CN106538551A - 一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮‑悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮‑悬浮剂及其制备方法，所述制备方法包括(1)将油相物料加入水相物料中搅拌形成O/W乳液；(2)向所述O/W乳液中加入水溶性囊壳材料并混合均匀后进行聚合得到精异丙甲草胺微囊悬浮剂；(3)向所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂中加入丙炔噁草酮悬浮剂，得到精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮‑悬浮剂。精异丙甲草胺和丙炔噁草酮进行复配，除草谱广，并且由该方法制得的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮‑悬浮剂贮存稳定，持效期长，可以有效减少施药次数，降低用药量，对环境友好。

Description

一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂及其制 备方法
技术领域
本公开涉及农药技术领域，具体地，涉及一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法。
背景技术
农田杂草一直是困扰农业生产发展、阻碍农作物产量提高的重要因素。在我国对农业生产造成危害的主要农田杂草有60多种，每年造成粮产量损失10％左右。单一类型除草剂的长期使用导致农田杂草的种群变化和群落演替加速，一些次要杂草逐渐变成主要杂草，一些多年生杂草在农田的危害也日趋严重，抗性杂草(如抗杀草丹的稗草)也已经出现。
目前农田草害已经呈加重趋势，因此亟需研究开发对作物安全，持效期长，杀草谱广的环保型除草剂，降低用药量，减少用药次数。
发明内容
为了克服上述缺陷，本发明提供一种含精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的新型药剂及其制备方法，该方法制备得到的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂储存稳定且能够有效防治多种杂草。
为了实现上述目的，本发明提供的一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：(1)将油相物料加入水相物料中搅拌形成O/W乳液，所述油相物料与所述水相物料的重量比为1：(0.5-2)；所述油相物料中含有精异丙甲草胺、油溶性囊壳材料和溶剂；所述水相物料中含有水；(2)向所述O/W乳液中加入水溶性囊壳材料并混合均匀后进行聚合得到精异丙甲草胺微囊悬浮剂；所述O/W乳液和水溶性囊壳材料的重量比为1：(0.001-1.5)；(3)向所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂中加入丙炔噁草酮悬浮剂，得到精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂，所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂与丙炔噁草酮悬浮剂的重量比为1：(0.1-1)。
本发明还提供了一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂，该悬浮剂由如上所述的方法制备得到的。
通过上述技术方案，精异丙甲草胺和丙炔噁草酮进行复配，除草谱广，并且由该方法制得的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂持效期长，可以有效减少施药次数，降低用药量，对环境友好。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本发明公开了一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其中，所述制备方法可以包括如下步骤：(1)将油相物料加入水相物料中搅拌形成O/W乳液，所述油相物料与所述水相物料的重量比可以为1：(0.5-2)；所述油相物料中可以含有精异丙甲草胺、油溶性囊壳材料和溶剂；所述水相物料中可以含有水；(2)向所述O/W乳液中加入水溶性囊壳材料并混合均匀后进行聚合得到精异丙甲草胺微囊悬浮剂；所述O/W乳液和水溶性囊壳材料的重量比可以为1：(0.001-1.5)；(3)向所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂中加入丙炔噁草酮悬浮剂，得到精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂，所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂与丙炔噁草酮悬浮剂的重量比可以为1：(0.1-1)。
其中，精异丙甲草胺的化学名称为(aRS，1R)-2-氯-6’-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲苯胺或(aRS，1S)-2-氯-6’-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲苯胺，英文名称为S-metolachlor，分子式C15H22ClNO2，相对分子质量283.8，CAS号：178961-20-1，结构式如下：
丙炔噁草酮其他名称稻思达、快恶草酮，化学名称为5-叔丁基-3-[2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基]-1,3,4-恶二唑-2(3H)-酮，英文名称为oxadiargyl，分子式C15H14Cl2N2O3，相对分子质量341.2，CAS号：39807–15–3，结构式如下：
根据本发明，将精异丙甲草胺和丙炔噁草酮进行复配，除草谱广，并且由该方法制得的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂持效期长，可以有效减少施药次数，降低用药量，对环境友好。
本发明中，溶剂可以为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、二甲苯、150#溶剂油或200#溶剂油中的至少一种；
本发明中，分散润湿剂可以为十二烷基苯磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、二异丁基萘磺酸盐中的至少一种；
本发明中，乳化剂可以为苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醚醇六硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、聚氧乙烯单棕榈酸酯和失水山梨醇聚氧乙烯醚中的至少一种；
本发明中，增稠剂可以为硅酸铝镁、黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、瓜胶、羧甲基纤维素钠、有机膨润土、白炭黑中的至少一种；防冻剂可以为乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素、聚乙二醇、山梨醇中的至少一种；
