CN109497055A - 一种含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制备含有阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮‑悬浮剂的方法及其微囊悬浮‑悬浮剂,该方法包括:a、将尿素‑甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油按照重量比为1:(0.5‑2)混合,得到第一物料;b、调整所述第一物料的pH值为5.0‑6.5,得到第二物料;c、调整所述第二物料的pH值为2.5‑4.5,得到第三物料;d、第三物料进行固化缩聚,然后将固化缩聚后的物料的pH值调节至中性后与第一分散剂、增稠剂和防冻剂混合均匀,得到第四物料;e、第四物料与阿特拉津悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀。本发明的制备方法显著提高了含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮‑悬浮剂的贮存稳定性和对杂草的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体地,涉及一种含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法。
背景技术
精异丙甲草胺是先正达公司开发的乙酰胺类选择性除草剂,是在异丙甲草胺的基础上,利用先进工艺成功去除非活性R-体,而得到的精制的活性S-体。精异丙甲草胺除具有异丙甲草胺的优点外,在安全性和防治效果上比异丙甲草胺更胜一筹,同时,根据毒理学研究结果,其毒性要比异丙甲草胺低,甚至只有后者毒性的十分之一。精异丙甲草胺适用作物谱广,且是世界重要粮食作物玉米、大豆的主要除草剂。
目前市场上精异丙甲草胺以乳油为主,大量有机溶剂的使用及释放,不仅有害于生态环境及使用者,而且很容易发生药害,影响作物的健康生长及产量的保证。
发明内容
为了克服上述缺陷,本公开提供一种含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法,由该方法得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂既速效又持效且能够有效防治农作物多种杂草。
为了实现上述目的,本公开第一方面:提供一种含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法,其中,该方法包括以下步骤:a、将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油按照重量比为1:(0.5-2)混合均匀,得到第一物料;b、将步骤a中得到的第一物料与缓冲溶液混合均匀,调整所述第一物料的pH值为5.0-6.5,得到第二物料;c、将步骤b中得到的所述第二物料与酸性pH值调节剂混合均匀,调整所述第二物料的pH值为2.5-4.5,得到第三物料;d、将步骤c中得到的所述第三物料进行固化缩聚,得到固化缩聚后的物料,然后将所述固化缩聚后的物料的pH值调节至中性后与第一分散剂、增稠剂和防冻剂混合均匀,得到第四物料;e、将步骤d中得到的所述第四物料与阿特拉津悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀。
可选地,该方法还包括:步骤a中的所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液为将尿素、甲醛和水进行预聚合得到的;所述预聚合的条件包括:pH值为8-9,温度为65-75℃,时间为1-2h。
可选地,该方法还包括:步骤a中的所述精异丙甲草胺乳油含有精异丙甲草胺、有机溶剂和乳化剂;所述有机溶剂包括石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、溶剂油S-150和溶剂油S-200中的至少一种,所述乳化剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇酯类、月桂醇硫酸钠、聚乙烯醇和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种;所述精异丙甲草胺、所述有机溶剂和所述乳化剂的重量比为1:(0.1-1):(0.05-0.2)。
可选地,步骤b中的所述缓冲溶液含有缓冲对,所述缓冲对包括柠檬酸-柠檬酸钠、柠檬酸-磷酸氢二钠和乙酸-乙酸钠中的至少一种,所述缓冲溶液中缓冲对的总浓度为1-5重量%,所述缓冲溶液的pH值为3-5。
可选地,步骤d中,步骤c中的所述酸性pH值调节剂包括盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵溶液中的至少一种,所述酸性pH值调节剂的浓度为1-10重量%。
可选地,步骤d中,所述固化缩聚的温度为40-65℃、时间为2-4h;该方法包括:通过碱性pH调节剂将所述固化缩聚后的物料的pH值调节至中性,所述碱性pH调节剂包括三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾溶液中的至少一种;所述第四物料、所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比为1:(0.01-0.2):(0.001-0.02):(0.02-0.15)。
可选地,步骤e中,所述第四物料、所述阿特拉津悬浮剂和所述第二分散剂的重量比为1:(0.5-5):(0.01-0.2).
