CN106563496A - 一种SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子筛领域，具体提供了一种SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm；以及一种制备SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的方法，该方法包括：(1)将铝源、磷源和水混合得到原料混合物A；(2)将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合进行陈化，得到原料混合物B；(3)将所述原料混合物B进行晶化，从晶化液中分离出固体，干燥或不干燥后进行焙烧；以及本发明所述的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛在有机含氧化合物制低碳烯烃中的应用。本发明的复合分子筛可以采用一步水热合成，制备方法简单，且表现出更高的低碳烯烃选择性及更长的催化寿命和更高的C4 +选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，以及一种制备SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的方法，和本发明所述SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛在有机含氧化合物制低碳烯烃中的应用。
背景技术
甲醇制烯烃反应所使用的催化材料主要为小孔和中孔的酸性沸石。1982年，美国联碳公司(UCC)科学家Wilson S T和Flanigen E M首次在水热体系中以有机胺为模板剂合成了新型铝磷酸盐分子筛，随后，具有小孔、介孔和大孔的AIPO4-n系列微孔分子筛相继出现。1984年Lo等人首先将Si引入AIPO4系列分子筛中，合成出一类新硅铝磷酸盐(SAPO-n)分子筛，这类分子筛包括了13种由四面体构成的三维骨架结构，具有从六元环至十二元环的孔道结构，孔径在0.3～0.8nm之间。硅铝磷酸盐分子筛(SAPO-n)是由[SiO4]、[AIO4]-和[PO4]+三种四面体单元构成的具有小孔、中孔或大孔的微孔晶体，其中，n代表不同的晶体结构。
SAPO-34微孔分子筛是由SiO2，AlO2 -，PO2 +三种四面体单元构成的微孔型晶体，其晶体结构类似于菱沸石型(CHA)，在甲醇制低碳烯烃反应中表现出优异的催化性能，但是在反应过程中容易快速形成积碳而导致催化剂迅速失活。
通常，微孔分子筛具有规整的微孔结构，适宜的酸性，良好的水热稳定性，但微孔分子筛在反应进程中也会生成较大分子，狭窄的孔道极易引起反应物和产物传质扩散阻力过大，反应物极难进入晶体孔道内部进行反应，产物从孔道内部扩散出来也较为困难，从而，加剧了分子筛催化剂孔道结焦，并引起催化剂失活。
对于甲醇制烯烃反应而言，分子筛内扩散阻力影响了反应物和产物的扩散速率；在分子筛的笼内生成目标产物烯烃后，烯烃在向外扩散的过程中，会在分子筛内的酸性位点上进一步发生氢转移反应，生成副产物烷烃或发生聚合反应生成焦，这就降低了目的产物烯烃的选择性，并造成催化剂结焦失活。
上述情况可能是造成SAPO-34分子筛催化剂迅速失活的主要原因之一，因此，在SAPO-34分子筛中引入适量的具有大孔和/或介孔结构的分子筛，将会有效缓解反应物和产物在分子筛孔道内的传质扩散阻力，进而，降低SAPO-34分子筛的积碳速率，延长SAPO-34分子筛及其催化剂的使用寿命，甚至增加低碳烯烃、例如丙烯和丁烯的选择性。
CN103495436A公开了一种AlPO-5/SAPO-34复合分子筛的制备方法，其依次包括以下步骤：
(1)按比例依次将磷源和水、铝源和水、第一模板剂在5-90℃的温度下混合均匀，得到包括磷源、铝源、水和第一模板剂的第一混合液，在上述第一混合液中，P2O5:A12O3:第一模板剂:H2O的摩尔比为(0.5-2.0):(0.5-1.0):(1-5):(10-100)；
(2)搅拌上述第一混合液直至第一混合液各组分分散均匀，随后，陈化静置第一混合液2-24小时，从而形成第一混合凝胶；
(3)使第一混合凝胶在120-180℃下进行第一次水热合成晶化反应2-24小时，从而，形成第一晶化液；