本发明中，防腐剂可以为苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾中的至少一种；
本发明中，消泡剂可以为聚醚消泡剂、有机硅消泡剂或者聚醚改性聚硅氧烷消泡剂的一种或多种。
根据本发明，为进一步改善精异丙甲草胺微囊悬浮剂中微胶囊的粒径分布以及包覆率，步骤(1)中所述的油溶性囊壳材料、水溶性囊壳材料可以为本领域技术人员常规使用的各种物质，优选地选自甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲苯多异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯的至少一种，所述的水溶性囊壳材料选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺、脲醛树脂预聚体和密胺树脂预聚体中的至少一种；所述精异丙甲草胺、油溶性囊壳材料和溶剂的重量比可以为1：(0.01-1)：(0.1-10)。
进一步地，所述O/W乳液合成的方法可以为本领域技术人员常规使用的任何方法；优选地，步骤(1)中所述油相物料与所述水相物料的混合条件为10000-12000转/分钟，1-15min。
进一步地，步骤(2)中所述的聚合条件为40-80℃，反应时间为0.5-4小时。
进一步地，为了提高精异丙草胺微囊悬浮剂的贮存稳定性，步骤(2)中所述的精异丙甲草胺微囊悬浮剂中还含有乳化剂、分散剂和消泡剂；所述精异丙甲草胺、溶剂、油溶性囊壁材料、水溶性囊壁材料、乳化剂、分散剂和消泡剂的重量比为1：(0.1-10)：(0.01-1)：(0.001-1)：(0.2-2)：(0.2-2)：(0-0.2)。所述乳化剂、分散剂和消泡剂可以使用本领域技术人员常规使用的各种物质。
进一步地，为了改善本发明中丙炔噁草酮悬浮剂的悬浮率，步骤(3)中所述丙炔噁草酮悬浮剂中含有丙炔噁草酮、辅助剂和水，所述丙炔噁草酮、辅助剂和水的重量比为1：(0.1-10)：(0.5-10)。进一步地，所述辅助剂包括分散剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂和防腐剂中的至少一种，所述丙炔噁草酮、分散剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂和防腐剂的重量比为1：(0.02-2)：(0-0.2)：(0.02-2)：(0.001-0.1)：(0.001-1)。
进一步地，为了提高精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的稳定性，所述的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂中还含有辅助剂，所述精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂与辅助剂的重量比可以为1：(0.1-10)；优选地，所述辅助剂可以为分散剂和/或防冻剂和/或pH调节剂。
进一步地，所述的pH调节剂可以优选自盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氢氧化钠中的至少一种。
本发明还提供了根据以上所述的制备方法得到的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂。
以下通过实施例进行进一步详细说明本发明。
精异丙甲草胺购自浙江禾本科技有限公司；丙炔噁草酮购自安徽科立华化工有限公司；150#号溶剂油、200#溶剂油购自江苏华伦化工有限公司；脂肪族聚异氰酸酯购自广州昊毅化工科技有限公司；甲苯二异氰酸酯购自济南大晖化工科技有限公司；多亚甲基多苯基异氰酸酯购自济南琳盛化工有限公司；失水山梨醇聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯月桂醇醚、脂肪醇聚氧乙烯醚购自邢台蓝星助剂厂；木质素磺酸钠、木质素磺酸钙购自山东绿城化工有限公司；二异丁基萘磺酸钠购自济南元素化工有限公司；有机硅消泡剂、聚醚消泡剂购自中联邦消泡剂厂；乙二胺、十二烷基硫酸钠、乙二醇、苯甲酸钠、冰醋酸、丙三醇、乙酸乙酯、二乙二醇、丙二醇、氢氧化钠购自北京华美智博科技有限公司；黄原胶购自淄博中轩生化有限公司；亚甲基双萘磺酸钠购自济南市历城区高盛化工；硅酸镁铝购自湖南朋泰高新材料有限公司。
实施例1 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂
(1)35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度96％的精异丙甲草胺36.5g溶于30g 200#溶剂油中，加入2g脂肪族聚异氰酸酯和3g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将3g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于24.8g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在10000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.5g乙二胺，升温至50℃保温反应2小时，即得到35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)25％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
将纯度为96％的丙炔噁草酮26g、2g十二烷基硫酸钠、6g木质素磺酸钠、0.2g有机硅消泡剂、5g乙二醇、0.3g黄原胶、0.2g苯甲酸钠与59.3g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到25％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
(3)28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂68.6g、步骤(2)制备的25％丙炔噁草酮悬浮剂16g、乙二醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、冰醋酸1g、水9.4g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例2 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％精异丙甲草胺36.5g溶于30g 200#溶剂油中，加入2.5g脂肪族聚异氰酸酯和3g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将3g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于24.3g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在12000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.5g乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)25％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