可选地,该方法还包括:在步骤e之前,将阿特拉津原药、第三分散剂、第三增稠剂、第三防冻剂和水混合、分散和磨砂,得到步骤e中的所述阿特拉津悬浮剂,所述阿特拉津悬浮剂为平均粒径为1-5μm的悬浮微粒。
可选地,步骤a中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-400r/min,搅拌时间为30-60min;步骤b包括,在25-35℃下,在0.5-1h内将所述缓冲溶液匀速加入所述第一物料中,并以200-500r/min的转速搅拌混合均匀;步骤c包括,在25-35℃下,在0.5-1h内将所述酸性pH调节剂匀速加入所述第二物料中,并以200-500r/min的转速搅拌混合均匀;步骤d中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-300r/min,搅拌时间为1-3h;步骤e中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-400r/min,搅拌时间为30-60分钟。
本公开第二方面:提供本公开第一方面的方法制备的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂。
通过上述技术方案,本公开的制备方法显著提高了含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂的贮存稳定性和对农田杂草的防治效果,采用该方法制备的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂能够既速效又持效且能够有效防治农作物多种杂草。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开,并不用于限制本公开。
本公开第一方面:提供一种含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂的制备方法,其中,该方法包括以下步骤:a、按照重量比为1:(0.5-2)将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料;b、通过向步骤a得到的第一物料中加入缓冲溶液并混合均匀,调整第一物料的pH值为5.0-6.5,得到第二物料;c、通过向步骤b得到的第二物料中加入酸性pH值调节剂并混合均匀,调整第二物料的pH值为2.5-4.5,得到第三物料;d、将步骤c得到的第三物料进行固化缩聚,得到固化缩聚后的物料,然后将固化缩聚后的物料的pH值调节至中性后与第一分散剂、增稠剂和防冻剂混合均匀,得到第四物料;e、将步骤d得到的第四物料与阿特拉津悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀。
本公开中,精异丙甲草胺为乙酰胺类除草剂,具有氯乙酰胺结构,为细胞分裂抑制剂,通过抑制长链脂肪酸的合成从而影响细胞生长。中文通用名称:精异丙甲草胺,英文通用名称:s-metolachlor,化学名称:(aRS,1S)-2-氯-6'-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲苯胺,分子式C15H22ClNO2,相对分子量:283.8,CAS NO.178961-20-1,其结构式如式(1)所示。
阿特拉津又名莠去津,化学名称为6-氯-N-乙基-N′-(1-甲基乙基)-1,3,5-三氮苯-2,4二胺,英文名Atrazine,英文化学名称为6-chloro-N-ethyl-N′-(1-methylethyl)-1,3,5-Triazine-2,4-diamine,分子式C8H14ClN5,CAS NO.1912-24-9,其结构式如式(2)所示。
根据本公开,该方法还可以包括:步骤a中的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液为将尿素、甲醛和水进行预聚合得到的;预聚合的条件包括:pH值为8-9,温度为65-75℃,时间为1-2h。
尿素-甲醛树脂预聚体水溶液的制备方法可以为本领域技术人员公知的制备方法,本发明对其没有特别的限制;尿素-甲醛树脂预聚体水溶液可以由含有尿素、甲醛和水的原料液预聚合得到;尿素-甲醛树脂预聚体水溶液可以由尿素、浓度为35-45重量%的甲醛水溶液和水预聚合得到,甲醛和尿素的摩尔比可以为1:(0.5-1),水和甲醛水溶液的体积比可以为1:(0.5-2)。
根据本公开,为进一步改善微胶囊悬浮剂中微胶囊的粒径分布以及包覆率,从而进一步提高微胶囊悬浮剂的贮存稳定性,步骤a中的精异丙甲草胺乳油可以含有精异丙甲草胺、有机溶剂和乳化剂;有机溶剂可以包括石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、溶剂油S-150和溶剂油S-200中的至少一种,乳化剂可以包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇酯类、月桂醇硫酸钠、聚乙烯醇和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种;精异丙甲草胺、有机溶剂和乳化剂的重量比可以为1:(0.1-1):(0.05-0.2)。精异丙甲草胺乳油的制备方法可以为本领域技术人员公知的制备方法,本发明对其没有特别的限制。
根据本公开,步骤b,中缓冲溶液可以为本领域技术人员公知的缓冲溶液,缓冲溶液的缓冲对可包括柠檬酸-柠檬酸钠缓冲对、柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲对和乙酸-乙酸钠缓冲对中的至少一种,缓冲溶液中缓冲对的总浓度可为1-5重量%,缓冲溶液的pH值可以为3-5。
根据本公开,步骤c中,酸性pH值调节剂可以包括盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵溶液中的至少一种,酸性pH值调节剂的浓度可以为1-10重量%。
根据本公开,原位聚合法制备包裹农药活性成分的微胶囊悬浮剂的原理是通过改变条件使成囊材料沉积在活性成分囊芯表面,最终形成包裹活性成分的微胶囊,并在适当适量的助剂调节下,形成稳定的微胶囊悬浮剂。因此,在微胶囊悬浮剂制备过程中,可以选择适当的碱性调节剂的种类、调节时间以及体系最终的pH值,能够提高微胶囊的包覆率、均匀度以及囊壳紧致性,从而进一步提高微胶囊悬浮剂的贮存稳定性。在一种优选的实施方式中,步骤d中,固化缩聚的温度可以为40-65℃、固化缩聚的时间可以为2-4h;进一步地,可以通过碱性pH调节剂将固化缩聚产物的pH值调节至中性;碱性pH调节剂可以为本领域技术人员公知的碱性pH调节剂,优选情况下,碱性pH调节剂可以为三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾溶液中至少一种,碱性pH调节剂的浓度可以为1-10重量%;第四物料与第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂的重量比可以为1:(0.01-0.2):(0.001-0.02):(0.02-0.15)。第四物料即为精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂;第一增稠剂可以为本领域常规种类,例如为黄原胶、硅酸镁铝和白炭黑的至少一种;第一防冻剂可以为本领域常规种类,例如为乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素的至少一种。
根据本公开,微胶囊成囊后,由于后续反应、重力、交联大分子树脂间的相互作用等因素,会出现微胶囊聚集、沉淀、板结等现象,为了进一步提高微胶囊悬浮剂的稳定性,将pH调节至中性的固化缩聚后的物料和适当适量的助剂混合均匀,可以提高悬浮剂的稳定性。助剂可以为本领域技术人员熟知的能够提高悬浮剂稳定性的助剂,优选情况下,助剂可为第一分散剂,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂即第四物料与第一分散剂的重量的比值可以为1:(0.01-2)。
