CN106518798B - 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法 - Google Patents

一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106518798B
CN106518798B CN201610884188.XA CN201610884188A CN106518798B CN 106518798 B CN106518798 B CN 106518798B CN 201610884188 A CN201610884188 A CN 201610884188A CN 106518798 B CN106518798 B CN 106518798B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
alkanolamine
catalyzed
oxazolidinone derivatives
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610884188.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106518798A (zh
Inventor
赵玉灵
田利
王键吉
姚美焕
仇记宽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201610884188.XA priority Critical patent/CN106518798B/zh
Publication of CN106518798A publication Critical patent/CN106518798A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106518798B publication Critical patent/CN106518798B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用醇胺催化CO2合成2‑恶唑烷酮类化合物的方法，以丙炔胺类化合物为原料，在无溶剂条件下加入催化剂烷醇胺，于0.1MPa、60℃在CO2气氛中搅拌反应10h制得2‑恶唑烷酮类化合物。本发明操作简便，条件温和，反应时间短，产物产率高，催化剂易回收再利用。

Description

一种利用醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法
技术领域
本发明属于2-恶唑烷酮类化合物的合成技术领域，具体涉及一种利用醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法。
背景技术
化学转化二氧化碳(CO2)是二氧化碳利用的其中一种重要途径，在过去几十年受到了广泛关注。相对传统的碳1骨架来源，如一氧化碳和光气，CO2是一种用之不尽、简单易得和环境友好的可再生碳1构建骨架来源。然而，由于自身的热力学稳定性，CO2的转化受到限制，导致反应需要苛刻的条件。由于上述原因，在温和的条件下将CO2转化成有用的化学品的关键问题是将其有效的活化。
2-恶唑烷酮类化合物是一类重要的含氮杂环化合物，其具有广泛的用途，可以用于医药、农药、聚合物改良和有机合成中间体等。因此，恶唑烷酮类化合物的合成受到了人们的关注。直接利用CO2与丙炔醇胺类化合物反应合成这些化合物的路线是一种原子经济性反应。到目前为止，各种各样的催化剂用来催化这种反应，金属催化剂如：钯、金、银和铜，有机催化剂如：离子液体和超强碱等。虽然这些方法都能有效合成2-恶唑烷酮类化合物，但是这些方法存在很多问题，比如：需要有机溶剂和贵重金属催化剂，同时报道的有机催化剂难以生物降解等。基于上述催化剂的局限性，急需开发合成2-恶唑烷酮类化合物简便、高效、经济实用且绿色环保的新方法。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种利用醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，该方法操作简便，条件温和，反应时间短，产物产率高，催化剂易回收再利用。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种利用醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以丙炔胺类化合物1为原料，在无溶剂条件下加入催化剂烷醇胺，于0.1MPa、60℃在CO2气氛中搅拌反应10h制得2-恶唑烷酮类化合物，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、苯基或对甲基苯基，R2、R3、R4为氢或烷基，催化剂烷醇胺为乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺或三乙醇胺中的一种或两种。
进一步优选，R2或R3中的烷基为C1-6直链烷基或支链烷基。
进一步优选，R4中的烷基为C1-6直链烷基或支链烷基。
进一步优选，R2或R3中的烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，R4中的烷基为正丁基、正己基或苄基。
进一步优选，所述的丙炔胺类化合物与催化剂烷醇胺的投料摩尔比为10:1。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明合成过程为一步反应且不需要使用溶剂，操作简便，避免了由于多步反应中使用多种试剂和对各步中间体的纯化处理而造成的资源浪费和环境污染问题；
2、所用原料丙炔胺类化合物价廉易得，易于制备；
3、反应在常压、60℃条件下进行，条件温和且操作简便；
4、所用催化剂为烷醇胺类化合物，可生物降解、价廉、可重复使用，催化活性高；
5、底物的适用范围广。
因此，本发明为2-恶唑烷酮类化合物的合成提供了一种高效、经济适用且绿色环保的方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在50mL的梨形瓶中加入1a(1mmol)，乙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2a，收率97％。
实施例2
在50mL的梨形瓶中加入1b(1mmol)，二乙醇胺催化剂(0.1mmol,)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2b，收率99％。
实施例3
在50mL的梨形瓶中加入1c(1mmol)，甲基二乙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2c，收率99％。
实施例4
在50mL的梨形瓶中加入1d(1mmol)，三异丙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2d，收率89％。
实施例5
在50mL的梨形瓶中加入1e(1mmol)，三乙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2e，收率86％。
实施例6
在50mL的梨形瓶中加入1f(1mmol)，三乙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2f，收率74％。
实施例7
在50mL的梨形瓶中加入1g(1mmol)，二乙醇胺催化剂(0.01mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2g，收率80％。
实施例8
在50mL的梨形瓶中加入1h(1mmol)，乙醇胺催化剂(0.1mmol)，在CO2气氛下加热到60℃，搅拌反应10h，旋干，过硅胶柱分离得油状产物2h，收率71％。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (5)