(4)按比例依次将磷源和水、硅源和水、铝源和水、第二模板剂和第一晶化液在5-90℃的温度下混合均匀，得到包括磷源、硅源、铝源、水、第二模板剂和第一晶化液的第二混合液，在上述第二混合液中，P2O5:SiO2:A12O3:H2O:第二模板剂的摩尔比为(0.5-2.0):(0.01-0.8):(0.5-1.0):(10-100):(1-5)，第一晶化液占第二混合液重量的10-100％；
(5)搅拌上述第二混合液直至第二混合液各组分分散均匀，随后，陈化静置第二混合液2-24小时，从而，形成第二混合凝胶；
(6)使第二混合凝胶在180-220℃下进行第二次水热合成晶化反应24-60小时，从而形成第二晶化液；
(7)从第二晶化液中分离晶化所形成的固体结晶物，再在80-120℃下干燥所述固体结晶物2-12小时，得到AlPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛原粉；
(8)在400-700℃下焙烧上述复合分子筛原粉2-8小时，以除去其中的第一模板剂和第二模板剂，从而，得到由AlPO-5分子筛和SAPO-34分子筛共生的复合分子筛。该方法采用两次水热合成，分两阶段利用两种模板剂制备了复合分子筛。但其合成步骤较多，过于繁琐，不易于实现放大生产。
CN102049294A和CN103349996A均公开一种AlPO4-5/SAPO-34复合分子筛及其制备方法。但其均是将SAPO-34分子筛引入到制备AlPO4-5的原料中，最终制得相应复合分子筛。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米或亚微米级别的片状结构的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛及其制备方法和应用。
为实现前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm。
根据本发明的第二方面，本发明提供了一种制备SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的方法，该方法包括：
(1)将铝源、磷源和水混合得到原料混合物A；
(2)将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合进行陈化，得到原料混合物B；
(3)将所述原料混合物B进行晶化，从晶化液中分离出固体，干燥或不干燥后进行焙烧。
根据本发明的第三方面，本发明提供了按照本发明所述的方法制备得到的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm，其中，以分子筛的总重量计，AlPO4-5分子筛的含量为20-80重量％，SAPO-34分子筛的含量为20-80重量％。
根据本发明的第四方面，本发明提供了本发明所述的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛在有机含氧化合物制低碳烯烃中作为催化剂活性组分的应用。
本发明的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛为同时具有CHA结构的SAPO-34和具有AFI结构的AlPO4-5的共生分子筛，其片状形貌均一，平均粒径为500-900纳米。
本发明的复合分子筛可以采用一步水热合成，制备方法简单。与传统方法制备的SAPO-34/AlPO4-5分子筛相比，纳米或亚微米级别的片状分子筛在甲醇制烯烃反应中，可表现出更高的低碳烯烃选择性尤其是丙烯和丁烯选择性及更长的催化寿命。
本发明的方法采用一步法可以合成得到纳米或亚微米级别的片状结构的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，合成方法简单，制备得到的纳米或亚微米级别的片状分子筛也在催化反应中能够表现出优异的催化性能。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为实施例1-5和对比例1-2所合成样品的X-射线衍射(XRD)图；
图2为实施例1所合成样品的扫描电镜(SEM)图；
图3为实施例2所合成样品的扫描电镜(SEM)图；
图4为实施例3所合成样品的扫描电镜(SEM)图；
