CN106549158A - 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极片及锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种锂离子电池负极材料。一种锂离子电池负极材料，其特征在于，包括负极活性材料、导电剂、粘结剂及增稠剂，所述增稠剂选自魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种。一种锂离子电池负极材料中增稠剂的增稠效果较好。

Description

锂离子电池负极材料、锂离子电池负极片及锂离子电池
技术领域
本发明涉及电池领域，特别涉及一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极片及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池中的粘结剂主要负责将电极片中的电极活性物质、导电剂和集流体紧密地粘接在一起，除了使电极片具有良好的可加工性能，更重要是保证制成后的电芯能更长久地保持其电化学性能。长久以来，聚偏氟乙烯(PVDF)一直是锂电池工业上最常见的粘结剂选择，但是PVDF的溶解需要使用有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)，NMP不仅价格高，而且还对人体有一定的生理毒性，随意排放还对环境造成污染，必须加以回收利用，这无疑又增加企业的生产成本。为了克服油性PVDF粘结剂对环境污染和使用成本高的问题，水溶性的粘结剂成为优先选择。NaCMC是由难溶的天然纤维素经过羧甲基改性，变得易溶于水还能形成稳定的高黏度胶体溶液，主要作用是起到增稠作用，通过提高浆料黏度，增强活性材料在浆料中的分散稳定性，防止其分层和沉降。但是由于NaCMC自身化学结构的刚性和物理粘接力弱，使得制成的极片脆性高，敷料易从集流体上脱落。因此为了增加电极片的柔韧性和粘结强度，NaCMC通常与具有强黏弹性的SBR混用，基于NaCMC(羧甲基纤维素钠)和SBR(丁苯橡胶)的水溶性粘结剂组合逐渐发展起来，在负极上已经基本取代PVDF成为优先选择。
在NaCMC和SBR组成的粘结剂组合物中，NaCMC作为增稠剂，SBR作为粘结剂，两种组分各自只承担一半的功能，NaCMC自身化学结构的刚性决定了其粘度不高、增稠效果不好，从而用量较多。极片中非活性物质含量的增加会引起极片中活性物质的下降，从而影响到锂离子电池的电化学性能。
发明内容
基于此，有必要提供一种增稠剂效果较好的锂离子电池负极材料及使用该锂离子电池负极材料的锂离子电池负极片及锂离子电池。
一种锂离子电池负极材料，包括负极活性材料、导电剂、粘结剂及增稠剂，所述增稠剂选自魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述魔芋葡甘露聚糖衍生物选自脱乙酰基魔芋葡甘露聚糖、氧化魔芋葡甘露聚糖、酯化改性魔芋葡甘露聚糖、醚化改性魔芋葡甘露聚糖、接枝共聚魔芋葡甘露聚糖、交联魔芋葡甘露聚糖及互穿聚合物网络改性魔芋葡甘露聚糖中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述锂离子电池负极材料中所述增稠剂的质量百分含量为0.05％～5％。
在其中一个实施例中，所述增稠剂的魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物分子量为200000Da～2000000Da。
在其中一个实施例中，所述粘结剂为偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺及海藻酸钠的至少一种。
在其中一个实施例中，所述负极活性材料选自天然石墨、人造石墨、表面改性天然石墨、硬碳、软碳、中间相碳微球、多晶硅纳米线、多晶硅纳米颗粒、硅镁合金、硅镍合金、硅铁合金粉末及氧化亚硅微米颗粒中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述导电剂选自导电炭黑、导电石墨、气相生长炭纤维、多壁碳纳米管、单壁碳纳米管及石墨烯中的至少一种。
一种锂离子电池负极片，包括负极集流体及涂敷于所述负极集流体表面的上述任一项所述的锂离子电池负极材料。
一种锂离子电池，包括上述的锂离子电池负极片。
在其中一个实施例中，还包括电解液，所述电解液的电解质选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂及二氟草酸硼酸锂中的至少一种；所述电解液的溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯及碳酸甲丙酯中的至少一种。