根据本公开,步骤e中,将步骤d得到的第四物料与阿特拉津悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用,使用时可以向得到的药剂中加入适量的水,第四物料、阿特拉津悬浮剂与第二分散剂的重量比可以为1:(0.5-5):(0.01-2)。
根据本公开,该方法还可包括:在步骤e之前,将阿特拉津原药、第三分散剂、第三增稠剂、第三防冻剂和水依次混合、分散和磨砂,得到步骤e中的阿特拉津悬浮剂,阿特拉津悬浮剂可以以悬浮微粒形式存在,悬浮微粒的平均粒径可为1-5μm;第三增稠剂可以为本领域常规种类,例如为黄原胶、硅酸镁铝和白炭黑的至少一种;第一防冻剂可以为本领域常规种类,例如为乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素的至少一种。
根据本公开,第一分散剂、第二分散剂和第三分散剂可以各自独立地包括十二烷基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、脱糖木质素磺酸钠、脱糖缩合木质素磺酸钠、丁二酸酯磺酸钠、拉开粉、聚羧酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种;步骤d中增稠剂可以包括硅酸铝镁、黄原胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、膨润土和白炭黑中的一种或多种,防冻剂可以包括乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或多种。
根据本公开,适当的反应条件能够提高精异丙甲草胺微胶囊的包覆率、改善粒径分布以及囊壳的厚度,进而提高微胶囊悬浮剂的贮存稳定性。优选地,步骤a中,尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油可通过在200-400转/分钟的速度下搅拌实现搅拌均匀,搅拌时间优选为30-60min;步骤b中,可在25-35℃下,在0.5-1h内将缓冲溶液匀速地加入至第一物料中,然后可以在200-500r/min的速度下搅拌实现搅拌均匀;步骤c中,可以在25-35℃,在0.5-1h内将酸性pH值调节剂匀速地加入至第二物料中,然后可以在200-500r/min的速度下搅拌实现搅拌均匀;步骤d中,可以在200-300r/min的速度下搅拌实现搅拌均匀,搅拌时间优选为1-3h;步骤e中,可以在200-400r/min的速度下搅拌实现搅拌均匀,搅拌时间优选为30-60分钟。其中,匀速加入是指在加入的过程中,单位时间内的加入量基本相同。
本公开第二方面:提供本公开第一方面的方法制备的含有阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂。本公开提供的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂能够应用于作物苗前防治禾本科及阔叶杂草。
以下通过实施例进行进一步详细说明本公开,并不用于限制本公开。
在本公开的下述实施例和对比例中,精异丙甲草胺购自浙江禾本科技有限公司,溶剂油S-200购自江苏华伦化工有限公司,聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯购自南京太化化工有限公司,失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚购自南京太化化工有限公司,乙酸-乙酸钠缓冲溶液购自北京化学试剂公司,聚羧酸盐购自禾大化学品(上海)有限公司,硅酸铝镁购自浙江丰虹新材料股份有限公司,乙二醇购自北京化学试剂公司,阿特拉津购自浙江中山化工集团股份有限公司,十二烷基硫酸钠购自北京化学试剂公司,亚甲基双萘磺酸钠购自江苏擎宇化工科技有限公司,有机硅消泡剂购自迈图高新材料集团,黄原胶购自浙江丰虹新材料股份有限公司,苯甲酸钠购自北京化学试剂公司,脂肪醇聚氧乙烯醚购自南京太化化工有限公司,其余均为商购试剂。
实施例1
将尿素与浓度为40重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下反应1.5h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:1。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-200和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:0.2:0.1。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:1.5;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为1.5重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为3重量%的盐酸在1小时内匀速地加入到上述第二物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4,得到第三物料;在45℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚3小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过三乙醇胺溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂(第四物料),其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.02:0.005:0.05。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入脂肪醇聚氧乙烯醚,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1:1:0.05。
实施例2
将尿素与浓度为40重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下反应1.5h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:1。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-200和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:0.2:0.1。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:1.5;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为1.5重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为3重量%的盐酸在1小时内匀速地加入到上述第二物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4,得到第三物料;在45℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚3小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过三乙醇胺溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂(第四物料),其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.02:0.005:0.05。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入脂肪醇聚氧乙烯醚,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1:0.3:0.3。
