CN104970024B

CN104970024B - 除草剂组合物及其使用方法

Info

Publication number: CN104970024B
Application number: CN201410139559.2A
Authority: CN
Inventors: 罗小娟; 左元明
Original assignee: Lier Chemical Co Ltd
Current assignee: Sichuan Lier Crop Science Co Ltd
Priority date: 2014-04-08
Filing date: 2014-04-08
Publication date: 2017-04-19
Anticipated expiration: 2034-04-08
Also published as: CN104970024A

Abstract

本发明属于农药除草剂领域，特别公开了一种用于林业苗圃防治禾本科、阔叶和莎草科杂草的含二氯吡啶酸的除草剂组合物，其包括作为活性成分的以下化合物：①化合物A：二氯吡啶酸，②除草剂混配的增效活性成分B：乙氧氟草醚。其中，二氯吡啶酸与增效活性成分的重量配比为：1:40～30:1。本发明通过组分之间的互配，能够有效降低各单剂的施用量，降低生产成本，同时能够扩大杀草谱，延缓植物的抗药性。该除草剂组合物可以广泛的应用于各类苗圃地用于防除稗草、狗尾草、看麦娘、马唐、早熟禾、千金子等禾本科杂草，刺儿菜、苣荬菜、飞廉、大巢菜、萹蓄等难防阔叶杂草，具有杀草谱广，对作物安全高效的特点。

Description

除草剂组合物及其使用方法

技术领域

本发明涉及农药领域，尤其是除草剂组合物，具体为一种含二氯吡啶酸的除草剂组合物及其应用。

背景技术

森林杂草一直困扰着苗木生长，成为林木经营的难题。森林苗圃植株行距小，人工拔草费工费时。目前，在一年生针叶树出苗前普遍采用果尔土壤处理除草，由于常年使用，果尔防治效果较差的刺儿菜、苣荬菜、飞廉、大巢菜、萹蓄等难防阔叶杂草逐渐发展成为显性杂草。也有部分农户使用灭生性的草甘膦、百草枯，但是百草枯持效期短，控草时间短，杂草容易复发，草甘膦容易发生药害，且小飞蓬、野塘蒿、豚草等多种杂草对其已经产生抗性。

含有单一活性组分的除草剂品种在森林苗圃杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，施用次数多会加重杂草抗性，造成环境污染。

为了解决这一生产难题，我们对全国苗圃地的杂草种群、分布情况进行了调查，同时进行了药剂防除技术的试验与研究。本发明为此特别公开了一种用于林业苗圃防治禾本科、阔叶和莎草科杂草的含二氯吡啶酸的除草剂组合物，具有对恶性杂草、抗草甘膦杂草效果好，持效期比百草枯长，安全性比草甘膦高，环境友好的特点。

二氯吡啶酸，英文名称为Clopyralid，化学名称为3,6-二氯吡啶-2-羧酸，分子式为C6H₄ClNO₂，分子量为157.55，分子结构如式1。內吸激素型除草剂，它主要通过植物的根和叶进行吸收然后在植物体内进行传导。能防除油菜产区主要的恶性阔叶杂草，如大巢菜、卷茎蓼、稻槎菜、鬼针草等，对小蓟、大蓟、苣荬菜等防效更好。还可以用于大麦、小麦、燕麦、玉米、甜菜、禾本科草坪等防除阔叶杂草。

式1 二氯吡啶酸分子结构

乙氧氟草醚，英文名称为oxyfluorfen，化学名称为2-氯-4-三氟甲基苯基-3'-乙氧基-4'-硝基苯基醚，分子式为C₁₅H₁₁ClF₃NO₄，分子量为361.7，分子结构如式2。选择性芽前或芽后除草剂。乙氧氟草醚为触杀型除草剂。在有光的情况下发挥其除草活性。主要通过胚芽鞘、中胚轴进入植物体内，经根部吸收较少，并有极微量通过根部向上运输进入叶部。芽前、芽后施用防除稗草、田菁、旱雀麦、狗尾草、曼陀罗、匍匐冰草、豚草、刺黄花捻、苘麻、田芥菜单子叶和阔叶杂草。