同实施例1。
(3)28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂68.6g、步骤(2)制备的25％丙炔噁草酮悬浮剂16g、乙二醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、冰醋酸0.5g、水9.9g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例3 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％精异丙甲草胺36.5g溶于30g 200#溶剂油中，加入2g脂肪族聚异氰酸酯和3.5g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将3g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于24.5g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在10000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.3g乙二胺，升温至60℃保温反应1.5小时，即得到20％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)25％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
同实施例1。
(3)28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂68.6g、步骤(2)制备的25％丙炔噁草酮悬浮剂16g、乙二醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、水10.4g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例4 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％的精异丙甲草胺36.5g溶于30g 150#溶剂油中，加入2.1g甲苯二异氰酸酯和3g苄基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，搅拌均匀，得到油相物料；将3g亚甲基双萘磺酸钠，0.2g聚醚消泡剂溶于24.5g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在12000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.7g二乙烯三胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)25％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
将纯度为96％的丙炔噁草酮原药26g、2g十二烷基硫酸钠、6g亚甲基双萘磺酸钠、0.2g聚醚消泡剂、5g丙三醇、1g硅酸镁铝、与59.8g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到25％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
(3)28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂68.6g、步骤(2)制备的25％丙炔噁草酮悬浮剂16g、丙三醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、冰醋酸0.5g、水9.9g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例5 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％的精异丙甲草胺36.5g溶于30g乙酸乙酯中，加入2.5g多亚甲基多苯基异氰酸酯和3g聚氧乙烯月桂醇醚，搅拌均匀，得到油相物料；将3g木质素磺酸钙，0.2g有机硅消泡剂溶于24.5g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在10000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.3g二乙二醇，升温至60℃保温反应3小时，即得到35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)25％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
将纯度为96％的丙炔噁草酮原药26g、2g二异丁基萘磺酸盐、5g脂肪醇聚氧乙烯醚、0.2g有机硅消泡剂、5g丙二醇、0.5g聚乙烯醇、与61.3g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到25％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
(3)28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的35％精异丙甲草胺微囊悬浮剂68.6g、步骤(2)制备的25％丙炔噁草酮悬浮剂16g、丙二醇3g、木质素磺酸钙2g、氢氧化钠0.2g、水10.2g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例6 14％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)20％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％的精异丙甲草胺20.9g溶于30g 200#溶剂油中，加入1.5g脂肪族聚异氰酸酯和2g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将2.5g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于42.5g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在12000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.4g乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到20％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)12.5％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
将纯度为96％的丙炔噁草酮原药13.1g、2g十二烷基硫酸钠、5g木质素磺酸钠、0.2g有机硅消泡剂、5g乙二醇、0.3g黄原胶、0.2g苯甲酸钠与74.2g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到12.5％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