上述锂离子电池负极材料，采用魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种作为增稠剂，魔芋葡甘露聚糖分子量大，水合能力强，1wt％浓度的魔芋葡甘露聚糖水溶液的粘度达5-40Pa·s，是天然增稠剂中粘度最高的，是同等浓度下NaCMC胶液的粘度的几十至上百倍。魔芋葡甘露聚糖独特的化学结构极易与水分子间形成强烈相互作用力，而聚集成庞大而难于自由运动的巨大分子，促成魔芋葡甘聚糖大分子在胶液中建立网络结构这样只需添加很少量的魔芋葡甘露聚糖形成低浓度的胶液，便可产生满意的增稠效果，达到防止负极活性材料的团聚和沉降的目的，从而可以提高电极片中活性物质的比例，能够提高电极的能量密度，同时也有助于提升电池产品的各项电化学性能。
附图说明
图1为锂离子电池C2和C7的常温循环测试结果。
具体实施方式
下面主要结合具体实施例对锂离子电池负极材料及使用该锂离子电池负极材料的锂离子电池负极片及锂离子电池作进一步详细的说明。
一实施方式的锂离子电池负极材料，包括负极活性材料、导电剂、粘结剂及增稠剂，增稠剂选自魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种。
优选的，魔芋葡甘露聚糖衍生物选自脱乙酰基魔芋葡甘露聚糖、氧化魔芋葡甘露聚糖、酯化改性魔芋葡甘露聚糖、醚化改性魔芋葡甘露聚糖、接枝共聚魔芋葡甘露聚糖、交联魔芋葡甘露聚糖及互穿聚合物网络改性魔芋葡甘露聚糖中的至少一种。
优选的，锂离子电池负极材料中增稠剂的质量百分含量为0.05％～5％。进一步优选的，增稠剂的质量百分含量为0.1％～1％。
优选的，增稠剂的魔芋葡甘露聚糖分子量为200000Da～2000000Da。
优选的，粘结剂为偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺及海藻酸钠。进一步优选的，粘结剂为丁苯橡胶，分子量为100000Da～200000Da。
优选的，锂离子电池负极材料中粘结剂的质量百分含量为0.2％～4％。
优选的，负极活性材料选自天然石墨、人造石墨、表面改性天然石墨、硬碳、软碳、中间相碳微球、多晶硅纳米线、多晶硅纳米颗粒、硅镁合金、硅镍合金、硅铁合金粉末及氧化亚硅微米颗粒中的至少一种。其中硅基合金粉末选自硅镁合金、硅镍合金、及硅铁合金粉末中的至少一种。
优选的，锂离子电池负极材料中负极活性材料的质量百分含量为90％～99.5％。
优选的，导电剂选自导电炭黑、导电石墨、气相生长炭纤维、多壁碳纳米管、单壁碳纳米管及石墨烯中的至少一种。
优选的，锂离子电池负极材料中导电剂的质量百分含量为0.25％～5％。
上述锂离子电池负极材料，采用魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种作为增稠剂，魔芋葡甘露聚糖分子量大，水合能力强，1wt％浓度的魔芋葡甘露聚糖水溶液的粘度达5-40Pa·s，是天然增稠剂中粘度最高的，是同等浓度下NaCMC胶液的粘度的几十至上百倍。魔芋葡甘露聚糖独特的化学结构极易与水分子间形成强烈相互作用力，而聚集成庞大而难于自由运动的巨大分子，促成魔芋葡甘聚糖大分子在胶液中建立网络结构这样只需添加很少量的魔芋葡甘露聚糖形成低浓度的胶液，便可产生满意的增稠效果，达到防止负极活性材料的团聚和沉降的目的，从而可以提高电极片中活性物质的比例，能够提高电极的能量密度，同时也有助于提升电池产品的各项电化学性能。
上述锂离子电池负极材料制备时，将负极活性材料、导电剂、粘结剂及增稠剂混合均匀即可。
一实施方式的锂离子电池负极片包括负极集流体及涂敷于负极集流体表面的上述的锂离子电池负极材料。
优选的，负极集流体为铜箔。
优选的，负极集流体表面的锂离子电池负极材料的厚度为5μm～18μm。
上述锂离子电池负极片中活性物质的比例较高，能够提高电极的能量密度，同时也有助于提升电池产品的各项电化学性能。
上述锂离子电池负极片制备时，将锂离子电池负极材料与水混合后搅拌均匀得到负极浆料，将负极浆料均匀的涂敷在负极集流体的两侧表面，干燥、压实后得到负极片。
一实施方式的锂离子电池，包括上述的锂离子电池负极片。
优选的，锂离子电池还包括正极片、隔膜及电解液。
正极片包括正极集流体及涂覆在正极集流体表面的正极材料。优选的，正极集流体为铝或涂布有导电碳的铝箔。正极材料中的正极活性材料为含锂的复合金属氧化物，优选的，正极活性材料选自钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂以及磷酸亚铁锂中的至少一种，质量百分含量为90％～99％。正极材料中的粘结剂为聚偏氟乙烯，质量百分含量为0.5％～5％。正极材料中的导电剂选自导电炭黑、导电石墨、气相生长炭纤维、多壁碳纳米管、单壁碳纳米管及石墨烯中的至少一种，质量百分含量为0.5％～5％。