式2 乙氧氟草醚分子结构

莠去津，英文名称为atrazine，化学名称为2-氯-4-二乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪，分子式为C₈H₁₄ClN₅，分子量为215.68，分子结构如式3。它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草。适用于玉米、高粱、甘蔗、果树、苗圃、林地等旱田作物防除马唐、稗草、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜、十字花科、豆科杂草。

式3 莠去津分子结构

发明内容

本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种含二氯吡啶酸的除草剂组合物及其应用。本发明通过组分之间的互配，能够有效降低各单剂的施用量，降低生产成本，同时能够扩大杀草谱，延缓植物的抗药性。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种含二氯吡啶酸的除草剂组合物，包括二氯吡啶酸、乙氧氟草醚，所述二氯吡啶酸和乙氧氟草醚的重量比为1:40～30:1。

所述二氯吡啶酸和乙氧氟草醚的重量比为1:20～15:1。

所述复配中除二氯吡啶酸和乙氧氟草醚等有效成分外，还包括农药中能接受的辅助成分。农药中能接受的辅助成分，包括不与二氯吡啶酸和乙氧氟草醚两种有效成分产生化学作用或对本发明的药效发挥有不利影响的组分，如农药中常规使用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等助剂、赋形剂等。

根据不同的使用需要或施用环境条件，所述除草剂组合物为农药中任一剂型。如可以制成相应的可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微乳剂、水分散粒剂等。

可湿性粉剂，简称WP，是指在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备可湿性粉剂时，除了二氯吡啶酸和乙氧氟草醚两种有效成分，可以向其中添加白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质，还可以包括润湿剂、分散剂、渗透剂、稳定剂、抑泡剂、防结块剂等助剂。润湿剂可以为烷基苯磺酸盐(DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)中的一种或多种。分散剂可以为萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)、PVA、CMC中的一种。渗透剂可以为JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T中的一种。

水分散粒剂，简称WDG，是指能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备水分散粒剂时，包括二氯吡啶酸和乙氧氟草醚两种有效成分外，还包括制备所需的常规润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体。

悬浮剂，简称SC，是指不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。本发明的悬浮剂由二氯吡啶酸和乙氧氟草醚两种有效成分、助剂(如润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂等)经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐(NO、NN0、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐(M-9、POLYFON等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种。增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)

水乳剂(EW)，是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的液体制剂。制备时可由所说的有效药物成分及包括溶剂、乳化剂、共乳化剂、抗冻剂、消泡剂、抗微生物剂、pH调节剂、密度调节剂、增稠剂等在内的辅助成分，经高剪切乳化制得。其中的溶剂可以选择农药中常用的甲苯、二甲苯等苯类、酮类或醇类等溶剂中的一种或几种。乳化剂可以选择如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸盐、环氧乙烷—环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺类等中的一种或几种。共乳化剂可以选择如丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种。抗冻剂可以选择如上述的氯化钠，尿素，硫酸铵，乙二醇，1,2-丙二醇等多元醇中的一种或几种。增稠剂和稳定剂也可以选择如上述的黄原酸胶(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种，以及必要时使用的pH调节剂和消泡剂等助剂等。

本发明所述除草剂组合物可用于森林苗圃中不需要的植被的防治。

申请人对本发明的除草剂组合物进行了试验，试验结果表明：本发明通过不同作用机制、不同作用方式的两种有效组分的复配，具有协同增效的作用，能够延缓抗药性的产生，减少用药量，降低成本。

本发明所述除草剂组合物可用于森林苗圃中不需要的植被的防治，其效果明显优于二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两药物成分的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。

