CN106546565A - 一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针的合成方法及应用 - Google Patents
一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针的合成方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针合成方法及应用,具体为一种反式‑2‑(2‑(2‑(4‑羟基苯基)‑2‑(吡咯烷‑1‑烷基)‑乙烯基)‑4H‑本并吡喃‑4‑亚基)丙二腈的制备,及用于检测水溶液中pH的方法。本发明的有益效果在于,所涉及的pH荧光探针合成过程简单、反应条件温和、产率高、纯化步骤简单,且在很窄的pH范围(pH=2.4‑4.0)中表现出极高的灵敏度和选择性。该探针在乙醇、水的混合液(80/20,v/v)中浓度为10‑5moL/L时呈无色透明状,365nm下表现为淡蓝色荧光;在强酸条件下溶液变为黄色,且365nm下表现出较强的黄色荧光。通过VERTEX70荧光色谱仪测定,可以实现对pH的测,同时可通过荧光强弱及颜色变化指示溶液中的pH。该方法操作简单,成本低,在环境科学等领域具有重要的实际应用价值,并在医学领域中对于机体内强酸环境下的检测具有潜在应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及的是化学合成技术领域和水体检测领域,具体涉及一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针的合成方法及应用。
背景技术
pH在众多的化学反应以及生理过程中起着巨大的作用,同时水体中的pH变化亦对环境造成重要影响,因此精确测定pH对化学及生物研究具有深远的意义。现阶段pH的测定主要依赖于电化学方法,鉴于电化学方法存在的弊端,探针法得到了广泛的发展,由于比率型荧光探针可以消除光漂白、自身负载和仪器等引起的数据失真,因此在探针领域具有重要的研究意义。但大部分pH探针的检测范围在4-8之间,尤其是适用于近中性环境,而对强酸或强碱条件下水体pH的检测的探针少有报道(Hwan Myung Kim and Bong Rae Cho,Chem. Rev., 2015, 115 (11), 5014; Li Fan, Shou-Qin Gao, Zeng-Bo Li, Wei-FenNiu, Wen-Jia Zhang,Shao-Min Shuang and Chuan Dong, Sens. Actuators B, 2015,221, 1069; H.L. Li, H. Guan, X.R. Duan, J. Hu, G.R. Wang and Q. Wang, Organicand Biomolecular Chemistry., 2013, (11), 1805)。基于吡喃腈自身结构特点,已被广泛应用于发光材料和化学分子传感等领域,但在强酸的检测领域未见相关报道,更未见基于苯并吡喃腈的比率型pH探针的相关报道(Bi-yue Zhu , Yan Cheng, Guo-bo Li,Sheng-yong Yang , Zhi-rong Zhang , Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2016, 24(4), 827)。苏美红等人合成的以喹啉为母体的pH荧光探针实现了强酸环境中pH的检测,但非比率型探针 (Mei-Hong Su, YongLiu, Hui-Min Ma, Quan-Li Ma, Zhi-Hua Wang,Jun-Lin Yang and Mei-Xiang Wang,Chem. Commun., 2001, 960) 。因此,设计并合成能够在特殊pH环境中有效检测pH的探针,尤其是比率型探针,对于环境科学、化学及生物研究具有重要的学术价值和实际应用意义。
发明内容
本发明公开了一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针的合成方法,并根据其对氢离子的识别功能将其用于水体或溶液pH检测。
本发明中涉及的pH荧光探针,采用2-甲基苯并吡喃腈、4-羟基苯甲醛及四氢吡咯为原料,四氢吡咯烷基作为氢离子的识别基团。
本发明中的技术方案为,一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针,其合成路线如下所示:
。
将2-甲基苯并吡喃腈与4-羟基苯甲醛溶解在乙醇或乙腈中,室温条件下加入四氢吡咯,加热回流3小时后析出黄色固体,过滤所得黄色固体即为探针纯品。
在本说明书的实施例中详细地说明了该探针的合成方法及检测pH的方式。本发明中探针的使用方法为:将探针溶于乙醇与水(80/20,v/v)的混合液中制备10-5moL/L的探针溶液,将被检测的溶液滴入探针溶液,室温下进行测试。加入酸性溶液后,氮原子与氢离子结合,体系内电子分布发生变化,进而引起荧光基团荧光变化,表现为比率型荧光变化,由淡蓝色荧光转变为黄色荧光。反应过程如下所示:
。
本发明的有益效果在于:(1)合成条件温和,纯化过程简单;(2)对pH有较好的选择性;(3)检测过程简单便捷;(4)该探针性质稳定,易于保存,探针固体或溶液在空气暴露中,15℃~40℃条件下180天无变化。