图5为实施例4所合成样品的扫描电镜(SEM)图；
图6为实施例5所合成样品的扫描电镜(SEM)图；
图7为对比例1所合成样品的扫描电镜(SEM)图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明中，所述SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛指的是所述复合分子筛同时存在两相，例如表现在X-射线衍射(XRD)图中，可同时存在SAPO-34和AlPO4-5分子筛的特征衍射峰，其中，SAPO-34分子筛的特征峰出现在2θ＝(9.5±0.1)°，(15.9±0.1)°，(20.5±0.1)°，(25.1±0.1)°等处，AlPO4-5分子筛的特征峰出现在2θ＝(7.4±0.1)°，(12.9±0.1)°，(14.9±0.1)°，(19.8±0.1)°，(21.0±0.1)°，(22.4±0.1)°等处。
如前所述，本发明提供了一种SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm。本发明的分子筛具有纳米或亚微米级别的结构，而现有的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的平均粒径通常为5-10μm。
本发明的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛为片状结构。
本发明的纳米或亚微米级别的片状分子筛在有机含氧化合物如甲醇和/或二甲醚制烯烃反应中，可表现出更高的低碳烯烃选择性尤其是丙烯和丁烯选择性及更长的催化寿命。
根据本发明，优选以分子筛的总重量计，AlPO4-5分子筛的含量为20-80重量％，SAPO-34分子筛的含量为20-80重量％。
本发明的分子筛只要具有上述技术特征即可实现本发明的目的，对其制备方法无特殊要求，针对本发明，优选所述SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的制备方法包括：
(1)将铝源、磷源和水混合得到原料混合物A；
(2)将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合进行陈化，得到原料混合物B；
(3)将所述原料混合物B进行晶化，从晶化液中分离出固体，干燥或不干燥后进行焙烧。
根据本发明的方法，优选原料混合物B中，物料的摩尔比为：aR:bSiO2:Al2O3:cP2O5:dH2O，其中，R表示四乙基氢氧化铵模板剂，a的范围为：0.1-2，b的范围为：0.01-0.3，c的范围为：0.6-1.5，d的范围为：10-100。
本发明中，四乙基氢氧化铵模板剂可以为四乙基氢氧化铵也可以为四乙基氢氧化铵水溶液。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合按如下步骤进行：将硅源滴加到所述原料混合物A中，混合均匀后再加入四乙基氢氧化铵模板剂。
根据本发明的一种优选实施方式，优选滴加的速率为0.01-1g/(min·L)。
本发明对晶化的条件无特殊要求，为了进一步提高分子筛的活性，优选晶化的条件包括：温度为170-220℃，优选地，本发明方法中所述晶化为水热合成晶化。
根据本发明，晶化的时间可以为本领域的常规选择，针对本发明，优选晶化时间为24-168h。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(1)中混合的条件包括：温度为室温，时间为1-2h。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中混合的条件包括：温度为室温，时间为1-3h。
根据本发明的一种优选实施方式，步骤(2)中陈化的条件包括：温度为室温，时间为1-24h。
本发明中，室温指的是室内的常用温度，通常为10-40℃。
本发明对干燥的条件无特殊要求，例如干燥的温度为80-120℃，时间为2-24h。
本发明对焙烧的条件无特殊要求，例如焙烧的温度为400-700℃，时间为2-8h。
根据本发明的方法，本发明对所述硅源的种类无特殊要求，例如为本领域常用的硅脂、硅溶胶、二氧化硅、白炭黑等，针对本发明，优选所述硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种。