(3)14％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的20％精异丙甲草胺微囊悬浮剂60g、步骤(2)制备的12.5％丙炔噁草酮悬浮剂16g、乙二醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、冰醋酸0.5g、水18.5g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到14％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
实施例7 35％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
(1)30％精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
将纯度为96％的精异丙甲草胺31.3g溶于30g 200#溶剂油中，加入3g脂肪族聚异氰酸酯和2g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将2.5g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于30.5g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在12000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.5g乙二胺，升温至50℃保温反应2.5小时，即得到30％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
(2)45％丙炔噁草酮悬浮剂的制备
将纯度为96％的丙炔噁草酮原药46.9g、2g十二烷基硫酸钠、6g木质素磺酸钠、0.2g有机硅消泡剂、5g乙二醇、0.1g黄原胶、0.1g苯甲酸钠与39.7g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到45％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
(3)30％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备
将步骤(1)制备的30％精异丙甲草胺微胶囊33.4g、步骤(2)制备的45％丙炔噁草酮悬浮剂55.6g、乙二醇3g、亚甲基双萘磺酸钠2g、冰醋酸0.2g、水5.8g，充分混合，搅拌分散均匀，即得到35％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂100g。
对比例1 28％精异丙甲草胺微囊悬浮剂
将纯度96％的精异丙甲草胺29.2g溶于30g 200#溶剂油中，加入2g脂肪族聚异氰酸酯和3g失水山梨醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀，得到油相物料；将3g木质素磺酸钠，0.2g有机硅消泡剂溶于32.1g水中得到水相物料；然后将油相物料加入水相物料，在10000转/分钟条件下剪切1分钟，形成O/W乳液；向此乳液中滴加0.5g乙二胺，升温至50℃保温反应2小时，即得到28％精异丙甲草胺微囊悬浮剂100g。
对比例2 28％丙炔噁草酮悬浮剂
将纯度为96％的丙炔噁草酮29.2g、2g十二烷基硫酸钠、6g木质素磺酸钠、0.2g有机硅消泡剂、5g乙二醇、0.3g黄原胶、0.2g苯甲酸钠与56.1g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5μm的悬浮液，即得到28％丙炔噁草酮悬浮剂100g。
对比例3 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮悬浮剂
将纯度为96％的精异丙甲草胺原药25g、纯度为96％的丙炔噁草酮原药4.2g、4g木质素磺酸钠、4g十二烷基硫酸钠、0.2g有机硅消泡剂、5g乙二醇、0.3g黄原胶、0.2g苯甲酸钠与57.1g水充分混合、分散，分散均匀后通入砂磨机进行砂磨，砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮悬浮剂100g。
对比例4 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂
将纯度为96％的精异丙甲草胺原药25g、纯度为96％的丙炔噁草酮原药4.2g、4g木质素磺酸钠、4g十二烷基硫酸钠、与62.8g高岭土充分混合，经粉碎得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂100g。
对比例5 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮水分散粒剂
将纯度为96％的精异丙甲草胺原药25克、纯度为96％的丙炔噁草酮原药4.2克、4克木质素磺酸钠、4克十二烷基硫酸钠、与62.8克高岭土充分混合，经粉碎、挤压造粒得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮水分散粒剂100克。
对比例6 28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮乳油
将纯度为96％的精异丙甲草胺原药25克、纯度为96％的丙炔噁草酮原药、4.2克溶解于55.8克200#溶剂油中，加入10克十二烷基苯磺酸钙、5克苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，混合、分散均匀，即得到28％精异丙甲草胺·丙炔噁草酮乳油100克。
测试实施例1
本测试实施例用于测试实施例1-7和对比例1-6的样品的热贮稳定性和低温稳定性。
热贮稳定性测试：将实施例1-7和对比例1-6的样品装入容器中，密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中静置贮存14天，然后取出置于室温条件恢复后，进行如下测试：实施例1-7和对比例1-6的样品根据GB/T14825-2006进行悬浮率的测定；对比例6样品根据GB/T1603-2001进行乳液稳定性的测定。热贮稳定性测定结果见表1。
低温稳定性测定：将实施例1-7和对比例1-6的样品装入容器中，密封后置于(0±2)℃制冷器中，静置贮存1小时，期间每间隔15分钟取出搅拌一次，每次15秒，观察外观有无变化；随后在(0±2)℃继续放置7天，然后取出置于室温条件恢复后，进行如下测试：实施例1-7和对比例1-6的样品根据标准GB/T14825-2006进行农药悬浮率的测定；对比例6样品根据标准GB/T1603-2001进行农药乳液稳定性的测定。低温稳定性测定结果见表1。
表1
表1中，经实施例1-7与对比例1-6可以看出本发明提供的制备方法得到的含精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂较其他剂型具有良好的热贮稳定性和低温稳定性。
测试实施例2
试验地点：江西省泰和县江滨村，土壤肥力中上，测试每个样品的种植区面积均为1亩，水稻品种为宜香10号，种植后的各处理区水稻按常规生产管理。
