催化作用下于有机溶剂中发生傅克反应,生成中间体a,
原料b的结构中,R2’表示R2或者CH2-R2,具体是,当式(I)中X为空,则R2’表示R2,当X为羰基,则R2’表示CH2-R2;
(2)中间体b的合成
中间体a在浓硫酸或杂多酸存在条件下与原料c即醇R3OH加热回流,发生酯化反应,得到中间体b,
(3)中间体c的合成
当X为空时,中间体b在盐酸羟胺、醋酸钠的作用下进行肟化反应,生成中间体c;
当X为羰基时,在有机溶剂和浓盐酸存在下,中间体b与亚硝酸酯或亚硝酸盐于常温下进行肟化反应,生成中间体c;
(4)式(I)化合物的合成
中间体c与酸酐(R4-CO)2O或酰氯化合物R4-CO-Cl进行酯化反应,得到目标产物;
上述制备方法中,使用的原料均是现有技术中的已知化合物,可通过商业购得或者经已知的合成方法简便地制备而成。
步骤(1)-(4)中涉及的反应都是本领域合成类似化合物的常规反应。在知晓了本发明公开的合成思路的基础上,具体反应条件对本领域技术人员而言是容易确定的。
步骤(1)的傅克反应中,反应温度可以是常温,对使用的有机溶剂并没有特别限定,只要能够溶解原料且对反应无不良影响即可,如二氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯等。三氯化铝或氯化锌可通过滴加或分批加入的方式进入反应体系。
步骤(2)的酯化反应中可根据需要使用或不使用溶剂。如果使用溶剂,则对其种类并没有特别限定,只要能够溶解原料且对反应无不良影响即可。
步骤(3)的肟化反应是在溶剂体系中进行,使用的溶剂并没有特别限定,只要能够溶解原料且对反应无不良影响即可。
当X为空时,使用的溶剂可以是醇和水的混合溶剂,优选乙醇和水的混合溶剂。反应在加热回流状态下进行。
当X为羰基时,使用的有机溶剂可以是二氯甲烷、苯、甲苯、四氢呋喃等,所用亚硝酸酯可选自亚硝酸乙酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异辛酯等,所用亚硝酸盐可选自亚硝酸钠、亚硝酸钾等。
步骤(4)的酯化反应在有机溶剂中进行,对溶剂种类并没有特别限定,只要能够溶解原料且对反应无不良影响即可,优选二氯甲烷、二氯乙烷、苯、二甲苯。
在本发明中,上述式(I)所示的含芴肟酯类化合物还可经由R1(一个或两个)、R3或R4彼此相连聚合以形成二聚化物。这些二聚化产物被认为可表现出与式(I)所示的含芴肟酯类光引发剂相类似的应用性能。
本发明的目的还在于提供上述式(I)所示的含芴肟酯类光引发剂在光固化组合物(即感光性组合物)中的应用。非限制性地,该光引发剂可应用在彩色光阻(RGB)、黑色矩阵(BM)、光间隔物(photo-spacer)、肋栅(rib)、干膜、半导体光刻胶及油墨等方面。该光引发剂在应用中具有优异的溶解性,储存稳定性佳,曝光需求量低(即感光度高),且表现出了很好的显影性和图案完整性。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明作进一步详细说明,但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
制备实施例
实施例1
(1)中间体1a的制备
向1L的四口烧瓶中加入原料1a 120g、原料1b即丙二酸酐43g、二氯甲烷150mL,常温搅拌,并于1h内分批加入67g三氯化铝,加完后继续搅拌2h,液相跟踪反应至完全,接着将物料缓慢倒入1200g冰水与100mL浓盐酸(37%)配成的稀盐酸中,边加边搅拌,后倒入分液漏斗中,分出下层二氯甲烷层,并用50mL二氯甲烷继续清洗水层,合并二氯甲烷层,用5%的碳酸氢钠水溶液(每次300mL,共3次)清洗二氯甲烷层,接着水洗二氯甲烷层至pH呈中性,用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层,过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液,甲醇重结晶,70℃烘箱干燥2h,得143g中间体1a,收率87%,纯度99%,MS(m/z):326(M+1)+。
(2)中间体1b的制备
向500mL四口烧瓶中加入中间体1a 130g、98%的浓硫酸5g、乙醇100mL,连接蒸馏装置,80℃加热回流,边加热边收集反应生成的水,液相跟踪反应至不再发生变化,关闭反应,将反应液倒入500mL去离子水中,二氯甲烷萃取(每次100mL,共3次),合并二氯甲烷层,水洗,旋蒸得中间体1b 110g,收率78%,纯度98%,MS(m/z):354(M+1)+。
(3)中间体1c的制备
向250mL四口烧瓶中加入71g中间体1b、盐酸羟胺14g、醋酸钠15g、100mL乙醇、30mL水,85℃加热回流反应5h,接着将物料倒入2000mL大烧杯中,加入1000mL水搅拌,析出大量固体,抽滤,水洗,甲醇重结晶,得白色粉末状固体,60℃烘5h,得中间体1c 70g,收率95%,纯度98%,MS(m/z):369(M+1)+。
(4)化合物1的合成