电解液的溶剂选自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸丁烯酯(BC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)及碳酸甲丙酯(MPC)中的至少一种。
电解液的电解质选自六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiClO4)、双(氟磺酰)亚胺锂(LiN(SO2F)2)、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)、双草酸硼酸锂(LiBOB)及二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)中的至少一种。电解液中电解质的摩尔浓度为0.5M～2M。
隔膜为聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜、聚丙烯隔离膜或聚乙烯隔离膜。
上述锂离子电池，负极片中活性物质的比例较高，能够提高电极的能量密度，同时也有助于提升电池产品的各项电化学性能。
以下，结合具体实施例进行详细说明。
实施例1
负极片N1的制备：将天然石墨、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、导电炭黑和水混合按照99.5:0.2:0.05:0.25:120比例，经高速搅拌得到分散均匀制成负极浆料，将负极浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N1。魔芋葡甘露聚糖的分子量为2000000Da。丁苯橡胶的分子量为100000Da。
正极片P1的制备：将钴酸锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照90:5:5:20比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P1。
锂离子电池C1的制备：在正极片P1和负极片N1上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C1。电解液的电解质为EC和DMC，电解质的溶剂为LiPF6。
实施例2
负极片N2的制备：将人造石墨、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、导电石墨和水混合按照99:0.4:0.1:0.5:110比例，经高速搅拌得到分散均匀制成负极浆料，将负极浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N2。魔芋葡甘露聚糖的分子量为1600000Da。丁苯橡胶的分子量为120000Da。
正极片P2的制备：将锰酸锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照92:4:4:30比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P2。
锂离子电池C2的制备：在正极片P2和负极片N2上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C2。电解液的电解质为EC和EMC，电解质的溶剂为LiBF4。
实施例3
负极片N3的制备：将表面改性天然石墨、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、气相生长炭纤维和水混合按照96:1.6:0.4:2:100比例，经高速搅拌得到分散均匀制成含有负极浆料，将负极浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N3。魔芋葡甘露聚糖的分子量为1200000Da。丁苯橡胶的分子量为140000Da。
正极片P3的制备：将镍锰酸锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照94:3:3:40比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P3。
锂离子电池C3的制备：在正极片P3和负极片N3上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，将其卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C3。电解液的电解质为EC和DEC，电解质的溶剂为LiClO4。
实施例4