实施例3
将尿素与浓度为40重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下反应1.5h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:1。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-200和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚的重量比为1:0.2:0.1。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:1.5;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为1.5重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为3重量%的盐酸在1小时内匀速地加入到上述第二物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4,得到第三物料;在45℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚3小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过三乙醇胺溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂(第四物料),其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与聚羧酸盐、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.001:0.1:0.2。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入脂肪醇聚氧乙烯醚,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1:1:0.05。
实施例4
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下进行反应2小时;加入蒸馏水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:1,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、石油醚和木质素磺酸钠混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与石油醚和木质素磺酸钠的重量比为1:0.1:0.05。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:1;在室温条件下,将pH值为3.0、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在0.5小时内匀速地加入到上述第一物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为5重量%的盐酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以200转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4.5,得到第三物料;在50℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料,并且通过硫酸溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、黄原胶和1,2-丙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂(第四物料),其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、黄原胶和1,2-丙二醇的重量比为1:0.05:0.005:0.05。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入聚羧酸盐,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、聚羧酸盐的重量比为1:0.5:0.1。
实施例5
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为9,温度为70℃条件下进行反应2小时;加入蒸馏水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.2,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-150和蓖麻油聚氧乙烯醚混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-150和蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为1:1:0.05。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:2;在室温条件下,将pH值为5.0,缓冲对的总浓度为1重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以400转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为8重量%的盐酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为2.5,得到第三物料;在50℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚4小时,得到固化缩聚后的物料,并且通过磷酸溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、聚乙二醇和丙三醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂(第四物料),其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、聚乙二醇和丙三醇的重量比为1:0.02:0.006:0.04。
将50重量%的阿特拉津、1重量%的十二烷基硫酸钠、2重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39.5重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入亚甲基双萘磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、亚甲基双萘磺酸钠的重量比为1:2:0.05。
实施例6
将尿素与浓度为45重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为9,温度为75℃条件下进行反应2小时;加入蒸馏水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:1,水和甲醛水溶液的体积比为1:1。