向250mL四口烧瓶中加入37g中间体1c、100mL二氯甲烷,室温下搅拌5min,然后滴加11g乙酸酐,约30min滴加完毕,继续搅拌2h,然后加入5%NaHCO3水溶液调pH值至中性,分液漏斗分出有机层,再用200mL水洗2遍,50g无水MgSO4干燥,过滤后旋蒸出溶剂,得粘稠状液体,甲醇重结晶得到白色固体粉末,过滤,得产品36g,收率89%,纯度99%。
产物结构通过核磁共振氢谱和质谱得到确认。
1H-NMR(CDCl3,500MHz):1.2892-1.3061(3H,t),1.6849(6H,s),2.0812(3H,s),3.6832(2H,s),4.1168-4.2000(2H,m),7.8121-8.7466(6H,m)。
MS(m/z):411(M+1)+。
实施例2
(1)中间体2a的制备
向1L的四口烧瓶中加入原料2a 106g、原料2b即丁二酸酐50g、二氯甲烷150mL,常温搅拌,并于1h内分批加入67g三氯化铝,加完继续搅拌2h,液相跟踪反应至完全,接着将物料缓慢倒入1200g冰水与100mL浓盐酸(37%)配成的稀盐酸中,边加边搅拌,后倒入分液漏斗中,分出下层二氯甲烷层,并用50mL二氯甲烷继续清洗水层,合并二氯甲烷层,用5%的碳酸氢钠水溶液(每次300mL,共3次)清洗二氯甲烷层,接着水洗二氯甲烷层至pH呈中性,用150g无水硫酸镁干燥二氯甲烷层,过滤后旋蒸二氯甲烷产物溶液,甲醇重结晶,70℃烘箱干燥2h,得134g中间体2a,收率86%,纯度99%,MS(m/z):312(M+1)+。
(2)中间体2b的制备
向500mL四口烧瓶中加入中间体2a 124g、98%的浓硫酸5g、环丁基甲醇100mL,连接蒸馏装置,140℃加热回流,边加热边收集反应生成的水,液相跟踪反应至不再发生变化,关闭反应,将反应液倒入500mL去离子水中,二氯甲烷萃取水层(每次100mL,共3次),合并二氯甲烷层,水洗,旋蒸得中间体2b 117g,收率77%,纯度98%,MS(m/z):380(M+1)+。
(3)中间体2c的制备
向250mL四口烧瓶中加入76g中间体2b、亚硝酸异戊酯24g、37%的盐酸10g、50mL四氢呋喃,常温搅拌5h,停止反应;将物料倒入2000mL大烧杯中,加入1000mL水搅拌,使用200mL二氯甲烷萃取,在萃取液中加入50g无水MgSO4干燥,抽滤,将滤液减压旋蒸除去溶剂,旋转瓶中得到油状粘稠物,将粘稠物倒入150mL石油醚中搅拌析出,抽滤,得白色粉末状固体,60℃烘5h,得中间体2c 78g,收率95%,纯度98%,MS(m/z):409(M+1)+。
(4)化合物2的合成
向250mL四口烧瓶中加入41g中间体2c、100mL二氯甲烷,室温下搅拌5min,然后滴加11g丁酰氯,约30min滴加完毕,继续搅拌2h,然后加入5%NaHCO3水溶液调pH值至中性,分液漏斗分出有机层,再用200mL水洗2遍,50g无水MgSO4干燥,过滤后旋蒸出溶剂,得粘稠状液体,甲醇重结晶得到白色固体粉末,过滤,得产品43g,收率90%,纯度99%。
产物结构通过核磁共振氢谱和质谱得到确认。
1H-NMR(CDCl3,500MHz):1.0001-1.1102(3H,t),1.5981-1.6002(2H,m),1.9167-2.1621(6H,m),2.3346-2.5842(5H,m),3.8813(2H,s),3.9768-4.0130(2H,m),7.8046-8.7573(6H,m)。
MS(m/z):479(M+1)+。
实施例3
参照实施例1和2的方法,利用相应原料合成了如下表1中所示的化合物3-18。
表1
性能评价
1、溶解性能测试
光引发剂在PGMEA中的溶解度大小,是代表其溶解性能及衡量光引发剂应用性能的指标参数之一。选用本发明的式(I)化合物与作为对比的现有含硝基咔唑肟酯类光引发剂,分别测试了25℃时它们在PGMEA中的溶解度,结果如表2中所示。
表2
实施例/比较例 | 光引发剂 | 在PGMEA中的溶解度(%重量) |
实施例4 | 化合物1 | 15% |
实施例5 | 化合物2 | 15% |
实施例6 | 化合物3 | 16% |
实施例7 | 化合物6 | 19% |
实施例8 | 化合物10 | 18% |
实施例9 | 化合物18 | 18% |
比较例1 | 化合物A | 不溶解 |
比较例2 | 化合物B | 不溶解 |
从上表可以看出,作为对比的化合物A和B两种现有含硝基咔唑肟酯类光引发剂在PGMEA中基本不溶解,而本发明的化合物在PGMEA中有很好的溶解度,且均满足工业化应用中溶解度需大于8%重量比的要求。
2、储存稳定性和成膜性能测试
通过配制示例性光固化组合物,对本发明式(I)所示光引发剂的储存稳定性和成膜性能进行评价。
(1)配制如下组成的光固化组合物
丙烯酸酯共聚物 200质量份
[甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯(摩尔比70/10/20)共聚物(Mv:10000)]
二季戊四醇六丙烯酸酯 100质量份