负极片N4的制备：将中间相碳微球、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、多壁碳纳米管和水混合按照90:4:1:5:90比例，经高速搅拌得到分散均匀制成负极浆料，将该负极浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N4。魔芋葡甘露聚糖的分子量为800000Da。丁苯橡胶的分子量为160000Da。
正极片P4的制备：将镍钴锰酸锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照96:2:2:50比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P4。
锂离子电池C4的制备：在正极片P4和负极片N4上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，将其卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C4。电解液的电解质为PC和DMC，电解质的溶剂为LiN(SO2F)2。
实施例5
负极片N5的制备：将多晶硅纳米颗粒、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、单壁碳纳米管和水混合按照90:3.5:2:4.5:80比例，经高速搅拌得到分散均匀制成负极浆料，将该浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N5。魔芋葡甘露聚糖的分子量为400000Da。丁苯橡胶的分子量为180000Da。
正极片P5的制备：将镍钴铝酸锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照98:1:1:60比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P5。
锂离子电池C5的制备：在正极片P5和负极片N5上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，将其卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C5。电解液的电解质为PC和EMC，电解质的溶剂为LiBOB。
实施例6
负极片N6的制备：将氧化亚硅微米颗粒、丁苯橡胶、魔芋葡甘露聚糖、石墨烯和水混合按照90:2:5:3:70比例，经高速搅拌得到分散均匀制成负极浆料，将该浆料均匀地涂在铜箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到负极片记为N6。魔芋葡甘露聚糖的分子量为200000Da。丁苯橡胶的分子量为200000Da。
正极片P6的制备：将磷酸铁锂、聚偏氟乙烯、导电炭黑和N-甲基吡咯烷酮按照99:0.5:0.5:70比例，经高速搅拌得到分散均匀制成正极浆料。将该正极浆料均匀地涂在铝箔两面，经过干燥、辊压机压实，得到正极片记为P6。
锂离子电池C6的制备：在正极片P6和负极片N6上焊接导电极耳，将聚丙烯-聚乙烯复合隔离膜放置于正极片和负极片中间，将其卷绕形成裸电芯，包裹在铝塑膜中。注入浓度为1mol/L的电解液。进行封装后对电池进行化成和老化，得到软包装电池，记为C6。电解液的电解质为PC和DEC，电解质的溶剂为LiDFOB。
对比例1
与实施例2不同之处在于：对比例1的负极浆料采用天然石墨、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠、导电炭黑和水以97.5:0.4:1.6:0.5:100比例配置，其他操作和实施例2完全相同，如此所得到的负极片记为N7。以P2为正极，N7为负极，其他条件同实施例2，得到锂离子电池，记为C7。
实施例7
与实施例1不同之处在于：实施例7的增稠剂采用脱乙酰基魔芋葡甘露聚糖，其他操作和实施例1完全相同，如此所得到的负极片记为N8。以P1为正极，N8为负极，其他条件同实施例1，得到锂离子电池，记为C8。
实施例8
与实施例2不同之处在于：实施例8的增稠剂采用酯化改性魔芋葡甘露聚糖，其他操作和实施例2完全相同，如此所得到的负极片记为N9。以P2为正极，N9为负极，其他条件同实施例2，得到锂离子电池，记为C9。
实施例9
与实施例3不同之处在于：实施例9的增稠剂采用接枝共聚魔芋葡甘露聚糖，其他操作和实施例3完全相同，如此所得到的负极片记为N10。以P3为正极，N10为负极，其他条件同实施例3，得到锂离子电池，记为C10。
实施例10
与实施例4不同之处在于：实施例10的增稠剂采用互穿聚合物网络改性魔芋葡甘露聚糖，其他操作和实施例4完全相同，如此所得到的负极片记为N11。以P4为正极，N11为负极，其他条件同实施例4，得到锂离子电池，记为C11。