将精异丙甲草胺、乙酸乙酯和十二烷基苯磺酸钠混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与乙酸乙酯和十二烷基苯磺酸钠的重量比为1:0.5:0.5。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:0.5;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以200转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.2,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为5重量%的盐酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以400转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为3.2,得到第三物料;在60℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过氢氧化钠溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入聚羧酸盐、聚乙烯醇和尿素混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与聚羧酸盐、聚乙烯醇和尿素的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的拉开粉、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物的重量比为1:3:0.15。
实施例7
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为9,温度为70℃条件下进行反应2小时;加入蒸馏水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:1。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-150和苯乙烯-马来酸酐共聚物混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与二氯甲烷、苯乙烯-马来酸酐共聚物的重量比为1:0.3:0.1。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:2;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为5重量%的盐酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以200转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4.0,得到第三物料;在45℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过三乙胺溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、羧甲基纤维素和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、羧甲基纤维素和乙二醇的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将50重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与39重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入脱糖木质素磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、脱糖木质素磺酸钠的重量比为1:5:0.05。
实施例8
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下反应1.5h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-150和脂肪醇聚氧乙烯醚混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与三氯甲烷和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1:3:0.15。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:1;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在0.5小时内匀速地加入到上述第一物料中,以300转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.2,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为5重量%的盐酸在1.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为3.2,得到第三物料;在60℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过盐酸溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、膨润土和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、膨润土和乙二醇的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入丁二酸酯磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、丁二酸酯磺酸钠的重量比为1:4:0.01。
实施例9
将尿素与浓度为40重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为9,温度为65℃条件下反应1h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-150和失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与S-150和失水山梨醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的重量比为1:0.5:0.05。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:2;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以200转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.2,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为5重量%的盐酸在1小时内匀速地加入到上述第二物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为3.2,得到第三物料;在60℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过乙酸溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、白炭黑和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、白炭黑和乙二醇的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入拉开粉,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、拉开粉的重量比为1:0.8:0.02。
实施例10