根据本发明的方法，本发明对所述铝源的种类无特殊要求，例如为本领域常用的拟薄水铝石、铝溶胶、有机醇铝、三氧化铝等，针对本发明，优选所述铝源为拟薄水铝石、铝溶胶和异丙醇铝中的一种或多种。
根据本发明的方法，本发明对所述磷源的种类无特殊要求，针对本发明，优选所述磷源选自磷酸和/或亚磷酸。
如前所述，本发明提供了按照本发明的方法制备得到的的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm，其中，以分子筛的总重量计，AlPO4-5分子筛的含量为20-80重量％，SAPO-34分子筛的含量为20-80重量％。
如前所述，本发明提供了本发明所述的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛在有机含氧化合物制低碳烯烃中作为催化剂活性组分的应用。
本发明的复合分子筛可以采用一步水热合成，制备方法简单。与传统方法制备的SAPO-34/AlPO4-5分子筛相比，纳米或亚微米级别的片状分子筛在有机含氧化合物如甲醇制烯烃反应中，可表现出更高的低碳烯烃选择性尤其是丙烯和丁烯选择性及更长的催化寿命。
根据本发明，优选所述有机含氧化合物为甲醇和/或二甲醚。
下面通过实施例对整个过程做详细的说明，但是本发明的权利要求范围不受这些实施例的限制。同时，实施例只是给出了实现此目的的部分条件，但并不意味着必须满足这些条件才可以达到此目的。
实施例1
分别将16.45g的拟薄水铝石(氧化铝含量62重量％，以下相同)、22.59g磷酸(浓度85重量％)和4.73g去离子水混合搅拌，搅拌1小时后，滴加(滴加速率0.01g/(min·L))固含量40重量％的硅溶胶1.13g，待搅拌均匀后加入浓度为20重量％的四乙基氢氧化铵溶液73.65g，继续搅拌2h，室温20℃陈化2h。所得混合物中各组分物料摩尔比为：TEAOH:0.075SiO2:Al2O3:0.98P2O5:41H2O。将上述凝胶装入具有聚四氟内衬的反应釜中，于200℃水热晶化72小时。产物经去离子水离心洗涤、过滤、干燥后，在空气气氛中于550℃焙烧8小时，即得SAPO-34/AlPO4-5共生分子筛A(AlPO4-5分子筛的含量为46重量％，SAPO-34分子筛的含量为54重量％)。样品XRD谱图如图1所示，扫描电镜如图2所示。
由图1可以看出，复合分子筛中同时存在SAPO-34和AlPO4-5的特征峰，即同时存在SAPO-34相和AlPO4-5相。
由图2可以看出所得复合分子筛为规整的片状结构，平均粒径为562nm。
实施例2
分别将16.45g的拟薄水铝石、22.59g磷酸(浓度85重量％)和3.99g去离子水混合搅拌，搅拌1小时后，滴加(滴加速率0.05g/(min·L))固含量为40重量％的硅溶胶2.25g，待搅拌均匀后加入浓度为20重量％的四乙基氢氧化铵溶液73.65g，继续搅拌2h，室温20℃陈化2h。所得混合物中各组分物料摩尔比为：TEAOH:0.15SiO2:Al2O3:0.98P2O5:41H2O。将上述凝胶装入具有聚四氟内衬的反应釜中，于200℃水热晶化96小时。产物经去离子水离心洗涤、过滤、干燥后，在空气气氛中于550℃焙烧8小时，即得SAPO-34/AlPO4-5共生分子筛B(AlPO4-5分子筛的含量为42重量％，SAPO-34分子筛的含量为58重量％)。样品XRD谱图如图1所示，扫描电镜如图3所示。
由图1可以看出，复合分子筛中同时存在SAPO-34和AlPO4-5的特征峰，即同时存在SAPO-34相和AlPO4-5相。
由图3可以看出所得复合分子筛为规整的片状结构，平均粒径为838nm。
实施例3
分别将16.45g的拟薄水铝石、23.05g磷酸(浓度85重量％)和14.60g去离子水混合搅拌，搅拌1小时后，滴加(滴加速率0.1g/(min·L))固含量为40重量％硅溶胶1.5g，待搅拌均匀后加入浓度为20重量％的四乙基氢氧化铵溶液36.84g，继续搅拌2h，室温20℃陈化2h。所得混合物中各组分物料摩尔比为：0.5TEAOH:0.1SiO2:Al2O3:P2O5:30H2O。将上述凝胶装入具有聚四氟内衬的反应釜中，于200℃水热晶化72小时。产物经去离子水离心洗涤、过滤、干燥后，在空气气氛中于550℃焙烧8小时，即得SAPO-34/AlPO4-5共生分子筛C(AlPO4-5分子筛的含量为51重量％，SAPO-34分子筛的含量为49重量％)。样品XRD谱图如图1所示，扫描电镜如图4所示。