本发明所述除草剂组合物最好与一种或多种其它除草剂一起施用以获得对更多种不需要植被的控制。当与其它除草剂结合使用时，可以与其它除草剂一起配制，与其它除草剂桶混，或与其它除草剂相继施用。

本发明所述除草剂可以与其结合使用的一些其它除草剂包括莠去津、甲嘧磺隆、环嗪酮、氨氟乐灵、二甲戊灵、苯嘧磺草胺等。

本发明所述除草剂组合物可以与其结合使用的其它除草剂为莠去津时，所述二氯吡啶酸、乙氧氟草醚和莠去津的重量百分比分别为1～15％，2～30％，5～40％。

本发明的优点是明显的，主要表现在：

1.本发明所述的茎叶处理除草组合物，各成分之间无任何拮抗作用，增效作用显著。

2.除草组合物与单独使用单一有效成分比较，扩大了杀草谱，除草效果更好。

3.除草组合物可以解决长久以来的恶性杂草刺儿菜、苣荬菜、豚草、小飞蓬等，除草组合物与莠去津一起使用，可以延长除草持效期，一次施药，可保全季无草。

4.低毒，对人、鸟、畜和有益生物安全，有利于环境保护及保持生态平衡。

5.操作简便，成本低，易推广。

具体实施方式

本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。

本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。

实施例1

21％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚微乳剂配制方法

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例2

31％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚微乳剂配制方法

制备：将原药、助剂、水混合配成均一相即可。

实施例3

22％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚水乳剂的配置方法

制备方法：将二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、C9、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵与配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例4

28％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚水乳剂的配置方法

实施例5

21％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚水乳剂配制方法

制备方法：将二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、C9、三异丙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸铵与配制釜中搅匀，再按比例投入其他物料，搅拌1小时后，采用高速剪切机6000r/min剪切30min即可。

实施例6

32％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚可湿性粉剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例7

41％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚可湿性粉剂配制方法

实施例8

44％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚水分散粒剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的可溶性颗粒剂农药。

实施例9

31％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚水分散粒剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的水分散粒剂。

实施例10

20％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚悬浮乳剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮乳剂农药。

实施例11

25％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚悬浮剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例12

45％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津悬浮剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮剂农药。

实施例13

30％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津油悬浮剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的油悬浮剂农药。

实施例14

25％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津油悬浮剂配制方法

实施例15

73％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制成相应的可湿性粉剂农药。

实施例16

64％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

实施例17

43％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津水分散粒剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，加水经造粒，并烘干，即可制成相应的可溶性颗粒剂农药。

实施例18

31％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津悬浮乳剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、水混合，经高速剪切混合均匀，通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在5微米以下，即可制成相应的悬浮乳剂农药。

实施例19

8％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津悬浮乳剂配制方法

实施例20

43％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

实施例21

36％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津水分散粒剂配制方法

实施例22

71％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津水分散粒剂配制方法

制备方法：按上述配方将有效成分二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津以及助剂、填料混合，机械粉碎后再经粒剂农药。

