CN105061279A - 一种邻烷氧基硒醚的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种邻烷氧基硒醚的合成方法，涉及有机试剂的制备技术领域，也涉及医药生产技术领域。本发明以碘为催化剂，在可见光光照条件下，采用空气和双氧水为氧化剂，以醇、二硒醚和烯烃为原料，通过自由基反应直接合成邻烷氧基硒醚。本发明所使用催化剂、氧化剂廉价丰富、环境友好；本发明使用醇为溶液，清洁环保，因此，本发明对生态友好，对设备腐蚀性小，持久耐用，更适合工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机试剂——邻烷氧基硒醚的制备技术领域，也涉及医药生产技术领域。
背景技术
邻烷氧基硒醚类化合物不仅是重要的有机试剂、有机合成中间体，还可以抑制多种化学致癌物质、清除脂质过氧自由基，保护生物膜，有助RNA和蛋白质的合成等，具有重要的应用价值。
目前，邻烷氧基硒醚可以通过二硒醚与化学氧化剂产生，例如过硫酸铵和金属无机试剂。以及通过添加亲电硒类化物与烯烃发生反应，这些方法都有一些缺点，例如反应时间较长、使用大量的金属或对环境有害的溶剂，不利于工业生产，污染环境，腐蚀反应设备。
发明内容
本发明的目的在于提出一种利于无污染工业生产的邻烷氧基硒醚的合成方法。
本发明技术方案是：在可见光光照和碘催化条件下，以空气和过氧化氢对醇溶液中的二硒醚和烯烃氧化取得邻烷氧基硒醚。
本发明以碘为催化剂，在可见光光照条件下，采用空气和双氧水为氧化剂，以醇、二硒醚和烯烃为原料，通过自由基反应直接合成邻烷氧基硒醚。本发明所使用催化剂、氧化剂廉价丰富、环境友好；本发明使用醇为溶液，清洁环保，因此，本发明对生态友好，对设备腐蚀性小，持久耐用，更适合工业生产。
本发明一方面醇本身是参与反应的原料，另一方面，醇类低毒并可在反应结束后回收，所以本发明原料二硒醚和烯烃需要以醇为溶剂进行反应。
为了提高产率，在本发明中，催化剂碘与烯烃的混合摩尔比为2～15∶100，优选10∶100。
本发明中过氧化氢与烯烃的混合摩尔比为20～100∶100，优选50∶100，也可有效提高产率。
因为二硒醚和烯烃两种原料都较昂贵并且难以回收，所以，为了充分利用原料，本发明优选的二硒醚和烯烃的投料摩尔比为0.5∶1。
在本发明中，光源为LED蓝灯、LED白灯、太阳光或白炽灯，其中白炽灯、LED白灯或太阳光最佳，特点突出的优势是反应产率最高。
具体实施方式
下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
实施例1，反应式如下：
在一个25毫升圆底烧瓶中，加入0.156克二苯基二硒醚（1毫摩尔）和0.025克碘单质（10mol%），将0.104克苯乙烯(1毫摩尔)和0.057克过氧化氢(0.5毫摩尔)溶于1毫升乙醇中，将此混合溶液加入圆底烧瓶中并向反应体系中通空气。室温下用200W白炽灯光照，反应液逐渐变成红褐色。用薄层层析监控反应（展开剂∶石油醚/乙酸乙酯30∶1）。反应20h后结束，反应液用柱层析分离，得到0.304克浅黄色油状物——邻烷氧基硒醚，产率99％。
实施例2：
其他条件同实施例1，检验不同量的碘做催化剂，实验结果见表1。
表1催化剂碘用量效果的检验，光源200w白炽灯：
由上表可知，10mol%的碘催化剂用量，产率最高。
实施例3：
其他条件同实施例1，检验不同量的过氧化氢，实验结果见表2。
表2氧化剂用量效果的检验：
由上表可知，50mol%过氧化氢用量，效果最佳。
实施例4
用不同的光做光源，其他条件同实施例1，实验结果如表3所示。
表3光源种类效果的检验：
由上述可知，白炽灯作光源，效果最佳，太阳光、LED白光略次。
实施例5
其他条件同实施例1，检验不同取代硒醚与乙醇反应，实验结果见表4。
表4不同取代基的硒醚与苯乙烯、乙醇反应的研究，反应通式如下：
由上述可知，反应有着广泛的应用范围。
实施例6：
其他条件同实施例1，检验二苯基二硒醚与不同烯烃反应，实验结果见表5。
表5不同烯烃与二苯基二硒醚、乙醇反应的研究，反应通式如下：
由上述可知，反应有着广泛的应用范围。
实施例7
其他条件同实施例1，检验二苯基二硒醚与不同烯烃反应，实验结果见表6。
表6不同的醇与二苯基二硒醚、苯乙烯反应的研究，反应通式如下：
由上述表格可知，本方法有着广泛的应用范围。
Claims (8)
1.一种邻烷氧基硒醚的清洁合成方法，其特征在于在可见光光照和碘催化条件下，以空气和过氧化氢对醇溶液中的二硒醚和烯烃氧化取得邻烷氧基硒醚。
2.根据要求1所述合成方法，其特征在于所述碘与烯烃的混合摩尔比为2～15∶100。
3.根据要求2所述合成方法，其特征在于所述碘与烯烃的混合摩尔比为10∶100。
4.根据要求1所述合成方法，其特征在于所述过氧化氢与烯烃的混合摩尔比为20～100∶100。
5.根据要求4所述合成方法，其特征在于所述过氧化氢与烯烃的混合摩尔比为50∶100。
6.根据要求1或2或3或4或5所述合成方法，其特征在于所述可见光为LED蓝灯、LED白灯、太阳光或白炽灯。
7.根据要求6所述合成方法，其特征在于所述可见光为白炽灯、LED白灯或太阳光。
8.根据要求1所述合成方法，其特征在于所述二硒醚和烯烃的投料摩尔比为0.5∶1。
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| CN201510580293.XA CN105061279A (zh) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | 一种邻烷氧基硒醚的合成方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111217766A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-02 | 南通大学 | 一种可见光促进β-胺基硒醚的合成方法 |
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2015
- 2015-09-14 CN CN201510580293.XA patent/CN105061279A/zh active Pending
Non-Patent Citations (3)
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| CN111217766A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-02 | 南通大学 | 一种可见光促进β-胺基硒醚的合成方法 |
| CN111217766B (zh) * | 2020-02-25 | 2022-08-12 | 南通大学 | 一种可见光促进β-胺基硒醚的合成方法 |
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