由图1可以看出，复合分子筛中同时存在SAPO-34和AlPO4-5的特征峰，即同时存在SAPO-34相和AlPO4-5相。
由图4可以看出所得复合分子筛为规整的片状结构，平均粒径为602nm。
实施例4
分别将41.30g的异丙醇铝、23.05g磷酸(浓度85重量％)和3.25g去离子水混合搅拌，搅拌1小时后，滴加(滴加速率0.5g/(min·L))固含量为40重量％的硅溶胶1.35g，待搅拌均匀后加入浓度为20重量％的四乙基氢氧化铵溶液88.38g，继续搅拌2h，室温20℃陈化2h。所得混合物中各组分物料摩尔比为：1.2TEAOH:0.09SiO2:Al2O3:P2O5:61H2O。将上述凝胶装入具有聚四氟内衬的反应釜中，于210℃水热晶化72小时。产物经去离子水离心洗涤、过滤、干燥后，在空气气氛中于550℃焙烧8小时，即得SAPO-34/AlPO4-5共生分子筛D(AlPO4-5分子筛的含量为72重量％，SAPO-34分子筛的含量为28重量％)。样品XRD谱图如图1所示，扫描电镜如图5所示。
由图1可以看出，复合分子筛中同时存在SAPO-34和AlPO4-5的特征峰，即同时存在SAPO-34相和AlPO4-5相。
由图5可以看出所得复合分子筛为规整的片状结构，平均粒径为854nm。
实施例5
分别将16.45g的拟薄水铝石、20.75g磷酸(浓度85重量％)和6.67g去离子水混合搅拌，搅拌1小时后，滴加(滴加速率1g/(min·L))正硅酸乙酯1.04g，待搅拌均匀后加入浓度为20重量％的四乙基氢氧化铵溶液58.92g，继续搅拌2h，室温20℃陈化2h。所得混合物中各组分物料摩尔比为：0.8TEAOH:0.05SiO2:Al2O3:0.9P2O5:35H2O。将上述凝胶装入具有聚四氟内衬的反应釜中，于200℃水热晶化72小时。产物经去离子水离心洗涤、过滤、干燥后，在空气气氛中于550℃焙烧8小时，即得SAPO-34/AlPO4-5共生分子筛E(AlPO4-5分子筛的含量为58重量％，SAPO-34分子筛的含量为42重量％)。样品XRD谱图如图1所示，扫描电镜如图6所示。
由图1可以看出，复合分子筛中同时存在SAPO-34和AlPO4-5的特征峰，即同时存在SAPO-34相和AlPO4-5相。
由图6可以看出所得复合分子筛为规整的片状结构，平均粒径为650nm。
对比例1
按照CN103495436A公开的方法合成SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛
将6.36g拟薄水铝石和20.89g去离子水混合搅拌，搅拌1h后，加入8.83g磷酸(浓度85重量％)和22.13g去离子水的混合溶液，搅拌1h后再向混合溶液中加入5.35g三乙胺，均匀搅拌2h后，得到第一混合液。将上述混合液静置陈化2h后移入晶化釜，130℃下进行第一次水热合成晶化反应8h，得到第一晶化液。
将3.35g硅溶胶和4.32g去离子水混合均匀，搅拌1h后，加入15.44g磷酸(浓度为85重量％)和25g去离子水的混合溶液，搅拌1h后再加入10.34g拟薄水铝石和31.7g去离子水的混合溶液。均匀搅拌1h后，加入15.31g三乙胺和5g二乙胺的混合液，均匀搅拌2h后，再加入58g上述第一晶化液，继续搅拌2h得到第二混合液。静置陈化2h后移入晶化釜，在200℃下水热晶化48h。产物经离心洗涤，120℃干燥5h后得复合分子筛原粉。650℃焙烧5h后即得SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛。所得复合分子筛为典型的SAPO-34立方体结构(见图7)，平均粒径为9.2μm，样品XRD谱图如图1所示。
对比例2
将2.40mL磷酸与30.0g去离子水混合搅拌均匀，然后加入异丙醇铝3.57g，搅拌4h至混合均匀，再加入2.10g三乙胺，继续搅拌1h后加入5gSAPO-34分子筛，充分搅拌2h后，将上述凝胶装入晶化釜中，200℃晶化24h。产物经离心洗涤，干燥后得复合分子筛原粉。650℃焙烧5h后即得SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛。所得复合分子筛为立方体结构，平均粒径为7.5μm，样品XRD谱图如图1所示。