在水稻种植田内测试实施例1-7和对比例1-6的样品对稗草、异型莎草及四叶萍的防治效果，具体步骤包括：使用背负式喷雾器，喷液量为60kg/亩，其中活性成分精异丙甲草胺和丙炔噁草酮共8.4g，将实施例和对比例的样品分别喷施在各种植区的杂草总体茎叶上，空白对照组使用清水喷施。
施药10天、20天、30天和50天后，按照《农药田间药效试验准则》对种植区的稗草、异型莎草及四叶萍进行识别计数，根据式(Ⅰ)计算株防效。
农药田间药效试验结果如表2、表3所示。
表2
表3
测试实施例3
本测试实施例对实施例1-7和对比例1-6的样品对玉米田杂草马唐、牛筋草及茼麻的防治效果进行测试。
试验地点：山东省高唐县梁村镇大刘村，土壤肥力中上，每个样品的测试种植区面积均为1亩，玉米品种为山农206。
在玉米种植区内测试实施例1-7和对比例1-6的样品对马唐、牛筋草及茼麻的防治效果，具体步骤包括：使用背负式喷雾器，按照喷液量为30kg/亩，其中活性成分精异丙甲草胺和丙炔噁草酮共8.4g，将实施例1-7和对比例1-6的样品分别均匀喷施在各个种植区的杂草总体茎叶上，空白对照组使用清水进行喷施。
施药10天、20天、30天和50天后，按照《农药田间药效试验准则》提供的方法对种植区的马唐、牛筋草及茼麻分别进行识别计数，株防效的计算与测试实施例2相同。农药田间药效试验结果如表4、表5所示。
表4
表5
以上测试实施例中，根据表2-5的结果，经实施例1-7与对比例1-2比较可以看出，本发明提供的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮复配的使用方法比单独使用精异丙甲草胺微囊悬浮剂或丙炔噁草酮悬浮剂，除草谱更广，具有明显的增效作用；从实施例1-7与对比例3-6可以看出通过精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的制备方法得到的含精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂的防治效果明显优于含精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的其他剂型，在喷药后30天和50天仍保持较高的防效，可见本发明的含精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂持效期长，可以有效减少施药次数，降低用药量，对环境友好。
以上详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本公开的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。

Claims (10)

1.一种精异丙甲草胺和丙炔噁草酮的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将油相物料加入水相物料中搅拌形成O/W乳液，所述油相物料与所述水相物料的重量比为1：(0.5-2)；所述油相物料中含有精异丙甲草胺、油溶性囊壳材料和溶剂；所述水相物料中含有水；
(2)向所述O/W乳液中加入水溶性囊壳材料并混合均匀后进行聚合得到精异丙甲草胺微囊悬浮剂；所述O/W乳液和水溶性囊壳材料的重量比为1：(0.001-1.5)；
(3)向所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂中加入丙炔噁草酮悬浮剂，得到精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂，所述精异丙甲草胺微囊悬浮剂与丙炔噁草酮悬浮剂的重量比为1：(0.1-1)。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中所述的油溶性囊壳材料选自甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲苯二异氰酸酯、多亚甲苯多异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯和脂肪族聚异氰酸酯的至少一种，所述的水溶性囊壳材料选自乙二胺、丙二胺、二乙二醇、二乙烯三胺、三乙醇胺、脲醛树脂预聚体和密胺树脂预聚体中的至少一种；所述精异丙甲草胺、油溶性囊壳材料和溶剂的重量比为1：(0.01-1)：(0.1-10)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中所述油相物料与所述水相物料的混合条件为10000-12000转/分钟，1-15min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(2)中所述的聚合条件为40-80℃，反应时间为0.5-4小时。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(2)中所述的精异丙甲草胺微囊悬浮剂中还含有乳化剂、分散剂和消泡剂；所述精异丙甲草胺、溶剂、油溶性囊壁材料、水溶性囊壁材料、乳化剂、分散剂和消泡剂的重量比为1：(0.1-10)：(0.01-1)：(0.001-1)：(0.2-2)：(0.2-2)：(0-0.2)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(3)中所述丙炔噁草酮微囊悬浮剂中含有丙炔噁草酮、辅助剂和水，所述丙炔噁草酮、辅助剂和水的重量比为1：(0.1-10)：(0.5-10)。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述辅助剂包括分散剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂和防腐剂中的至少一种，所述丙炔噁草酮、分散剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂和防腐剂的重量比为1：(0.02-2)：(0-0.2)：(0.02-2)：(0.001-0.1)：(0.001-1)。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(3)中所述的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂中还含有辅助剂，所述精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂与辅助剂的重量比为1：(0.1-10)；优选地，所述辅助剂为分散剂和/或防冻剂和/或pH调节剂，所述精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂、分散剂、防冻剂和pH调节剂的重量比为1：(0.02-2)：(0.02-2)：(0.0001-0.02)。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述的pH调节剂选自盐酸、冰醋酸、氯化铵、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺和氢氧化钠中的至少一种。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的制备方法得到的精异丙甲草胺和丙炔噁草酮微囊悬浮-悬浮剂。
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