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为75℃条件下反应1h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和月桂醇硫酸钠混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-200和月桂醇硫酸钠的重量比为1:3:0.06。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:2;在室温条件下,将pH值为3.6、缓冲对的总浓度为4重量%的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液,在0.5小时内匀速地加入到上述第一物料中,以400转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.2,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为4重量%的磷酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以200转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为2.5,得到第三物料;在60℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚4小时,得到固化缩聚后的物料;并且通过磷酸溶液将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.02:0.004:0.04。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、壬基酚聚氧乙烯醚的重量比为1:1.2:0.05。
实施例11
将尿素与浓度为35重量%的甲醛水溶液混合均匀,在pH值为8,温度为70℃条件下反应1.5h;加入水稀释,得到尿素-甲醛树脂预聚体水溶液,其中,甲醛与尿素的摩尔比为1:0.5,水和甲醛水溶液的体积比为1:2。
将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和聚乙烯醇混合均匀,得到精异丙甲草胺乳油,其中,精异丙甲草胺与溶剂油S-200和聚乙烯醇的重量比为1:4:0.06。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:0.5,在室温条件下,将pH值为4.0、缓冲对的总浓度为4重量%的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以400转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为5.5,得到第二物料;在室温条件下,将浓度为2重量%的硫酸在0.5小时内匀速地加入到上述第二物料中,以400转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为4.5,得到第三物料;在65℃的条件下,将第三物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚后的物料;并且将固化缩聚后的物料的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.03:0.005:0.05。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入木质素磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:1.5:0.04。
对比例1
根据实施例1中的制备方法,制备尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:4;在室温条件下,将浓度为5重量%的磷酸在2小时内匀速地加入到上述第一物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为3.2,得到第二物料;在35℃条件下,将第二物料进行固化缩聚2小时,得到固化缩聚产物,并且将固化缩聚产物的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入木质素磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.3:0.05。
对比例2
根据实施例1中的制备方法,制备尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油。
将所得尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油混合均匀,得到第一物料,其中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油的重量比为1:4;在室温条件下,将pH值为4.5、缓冲对的总浓度为2重量%的乙酸-乙酸钠缓冲溶液,在1小时内匀速地加入到上述第一物料中,以500转/分钟的搅拌速度混合均匀,以调节pH值为6.5,得到第二物料;在60℃条件下,将所述第二物料进行固化缩聚2.5小时,得到固化缩聚产物,并且将所述固化缩聚产物的pH值调节至7;加入木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇混合均匀,得到精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂,其中,固化缩聚产物与木质素磺酸钠、硅酸铝镁和乙二醇的重量比为1:0.01:0.005:0.05。
将32重量%的阿特拉津、0.5重量%的十二烷基硫酸钠、3重量%的亚甲基双萘磺酸钠、2重量%的有机硅消泡剂、5重量%的乙二醇、0.3重量%的黄原胶、0.2重量%的苯甲酸钠与57重量%的水充分混合、分散,分散均匀后通入砂磨机进行砂磨,砂磨至平均粒径小于5微米的悬浮液,得到阿特拉津悬浮剂。
最后,将精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂混合,再加入木质素磺酸钠,搅拌均匀,得到的药剂可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用。其中,精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与阿特拉津悬浮剂、木质素磺酸钠的重量比为1:0.5:0.05。
对比例3
根据实施例1中的制备方法,制备得到可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用的药剂,不同在于第三物料的pH值为2.0。
对比例4
根据实施例1中的制备方法,制备得到可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用的药剂,不同在于第三物料的pH值为9。
对比例5:精异丙甲草胺·阿特拉津悬乳剂的制备
采用实施例1中的原料,不同在于将精异丙甲草胺、溶剂油S-200和失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚和水混合均匀,得到精异丙甲草胺水乳剂,与阿特拉津悬浮剂混合为悬乳剂,其中,精异丙甲草胺、溶剂油S-200、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、水的重量比为1:4:0.06:6,精异丙甲草胺水乳剂与阿特拉津悬浮剂的重量比为1:1。
对比例6:精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备
采用实施例中1的原料和制备方法,不同在于不加入阿特拉津悬浮剂。
对比例7:阿特拉津悬浮剂的制备
采用实施例中1的原料和制备方法,不同在于不加入精异丙甲草胺微囊悬浮剂。
测试实施例1
本测试实施例用于测试实施例1-11得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例1-7中得到的相应药剂的热贮稳定性和低温稳定性。