附图说明
图1为探针分子的乙醇、水(80/20,v/v)混合溶液在不同pH下的荧光光谱。
图2为365nm下探针分子的乙醇、水(80/20,v/v)混合溶液及该溶液在强酸条件下的颜色变化,自左向右依次为淡蓝色荧光、黄色荧光。
具体实施方式
实施例1:反式-2-(2-(4-乙烯氧基)苯乙烯基)苯并吡喃-4-亚基丙二腈的制备
将2-甲基苯并吡喃腈 (104 mg, 0.5 mmoL) 和4-羟基苯甲醛(61 mg, 0.5 mmoL) 溶于无水乙醇(10 mL),室温条件下加入四氢吡咯(36mg,0.5 mmoL),室温搅拌3小时后析出黄色固体,通过抽滤收集滤饼,所得滤饼即为产品(产量:131 mg;产率:68.8%)。
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 9.94 (s, 1H), 8.38-8.23 (m, 3H), 7.55 (td, J = 7.7, 7.1, 1.5 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 8.2, 1.3 Hz, 1H), 7.42-7.31 (m, 2H),6.91-6.83 (m, 2H), 6.64 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 2.04 (q, J = 4.7, 3.1 Hz, 4H)。
13C NMR (100 MHz, DMSO) δ 163.75, 161.95, 160.37, 154.13, 152.94,151.38, 130.19, 129.57, 129.15, 125.38, 124.58, 120.30, 118.42, 115.59,104.00, 102.87, 101.90, 48.19, 25.46。
实施例2:pH荧光探针的应用,对强酸的检测
将该探针溶于乙醇与水的混合液中,配制成1.0×10-5moL/L的探针溶液,用浓度为1moL/L的盐酸水溶液调配不同pH值的探针混合溶液并移取3mL混合液置于样品池,通过荧光光谱仪测定不同酸度下溶液的荧光性能。图1表明,探针溶液本身在439nm处出现峰,随着pH的降低(7.56~2.44),439nm处的峰不断减弱,而在511nm处出现新的峰,且强度逐渐增强,表明该探针对pH表现为比率型荧光探针,能够对强酸实现检测。图2表明探针对氢离子具有很高的响应,并且有强的荧光产生。
Claims (3)
1.本发明涉及一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针合成方法及应用,其特征在于拥有如下结构:
如权利要求书1所述的pH荧光探针的合成方法为:以4-羟基苯甲醛、2-甲基苯并吡喃腈和四氢吡咯为原料,乙醇或乙腈为溶剂回流状态下搅拌3小时,析出黄色固体后进行抽滤,所得滤饼即为探针产物。
2.如权利要求1所述的一种基于苯并吡喃腈的比率型pH荧光探针的合成,其特征在于:以4-羟基苯甲醛、2-甲基苯并吡喃腈和四氢吡咯为原料,溶剂为乙醇或乙腈。
3.本发明中探针在应用中的主要特征在于:适用于酸性环境,且在强酸(pH= 2.4-4.0)时效果明显。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104629754A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-20 | 山西大学 | 咔唑类比率型pH荧光探针及其制备方法和应用 |
CN105693703A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-06-22 | 济南大学 | 一种用于细胞内溶酶体pH成像的新型比率型荧光探针 |
CN105693591A (zh) * | 2016-03-14 | 2016-06-22 | 上海师范大学 | 一种比率型pH荧光探针及其制备方法与应用 |
CN105733564A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-07-06 | 郑州大学 | 一种线粒体靶向的pH敏感的比率型荧光探针及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DEHUAN YU等: "A colorimetric and near-infrared fluorescent turn-on probe for in vitro and in vivo detection of thiophenols", 《ANALYTICAL METHODS》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112480052A (zh) * | 2020-12-08 | 2021-03-12 | 山西大学 | 一种检测pH的比率型近红外荧光探针及制备方法和应用 |
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