测试例
采用固定床催化反应评价装置，将实施例1-5和对比例1-2得到的分子筛样品进行考评实验，分别将上述样品称取1.0克放入反应器中，在500℃下通氮气活化0.5小时，然后降温至450℃，原料甲醇溶液经过流量计量泵后在载气-氮气的携带下混合进入预热炉，在预热炉内汽化成气体，然后进入反应器内进行反应，氮气流速200ml/min，反应后产物采用离线气相色谱进行分析，其中，当谱图中出现醇和醚组分时，说明甲醇转化率已经不是100％，此时停止试验。具体实验结果参见表1。
表1
表1中，C4+表示C4物质的混合组分。
由表1结果可以看出，采用本发明方法制备的纳米或亚微米级别的片状结构SAPO-34/AlPO4-5分子筛在甲醇制烯烃反应中表现出良好的低碳烯烃选择性。与对比例微米级别立方体结构的分子筛相比，采用本发明实施例方法所合成的分子筛平均低碳烯烃选择性显著提高，且具有更长的催化寿命和更高的C4 +选择性。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种制备SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛的方法，包括：
(1)将铝源、磷源和水混合得到原料混合物A；
(2)将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合进行陈化，得到原料混合物B；
(3)将所述原料混合物B进行晶化，从晶化液中分离出固体，干燥或不干燥后进行焙烧。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，将硅源、四乙基氢氧化铵模板剂与所述原料混合物A混合按如下步骤进行：将硅源滴加到所述原料混合物A中，混合均匀后再加入四乙基氢氧化铵模板剂，其中，滴加的速率为0.01-1g/(min·L)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，原料混合物B中，物料的摩尔比为：aR:bSiO2:Al2O3:cP2O5:dH2O，其中，R表示四乙基氢氧化铵模板剂，a的范围为：0.1-2，b的范围为：0.01-0.3，c的范围为：0.6-1.5，d的范围为：10-100。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，晶化的条件包括：温度为170-220℃，时间为24-168h。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，
步骤(1)中混合的条件包括：温度为室温，时间为1-2h；
步骤(2)中混合的条件包括：温度为室温，时间为1-3h；
步骤(2)中陈化的条件包括：温度为室温，时间为1-24h。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，
干燥的条件包括：温度为80-120℃，时间为2-24h；
焙烧的条件包括：温度为400-700℃，时间为2-8h。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶和白炭黑中的一种或多种；所述铝源为拟薄水铝石、铝溶胶和异丙醇铝中的一种或多种；所述磷源为磷酸和/或亚磷酸。
8.一种由权利要求1-7中任意一项所述方法制备的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛，该分子筛的平均粒径为500-900nm，其中，以分子筛的总重量计，AlPO4-5分子筛的含量为20-80重量％，SAPO-34分子筛的含量为20-80重量％。
9.根据权利要求8所述的SAPO-34/AlPO4-5复合分子筛在有机含氧化合物制低碳烯烃中作为催化剂活性组分的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述有机含氧化合物为甲醇和/或二甲醚。
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