光引发剂 5质量份
丁酮(溶剂) 900质量份
上述组合物中,光引发剂为本发明公开的式(I)所示含芴肟酯类化合物或现有技术中已知光引发剂(作为对比)。
(2)储存稳定性
将液态的光固化组合物在室温下自然储存1个月后,根据以下标准在视觉上评价物质的沉淀程度:
A:没有观察到沉淀;
B:略微观察到沉淀;
C:观察到明显沉淀。
(3)成膜性能
将具有上述组成的示例性光固化组合物在黄光灯下搅拌,取料于PET模板上利用滚涂成膜,在90℃下干燥2min,得到干膜厚为2μm的涂膜。将形成有涂膜的基板冷却至室温,附上掩膜板,用高压汞灯1PCS光源,通过FWHM滤光片实现长波长辐射。通过掩膜板的缝隙在370-420nm波长的紫外线对涂膜进行曝光,随后于25℃下在2.5%的碳酸钠溶液中浸渍20s显影,再用超纯水洗,风干,在220℃下硬烘烤30min使图形定影,对得到的图形进行评价。
①感光度
曝光时,将在曝光步骤中光辐照区域显影后残膜率在90%或以上的最小曝光量评价为曝光需求量。曝光需求量越小表示灵敏度越高。
②显影性和图案完整性
用扫描电子显微镜(SEM)观察基板图案,以评价显影性和图案完整性。
显影性根据以下标准评价:
○:在未曝光部分未观察到残留物;
◎:在未曝光部分观察到少量残留物,但残留物可以接受;
●:在未曝光部分观察到明显残留物。
图案完整性根据以下标准评价:
◇:没有观察到图案缺陷;
□:观察到小部分图案有些许缺陷;
◆:明显观察到许多图案缺陷。
评价结果如表3中所示。
表3
从表3中可以看出,相比于现有的含硝基咔唑肟酯类光引发剂,含有本发明的含芴肟酯类光引发剂的光固化组合物储存稳定性好,曝光需求量低,均低于60mJ/cm2,且显影效果和图案完整性更佳,具有非常优异的成膜性能。
整体而言,本发明公开的式(I)所示的含芴肟酯类光引发剂应用性能优越,且原料和制备成本低,具有很好的应用前景。
Claims (10)
1.一种含芴肟酯类光引发剂,具有如下式(I)所示结构:
其中,
R1各自独立地代表氢、卤素、C1-C20的直链或支链烷基、C4-C20的环烷基烷基、C2-C20的链烯基,这些基团中的-CH2-可任选地被-O-取代;
R2代表C1-C4的亚烷基、C3-C6的亚环烷基、亚苯基、亚吡啶基;
R3代表C1-C6的直链或支链烷基、被C3-C6环烷基取代的C1-C4的直链或支链烷基;
R4代表C1-C20的直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C4-C20的烷基环烷基或环烷基烷基、C6-C30的芳基或取代芳基、C7-C30的芳烷基、C2-C20的链烯基;
A代表硝基;
X代表空或羰基。
2.根据权利要求1所述的含芴肟酯类光引发剂,其特征在于:R1各自独立地代表氢、卤素、C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基,这些基团中的-CH2-可任选地被-O-取代。
3.根据权利要求1或2所述的含芴肟酯类光引发剂,其特征在于:R1各自独立地代表氢、C1-C6的直链或支链烷基,且烷基中的一个或两个不相邻的-CH2-可任选地被-O-取代。
4.根据权利要求1所述的含芴肟酯类光引发剂,其特征在于:R4代表C1-C10的直链或支链烷基、C4-C10的环烷基烷基、苯基、C2-C8的链烯基。
5.根据权利要求1或4所述的含芴肟酯类光引发剂,其特征在于:R4代表C1-C6的直链或支链烷基。
6.权利要求1-5中任一项所述的具有式(I)结构的含芴肟酯类光引发剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)中间体a的合成
原料a与原料b在三氯化铝或氯化锌的催化作用下于有机溶剂中发生傅克反应,生成中间体a,
原料b的结构中,R2’表示R2或者CH2-R2,具体是,当式(I)中X为空,则R2’表示R2,当X为羰基,则R2’表示CH2-R2;
(2)中间体b的合成
中间体a在浓硫酸或杂多酸存在条件下与原料c即醇R3OH加热回流,发生酯化反应,得到中间体b,
(3)中间体c的合成
当X为空时,中间体b在盐酸羟胺、醋酸钠的作用下进行肟化反应,生成中间体c;
当X为羰基时,在有机溶剂和浓盐酸存在下,中间体b与亚硝酸酯或亚硝酸盐于常温下进行肟化反应,生成中间体c;
(4)式(I)化合物的合成
中间体c与酸酐(R4-CO)2O或酰氯化合物R4-CO-Cl进行酯化反应,得到目标产物;
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,当X为空时,使用的溶剂是醇和水的混合溶剂,反应在加热回流状态下进行。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,当X为羰基时,所用亚硝酸酯选自亚硝酸乙酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异辛酯,所用亚硝酸盐选自亚硝酸钠、亚硝酸钾。