1.一种利用烷醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于具体步骤为：以丙炔胺类化合物1为原料，在无溶剂条件下加入催化剂烷醇胺，于0.1MPa、60℃在CO2气氛中搅拌反应10h制得2-恶唑烷酮类化合物，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、苯基或对甲基苯基，R2、R3为氢或烷基，R4为氢、烷基或苄基，催化剂烷醇胺为乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺或三乙醇胺中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的利用烷醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于：R2或R3中的烷基为C1-6直链烷基或支链烷基。
3.根据权利要求1所述的利用烷醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于：R4中的烷基为C1-6直链烷基或支链烷基。
4.根据权利要求1所述的利用烷醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于：R2或R3中的烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，R4中的烷基为正丁基或正己基。
5.根据权利要求1所述的利用烷醇胺催化CO2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法，其特征在于：所述的丙炔胺类化合物与催化剂烷醇胺的投料摩尔比为10:1。
CN201610884188.XA 2016-10-10 2016-10-10 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法 Expired - Fee Related CN106518798B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610884188.XA CN106518798B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610884188.XA CN106518798B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106518798A CN106518798A (zh) 2017-03-22
CN106518798B true CN106518798B (zh) 2018-08-21

Family

ID=58333136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610884188.XA Expired - Fee Related CN106518798B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106518798B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114984973B (zh) * 2022-06-24 2023-06-27 北京化工大学 金属氮/氧化物负载过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1198433A (zh) * 1997-04-15 1998-11-11 罗姆和哈斯公司 用氨基甲酸酯类制备氯酮胺类的方法
CN1323790A (zh) * 2001-06-29 2001-11-28 中国科学院上海有机化学研究所 利用co2与丙炔胺反应制备5－亚甲基－2－噁唑烷酮类化合物的方法
JP4307106B2 (ja) * 2003-02-28 2009-08-05 独立行政法人科学技術振興機構 ５−アルキリデン−２−オキサゾリジノン類の製造方法
CN102002012A (zh) * 2010-11-18 2011-04-06 浙江大学 一种合成1,3-噁唑-2,4-二酮类化合物的方法
CN105001176A (zh) * 2015-07-13 2015-10-28 北京理工大学 一种2-噁唑啉酮衍生物的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5911592B2 (ja) * 1980-08-28 1984-03-16 工業技術院長 ２−オキサゾリジノン化合物の製法
JP6355530B2 (ja) * 2014-11-05 2018-07-11 国立研究開発法人産業技術総合研究所 ２−オキサゾロン類及び２−オキサゾロン類の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1198433A (zh) * 1997-04-15 1998-11-11 罗姆和哈斯公司 用氨基甲酸酯类制备氯酮胺类的方法
CN1323790A (zh) * 2001-06-29 2001-11-28 中国科学院上海有机化学研究所 利用co2与丙炔胺反应制备5－亚甲基－2－噁唑烷酮类化合物的方法
JP4307106B2 (ja) * 2003-02-28 2009-08-05 独立行政法人科学技術振興機構 ５−アルキリデン−２−オキサゾリジノン類の製造方法
CN102002012A (zh) * 2010-11-18 2011-04-06 浙江大学 一种合成1,3-噁唑-2,4-二酮类化合物的方法