热贮稳定性测试:将实施例1-11得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例1-7中得到的相应药剂分别装入容器中,密封后放置于(54±2)℃的恒温烘箱中,静置14天后取出,根据GB/T14825-2006标准,测定微胶囊悬浮剂的悬浮率,结果见表1。
低温稳定性测定:将实施例1-11得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例1-7中得到的相应药剂分别装入容器中,密封后置于(0±2)℃制冷器中,保持1h,每间隔15min搅拌一次,每次15s,观察外观有无变化,在(0±2)℃继续放置7天,然后取出置于室温条件下静置恢复后,根据GB/T14825-2006标准,测定微囊悬浮-悬浮剂的悬浮率,结果见表1。
表1
从表1可以看出,本发明提供的制备方法得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂具有良好的热贮存稳定性和低温贮存稳定性。
测试实施例2
本测试实施例对实施例1-11得到的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂和对比例1-7中得到的相应药剂对玉米田中马唐、藜的防治效果进行测试。测试进行二次稀释,按照精异丙甲草胺-阿特拉津浓度分别为10重量%将实施例1-11和对比例1-7的药剂分别配制成药液。
试验地点:广西省南宁市。该地块地势平坦,肥力较好。施药后的各处理区玉米按常规生产管理。
具体步骤包括,使用背负式喷雾器,按照施药液量为30kg/亩,将实施例1-11和对比例1-7中得到的精异丙甲草胺-阿特拉津微囊悬浮-悬浮剂药液分别对各个种植区的玉米田于播后苗前进行均匀喷药,并设置清水对照。
于施药后10天、20天、30天和50天调查稗草的防治效果,具体试验方法按照《农药田间药效试验准则》进行。每个处理区采用随机5点取样,调查各处理区马唐、藜植株的防治效果,在施药后分别10、20、30、50天时,对杂草进行识别计数,按式(A)计算株防效,具体结果见表2:
表2
从表2可以看出,本公开提供的制备方法利用缓冲溶液和酸性pH调节剂的特定组合、分步调节反应体系酸性、相应转速、选取相应乳化剂、溶剂等特定的反应条件下制备得到的可以作为含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂使用的药剂,能够取得缓释长效地防治农作物害虫的效果。
本公开的含阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂相对于精异丙甲草胺·阿特拉津的其他剂型,具有持效期长的特点,从而可降低用药次数和用药量,节约成本;其中含有的有机溶剂少,可以降低对环境的污染。
以上详细描述了本公开的优选实施方式,但是,本公开并不限于上述实施方式中的具体细节,在本公开的技术构思范围内,可以对本公开的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本公开的思想,其同样应当视为本公开所公开的内容。
Claims (10)
1.一种制备含有阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
a、将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液和精异丙甲草胺乳油按照重量比为1:(0.5-2)混合均匀,得到第一物料;
b、将步骤a中得到的第一物料与缓冲溶液混合均匀,调整所述第一物料的pH值为5.0-6.5,得到第二物料;
c、将步骤b中得到的所述第二物料与酸性pH值调节剂混合均匀,调整所述第二物料的pH值为2.5-4.5,得到第三物料;
d、将步骤c中得到的所述第三物料进行固化缩聚,得到固化缩聚后的物料,然后将所述固化缩聚后的物料的pH值调节至中性后与第一分散剂、增稠剂和防冻剂混合均匀,得到第四物料。
e、将步骤d中得到的所述第四物料与阿特拉津悬浮剂混合后加入第二分散剂并混合均匀。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a中的所述尿素-甲醛树脂预聚体水溶液为将尿素、甲醛和水进行预聚合得到的;所述预聚合的条件包括:pH值为8-9,温度为65-75℃,时间为1-2h。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤a中的所述精异丙甲草胺乳油含有精异丙甲草胺、有机溶剂和乳化剂;所述有机溶剂包括石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、溶剂油S-150和溶剂油S-200中的至少一种,所述乳化剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-马来酸酐共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇酯类、月桂醇硫酸钠、聚乙烯醇和蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种;所述精异丙甲草胺、所述有机溶剂和所述乳化剂的重量比为1:(0.1-1):(0.05-0.2)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤b中的所述缓冲溶液含有缓冲对,所述缓冲对包括柠檬酸-柠檬酸钠、柠檬酸-磷酸氢二钠和乙酸-乙酸钠中的至少一种,所述缓冲溶液中缓冲对的总浓度为1-5重量%,所述缓冲溶液的pH值为3-5。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤c中的所述酸性pH值调节剂包括盐酸、硫酸、磷酸、乙酸和氯化铵溶液中的至少一种,所述酸性pH值调节剂的浓度为1-10重量%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤d中,所述固化缩聚的温度为40-65℃、时间为2-4h;该方法包括:通过碱性pH调节剂将所述固化缩聚后的物料的pH值调节至中性;所述碱性pH调节剂包括三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾溶液中的至少一种;所述第四物料、所述第一分散剂、所述第一增稠剂和所述第一防冻剂的重量比为1:(0.01-0.2):(0.001-0.02):(0.02-0.15)。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤e中,所述第四物料、所述阿特拉津悬浮剂和所述第二分散剂的重量比为1:(0.5-5):(0.01-0.2)。
8.根据权利要求1或7所述的方法,其特征在于,该方法还包括:在步骤e之前,将阿特拉津原药、第三分散剂、第二增稠剂、第二防冻剂和水混合、分散和磨砂,得到步骤e中的所述阿特拉津悬浮剂;所述阿特拉津悬浮剂为平均粒径为1-5μm的悬浮微粒。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
步骤a中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-400r/min,搅拌时间为30-60min;
步骤b包括,在25-35℃下,在0.5-1h内将所述缓冲溶液匀速加入所述第一物料中,并以200-500r/min的转速搅拌混合均匀;
步骤c包括,在25-35℃下,在0.5-1h内将所述酸性pH调节剂匀速加入所述第二物料中,并以200-500r/min的转速搅拌混合均匀;
步骤d中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-300r/min,搅拌时间为1-3h;
步骤e中的所述混合的条件包括:搅拌速度为200-300r/min,搅拌时间为30-60min。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到的含有阿特拉津和精异丙甲草胺的微囊悬浮-悬浮剂。
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