9.权利要求1-5中任一项所述的具有式(I)结构的含芴肟酯类光引发剂在光固化领域中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于:所述光固化领域包括彩色光阻、黑色矩阵、光间隔物、肋栅、干膜、半导体光刻胶、油墨的制备。
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107459469A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-12-12 | 吴赣药业(苏州)有限公司 | 一种2,7‑二乙酰肟基‑9,9‑二丁基芴的制备方法 |
CN111836796A (zh) * | 2018-03-27 | 2020-10-27 | 株式会社艾迪科 | 化合物、自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法 |
CN110437107B (zh) * | 2018-05-03 | 2022-11-08 | 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 | 一种丙烯酮肟酯化合物、制备方法、及组合物 |
CN112341359B (zh) * | 2019-08-07 | 2022-05-06 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 芴肟酯类化合物,其制备方法及应用 |
CN111233719B (zh) * | 2020-02-27 | 2021-08-20 | 泰兴先先化工有限公司 | α-肟基苯乙酮衍生物的制备方法 |
CN114105903B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-27 | 河北合佳医药科技集团股份有限公司 | 一种高纯度去甲基氨噻肟酸乙酯的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101044433A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | 三菱化学株式会社 | 感光性组合物、成像材料、成像件以及成像方法 |
CN104076606A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-01 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种含肟酯类光引发剂的感光性组合物及其应用 |
CN104098720A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-15 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 含杂环硫醚基团的肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 |
CN104684888A (zh) * | 2012-09-28 | 2015-06-03 | 大东凯米克斯株式会社 | 芴系化合物、含有该芴系化合物的光聚合引发剂、以及含有该光聚合引发剂的光敏性组合物 |
CN106537254A (zh) * | 2014-07-15 | 2017-03-22 | 东京应化工业株式会社 | 感光性组合物及化合物 |
-
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101044433A (zh) * | 2004-10-20 | 2007-09-26 | 三菱化学株式会社 | 感光性组合物、成像材料、成像件以及成像方法 |
CN104684888A (zh) * | 2012-09-28 | 2015-06-03 | 大东凯米克斯株式会社 | 芴系化合物、含有该芴系化合物的光聚合引发剂、以及含有该光聚合引发剂的光敏性组合物 |
CN104076606A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-01 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种含肟酯类光引发剂的感光性组合物及其应用 |
CN104098720A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-10-15 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 含杂环硫醚基团的肟酯类光引发剂及其制备方法和应用 |
CN106537254A (zh) * | 2014-07-15 | 2017-03-22 | 东京应化工业株式会社 | 感光性组合物及化合物 |
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