实施例23

22％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津水分散粒剂配制方法

实施例24

57％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

实施例25

50％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

实施例26

85％二氯吡啶酸·乙氧氟草醚·莠去津可湿性粉剂配制方法

以下为本发明的实际效果测定。

(一)室内毒力测定试验

用Gowing法评价两元除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，公式如下：

以A和B两药剂混用为例，按比例混合后的理论防效按公式计算：

式中：

X—除草剂A用量为P时的杂草防效；

Y—除草剂B用量为Q时的杂草防效；

E₀—除草剂A用量为P时+除草剂B用量为Q时的理论防效；

E—除草剂A用量为P时+除草剂B用量为Q时的实际防效；

判定标准：E-E₀＞10％为增效作用；E-E₀＜-10％为拮抗作用；E-E₀值介于±10％为相加作用。

用CTC法评价三元除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，公式如下：

式中：

ATI—混剂实测毒力指数；

S—标准药剂的ED_50/90；

M—混剂的ED_50/90；

TTI＝A×P_A+B×P_B+C×P_C……

式中：

TTI—混剂理论毒力指数；

A—A药剂毒力指数；

B—B药剂毒力指数；

C—C药剂毒力指数；

P_A—A药剂在混剂中的百分含量；

P_B—B药剂在混剂中的百分含量；

P_C—C药剂在混剂中的百分含量；

式中：

CTC—共毒系数；

ATI—混剂实测毒力指数；

TTI—混剂理论毒力指数。

判定标准：CTC＞120为增效作用；CTC＜80为拮抗作用；80＜CTC＜120为相加作用。

表1 室内毒力测定试验一

表1的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸与乙氧氟草醚两种成分复配后，具有明显的协同增效作用，本发明的药效明显好于两单剂单独试验效果。

表2 室内毒力测定试验二

表2的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津三种成分复配后，具有明显的协同增效作用，本发明的药效明显好于单剂单独试验效果。

(二)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验一

表3 田间药效试验一

表3的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，具有明显的协同增效作用，本发明的药效明显好于单剂单独试验效果。二氯吡啶酸、乙氧氟草醚、莠去津三种成分复配后，具有明显的协同增效作用，本发明的药效明显好于单剂单独试验效果。药后60d田间观察试验表明，实施例3、4、6处理小区杂草开始零星发芽，实施例13、15处理小区未见杂草发芽，表明本发明组合物与莠去津组合使用时持效期更高。

(三)前述实施例制备的农药制剂田间药效试验二

表4 田间药效试验二

表4的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与莠去津一起施用，具有明显的协同增效作用，不但可以增强对牛筋草、蓼的防除效果，并且可以延长控草时间。

表5 田间药效试验三

表5的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与甲嘧磺隆一起施用，具有明显的协同增效作用，能够增强对小灌木构树、桑树具有非常理想的防除效果。

表6 田间药效试验四

表6的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与环嗪酮一起施用，具有明显的协同增效作用，能够增强对小灌木构树、桑树具有非常理想的防除效果。

表7 田间药效试验五

表7的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与氨氟乐灵一起施用，具有明显的协同增效作用，并且可以延长禾本科杂草的控草时间。

表8 田间药效试验六

表8的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与二甲戊灵一起施用，具有明显的协同增效作用，并且可以延长禾本科杂草控草时间。

表9 田间药效试验七

表9的试验结果表明，本发明采用二氯吡啶酸、乙氧氟草醚两种成分复配后，所述复配剂与苯嘧磺草胺一起施用，具有明显的协同增效作用，可以增强对马齿苋、铁苋菜的防除效果。

以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种除草剂组合物，其特征在于，该除草剂组合物以二氯吡啶酸和乙氧氟草醚为有效成分，所述二氯吡啶酸和乙氧氟草醚的重量比为1:40～30:1。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述二氯吡啶酸和乙氧氟草醚的重量比为1:20～15:1。

3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于，它以二氯吡啶酸和乙氧氟草醚为有效成分和农药上允许的助剂配制成任意一种剂型。

4.根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于，所述除草剂组合物的剂型为可湿性粉剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微乳剂或水分散粒剂。

5.一种除草剂组合物，其特征在于，由权利要求1-4中任一所述的除草剂组合物和至少一种其他除草剂组成，所述至少一种其他除草剂选自莠去津、甲嘧磺隆、环嗪酮、氨氟乐灵、二甲戊灵、苯嘧磺草胺。

6.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述至少一种其他除草剂为莠去津，所述二氯吡啶酸、乙氧氟草醚和莠去津的重量百分比分别为1～15%，2～30%，5～40%。

7.权利要求1-4中任一所述的除草剂组合物的使用方法，其特征在于，所述除草剂组合物与至少一种其他除草剂一起使用，所述至少一种其他除草剂选自莠去津、甲嘧磺隆、环嗪酮、氨氟乐灵、二甲戊灵或苯嘧磺草胺。