对锂离子电池C2和C7分别进行低温放电测试、倍率放电测试和常温循环测试。锂离子电池C2和C7的低温放电测试结果如表1所示，锂离子电池C2和C7的倍率放电测试结果如表2所示，锂离子电池C2和C7的常温循环测试结果如图1所示。
其中，低温放电测试方法如下：
在25℃以0.5C的电流对锂离子电池充电直至电压为4.2V，对充电的锂离子以0.5C的电流放电直至2.5V，此放电容量记为25℃下的放电容量；同样在25℃以0.5C的电流对锂离子电池充电直至电压为4.2V，分别在0℃、-10℃和-20℃对充电的锂离子电池以0.5C的电流放电直至2.5V，此放电容量分别记为0℃、-10℃和-20℃下的放电容量。0℃、-10℃和-20℃下的放电容量与25℃时锂离子电池的首次放电容量百分比作为锂离子电池的0℃、-10℃和-20℃放电容量比。
倍率放电测试方法如下：
以0.5C的电流对锂离子电池充电直至电压为4.2V，对充电的锂离子电池以0.5C的电流放电直至2.5V，此放电容量记为0.5C的放电容量；同样以0.5C的电流对锂离子电池充电直至电压为4.2V，分别在对充电的锂离子电池以1C、2C和3C的电流放电直至2.5V，此放电容量分别记为1C、2C和3C下的放电容量。1C、2C和3C下的放电容量与电池首次0.5C的放电容量百分比作为锂离子电池的1C、2C和3C放电容量比。
常温循环测试方法如下：
在25℃下以1C的电流对锂离子电池充电直至电压为4.2V，对充电的锂离子电池以1C的电流放电直至2.5V，重复充电放电循环300次；循环过程中记录锂离子电池的放电容量，以第300次的放电容量与第一次放电容量百分比作为容量保持率。
表1
低温放电 锂离子电池C2 锂离子电池C7
放电比容量(0℃) 85.37％ 82.69％
放电比容量(-10℃) 80.97％ 72.58％
放电比容量(-20℃) 68.62％ 54.26％
表2
倍率放电 锂离子电池C2 锂离子电池C7
放电比容量(1C) 98.56％ 97.03％
放电比容量(2C) 89.64％ 84.86％
放电比容量(3C) 81.92％ 70.29％
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极材料，其特征在于，包括负极活性材料、导电剂、粘结剂及增稠剂，所述增稠剂选自魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述魔芋葡甘露聚糖衍生物选自脱乙酰基魔芋葡甘露聚糖、氧化魔芋葡甘露聚糖、酯化改性魔芋葡甘露聚糖、醚化改性魔芋葡甘露聚糖、接枝共聚魔芋葡甘露聚糖、交联魔芋葡甘露聚糖及互穿聚合物网络改性魔芋葡甘露聚糖中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述锂离子电池负极材料中所述增稠剂的质量百分含量为0.05％～5％。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述增稠剂的魔芋葡甘露聚糖及魔芋葡甘露聚糖衍生物分子量为200000Da～2000000Da。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述粘结剂为偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺及海藻酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述负极活性材料选自天然石墨、人造石墨、表面改性天然石墨、硬碳、软碳、中间相碳微球、多晶硅纳米线、多晶硅纳米颗粒、硅镁合金、硅镍合金、硅铁合金粉末及氧化亚硅微米颗粒中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其特征在于，所述导电剂选自导电炭黑、导电石墨、气相生长炭纤维、多壁碳纳米管、单壁碳纳米管及石墨烯中的至少一种。
8.一种锂离子电池负极片，其特征在于，包括负极集流体及涂敷于所述负极集流体表面的权利要求1～7任一项所述的锂离子电池负极材料。
9.一种锂离子电池，其特征在于，包括如权利要求8所述的锂离子电池负极片。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池，其特征在于，还包括电解液，所述电解液的电解质选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、高氯酸锂、双(氟磺酰)亚胺锂、双(三氟甲基磺酰)亚胺锂、双草酸硼酸锂及二氟草酸硼酸锂中的至少一种；所述电解液的溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯及碳酸甲丙酯中的至少一种。
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