CN105001176A (zh) * 2015-07-13 2015-10-28 北京理工大学 一种2-噁唑啉酮衍生物的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Amine Scrubbing for CO2 Capture;Gary T.Rochelle;《Science》;20090925;第325卷;第1652-1654页 *
Electrochemically Promoted C-N Bond Formation from Acetylenic Amines and CO2.Synthesis of 5-Methylene-1,3-oxazolidin-2-ones;Marta Feroci，等;《J.Org.Chem.》;20051208;第70卷(第9期);第7795-7798页 *
Preparation of polystyrene-supported Lewis acidic Fe(III) ionic liquid and its application in catalytic conversion of carbon dioxide;Gao Jian，等;《Tetraheron》;20120322;第68卷;第3835-3842页 *
Synthesis of 5-Vinylideneoxazolidin-2-ones by DBU-Mediated CO2-Fixation Reaction of 4-(Benzylamino)-2-bytynyl Carbonates and Benzoates;Masahiro Yoshida，等;《Organic Letters》;20080423;第10卷(第10期);第2083-2086页 *
Transformation of Atmospheric CO2 Catalyzed by Protic Ionic Liquids:Efficient Synthesis of 2-Oxazolidinones;Hu Jiayin,等;《Angew.Chem.Int.Ed.》;20151231;第54卷;第5399-5403页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106518798A (zh) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA83910C2 (ru) Способ получения 5-гидрокси-4-тиометилпиразольного соединения
CN104327008A (zh) 一种苯并噁唑类化合物的合成方法
CN106518798B (zh) 一种利用醇胺催化co2合成2-恶唑烷酮类化合物的方法
CN110803995A (zh) 一种稀土催化叔酰胺的硼氢化反应合成叔胺衍生物的方法
CN111484396A (zh) 一种过渡金属催化硝基芳烃脱硝方法
CN111285776A (zh) 可见光催化1,2-二胺类化合物绿色合成的方法
CN105712899A (zh) 一种负载钴化合物催化醇和胺一步合成亚胺的方法
CN101955435B (zh) 一种制备酪胺的新方法
CN108117492A (zh) 一种制备n-乙基-n-羟乙基苯胺的方法
CN107118172A (zh) 一种在室温常压下催化co2合成2‑恶唑烷酮类化合物的方法
CN108129260B (zh) 一种苯基乙二醇的合成方法
CN104817583A (zh) 碳桥联双酰胺基稀土胺化物及其制备和在催化醛与胺酰胺化合成反应中的应用
Cicco et al. Cu-catalysed Chan–Evans–Lam reaction meets deep eutectic solvents: efficient and selective C–N bond formation under aerobic conditions at room temperature
CN110878025B (zh) 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法
CN109081817A (zh) CuI/离子液体常温常压催化转化CO2合成1,3-恶唑烷-2-酮类化合物的方法
CN100560564C (zh) 一种适合工业生产的甘氨酸叔丁酯的生产工艺
CN112094237A (zh) 氟苯咪唑的合成方法
WO2020073182A1 (zh) 对甲基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN107445881A (zh) 一种吲哚类化合物的制备方法及其应用
CN109180714B (zh) 苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN109232622B (zh) 2,6-二异丙基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN109734680B (zh) 一种d-环丝氨酸合成的方法
CN112979501A (zh) 一种n-boc-乙二胺的合成方法
WO2020073176A1 (zh) 苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用
CN105061279A (zh) 一种邻烷氧基硒醚的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180821

Termination date: 20201010

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee