CN106501346B - 一种快速检测水产品中三甲胺的方法 - Google Patents
一种快速检测水产品中三甲胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106501346B CN106501346B CN201610839732.9A CN201610839732A CN106501346B CN 106501346 B CN106501346 B CN 106501346B CN 201610839732 A CN201610839732 A CN 201610839732A CN 106501346 B CN106501346 B CN 106501346B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trimethylamine
- gas
- aquatic products
- standard
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 183
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000001871 ion mobility spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 31
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000009791 electrochemical migration reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 60
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 13
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims description 5
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 24
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 13
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 13
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KSOCVFUBQIXVDC-FMQUCBEESA-N p-azophenyltrimethylammonium Chemical compound C1=CC([N+](C)(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C([N+](C)(C)C)C=C1 KSOCVFUBQIXVDC-FMQUCBEESA-N 0.000 description 7
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005251 capillar electrophoresis Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- ZGLIQORZYPZFPW-UHFFFAOYSA-K azanium;azane;chromium(3+);tetrathiocyanate Chemical compound N.N.[NH4+].[Cr+3].[S-]C#N.[S-]C#N.[S-]C#N.[S-]C#N ZGLIQORZYPZFPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012472 biological sample Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004992 fast atom bombardment mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000003988 headspace gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004454 trace mineral analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/62—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
- G01N27/622—Ion mobility spectrometry
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明提供了一种快速检测水产品中三甲胺的方法，具体步骤包括：制备三甲胺标准使用气，引入到离子迁移谱仪中依次进行检测，获得三甲胺标准使用气的离子迁移谱谱图，得到三甲胺标准曲线；将待测水产品形成的顶空气引入到离子迁移谱中，获得待测样品的离子迁移谱谱图；将待测水产品顶空气的离子迁移谱谱图和标准使用气的离子迁移谱图比较，根据三甲胺的标准曲线计算出待测水产品顶空气中的三甲胺的实际含量。本发明方法可以通过检测到的挥发出来的三甲胺浓度来表征水产品的新鲜度，可以有效实现水产品新鲜程度的鉴别，可为消费者提供出一个较好的食品品质判断，保障食品安全。
Description
技术领域
本发明属于食品领域，涉及一种水产品新鲜度快速检测技术，具体地，本发明涉及快速检测水产品中三甲胺含量的方法。
背景技术
鱼、虾及贝类等水产品由于含水量高，肉质组织脆弱，在贮藏和运输过程中，受外界环境、体内内源酶和微生物等原因的作用，极易发生自溶和腐败变质，引起蛋白质自溶降解、脂质氧化以及游离脂肪酸和氨基酸的变化，产生混杂的腐败性气味。其中由特定腐败微生物酶催化降解氧化三甲胺(Trimetlylamine oxide，TMAO)形成的三甲胺(Trimethylamine，TMA)、二甲胺(Dimethylamine，DMA)和氨等挥发性盐基氮类物质已经成为国内外共同认可的新鲜度检测特征标志物。随着水产品新鲜度的下降，挥发性胺类物质的体积分数会逐渐升高，因此可以通过快速检测挥发性胺类物质来鉴定水产品的新鲜程度。
目前文献报道的挥发性胺的测定方法主要有分光光度法、气相色谱法、气相色谱-质谱联用、毛细管电泳法、质谱法。
1、分光光度法
分光光度法是TMA、DMA、TMAO的经典检测方法，由于低级脂肪胺没有发色团，无紫外吸收特征，故一般要对TMA和DMA进行衍生化处理，常见的是苦味酸比色法和雷氏盐比色法。分光光度法的缺点：雷氏盐和苦味酸与样品中其他胺类物质发生反应，常使测量结果偏高。灵敏度低，检出限较高，效率低且重复性差，常用于检测饲料及水产动物中TMAO的含量。
2、气相色谱法
秦辉等采用顶空气相色谱法测量河蟹中TMA的含量，将蟹肉组织研磨后，取一定量样品放入顶空瓶中，加入氢氧化钠，使TMA从组织中游离出来，超声波处理，40℃下保存30min后，不分流进样，然后用标准曲线定样。气相色谱法的缺点：气相色谱法灵敏度高、分析速度快，适用于痕量分析，但是低级脂肪胺类极性大，容易吸附在硅烷和硅氧烷等极性固定相上，造成拖尾峰和重影现象，重复性差。
3、气相色谱-质谱联用
Chan采用顶空固相微萃取－气质联用法同时测定了肉组织中TMA、DMA和MA的量，效果较好。气相色谱-质谱联用缺点：SPME需要专门的萃取器，价格昂贵，且纤维头使用寿命有限，需要不停地更换，使测量成本变高，且样品不好保存，萃取后要立刻进样分析，实验操作繁杂。
4、离子色谱法
孙永建立了一种同时测定水产品中TMAO及其分解产物TMA、DMA的非抑制性离子色谱法，4mol/L硝酸+体积分数为3％的乙腈混合溶液为淋洗液，流速为0.9ml/min在此条件下，可在10min内完成待测组分的分析，缩短了分析时间，提高了分析效率。离子色谱法缺点：由于生物样品中包含一些常见阳离子，如Ca2+、Na+、K+、Mg2+，考虑到这些离子会对实验造成较大干扰，离子交换色谱法并不是测量生物样品中胺类物质的最佳方案。
5、毛细管电泳法
Timm用毛细管电泳仪间接紫外检测法同时测定了鱼肉中TMA、DMA、TMAO的含量。4mmol/L甲酸、5mmol/L硫酸铜、3mmol/L冠醚、18－冠醚－6作为缓冲液，压力进样，可在5-10min内完成整个分析过程，检出限0.04mmol/L。毛细管电泳法缺点：由于毛细管直径小，光路短，使用紫外检测器时，灵敏度较低，且影响电渗的因素多，进而影响重复性。
6、质谱法
Mamer用快原子轰击质谱和稳定同位素稀释法分别测定了尿液样品中TMA、TMAO含量，所得曲线线性关系良好。质谱法缺点：样品前处理过程复杂，专业性要求较高，检测过程需要很长的时间效率低。
发明内容
本发明针对现有检测技术存在的不足问题，提出了一种以水产品为研究对象，快速检测三甲胺的方法，实现水产品中三甲胺的快速检测。
为达到上述目的，本发明提供了一种快速检测水产品中三甲胺的方法，该方法包括：
S1、制备浓度3.125～187.5ppb三甲胺标准使用气，并将不同浓度所述三甲胺标准使用气分别引入到离子迁移谱仪中依次进行检测，获得不同浓度所述三甲胺标准使用气的离子迁移谱谱图，用离子迁移谱检测到三甲胺峰的强度与对应的三甲胺浓度做线性拟合得到三甲胺标准曲线；
所述离子迁移谱谱仪为紫外灯电离源，采用丁酮作为掺杂试剂，采用的实验条件为：迁移电场强度为：240～360V/cm，迁移管温度为40～160℃，尾吹气流速为100～1000ml/min，载气流速为300ml/min，载气和尾吹气均为经过硅胶、活性炭和分子筛处理的压缩空气，其中水汽含量低于10ppm；进样量为0.5μl至50μl；
所述三甲胺标准曲线以离子迁移谱对三甲胺的迁移时间定性，确定检测出的物质，以三甲胺响应峰强度进行定量，绘制三甲胺浓度关于三甲胺响应峰强度的标准曲线；
所述三甲胺标准曲线的线性方程为：
Y＝5.1378X+10.9766，R2＝0.9911
其中，Y表示三甲胺的响应峰强度，X表示三甲胺标准气梯度浓度，R2表示表示曲线的拟合度；
S2、将待测水产品放到进样瓶中，微量挥发性物质从水产品的组织和表面挥发出来，在进样瓶中形成顶空气；将待测水产品形成的顶空气引入到离子迁移谱中，获得待测样品的离子迁移谱谱图；
所述离子迁移谱谱仪为紫外灯电离源，采用丁酮作为掺杂试剂，采用的实验条件与步骤S1相同；
S3、将待测水产品顶空气的离子迁移谱谱图和标准使用气的离子迁移谱图比较，根据三甲胺的标准曲线计算出待测水产品顶空气中的三甲胺的实际含量；
将水产品直接进样后获得的离子迁移谱谱图与三甲胺标准曲线进行对比和计算，从而测出实际水产品中三甲胺的含量。
优选方式下，步骤S1在浓度范围3.125～187.5ppb内选取13组三甲胺标准使用气，每组取三个平行样品；所述三甲胺标准使用气的浓度按等差数列选取；
最有方式下，所述三甲胺标准使用气的浓度分别为：3.125ppb、6.25ppb、12.5ppb、18.75ppb、25ppb、31.25ppb、37.5ppb、43.75ppb、62.5ppb、93.75ppb、125ppb、156.25ppb、187.5ppb。
进一步优化，所述制备三甲胺标准使用气的具体方法为：
将容积为1L的气袋充满洁净空气，加热、反复摇晃所述气袋，待所述气袋恢复室温后，将所述气袋内气体抽出，再次充入一定量洁净空气1L，然后用进样针吸取质量浓度为28％的三甲胺标准液5.2μl注入到所述气袋内，摇晃后、静置1h；
使气袋内壁能充分吸附足量的三甲胺达到吸附平衡，最后将气体再次抽出；
再次注入1L的洁净空气，用进样针吸取10.4μl的三甲胺标准液注入气袋中，即得到体积浓度为1000ppm的三甲胺预置标准气；
从所述三甲胺预置标准气气袋中抽取不同体积的三甲胺气体，打入容积为70ml的进样瓶后计算对应的进样瓶中三甲胺浓度，得到不同浓度的三甲胺气体。
吸取预置量的三甲胺标准品，打入具有一定容积的气袋中配成预置浓度的三甲胺标准气；使用时通过吸取不同体积的标准气打入一定体积的进样瓶中来获得不同浓度梯度的三甲胺气体。
本发明方法需要待测样品体积远小于顶空进样装置，在进行检测的时候，只要将待测水产品放到顶空进样装置中，便可以检测。通常情况下，顶空进样装置为特制的玻璃器皿，可以根据应用情况进行定制，加工成不同体积，依据待检测水产品的体积，选用不同体积的顶空进样装置。检测的时候贝类的需要去壳，表面有污泥需要清除，但不必要破坏样品的完整性。所以前处理很简单，有的水产品虾、小鱼直接放进去就行。
本发明的技术创新在于：
1、本发明适合于任何水产品，待测水产品不需要复杂的前处理，可直接置于顶空进样装置中进行检测。
2、本发明方法可以对待测的水产品直接进样检测，拓展了离子迁移谱的用途，不会破坏水产品肉质的完整性，重复性好，分析时间短，灵敏度高，检出限低，检测成本低廉，操作人员不需要经过专业培训即可操作，方便检测人员现场快速检测。
3、本发明方法可以通过检测到的挥发出来的三甲胺浓度来表征水产品的新鲜度，可以有效实现水产品新鲜程度的鉴别，可为消费者提供出一个较好的食品品质判断，保障食品安全。
附图说明
图1为本发明中三甲胺标准气体的标准曲线；
图2为新鲜牡蛎直接进样后的检测结果与常温贮藏一天后检测结果汇总图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式进行更加详细的说明，以便能够更好地理解本发明的方案以及其各个方面的优点。然而，以下描述的具体实施方式和实施例仅是说明的目的，而不是对本发明的限制。
实施例1：离子迁移谱对三甲胺的定量分析
如图1所示，本实施例提供了一种快速检测水产品中三甲胺的方法，该方法包括：
制备预置浓度的三甲胺标准使用气，并将其引入到离子迁移谱仪中，获得该标准使用气的离子迁移谱谱图及三甲胺标准曲线；
用来做标准曲线的三甲胺标准气浓度依次是：3.125、6.25、12.5、18.75、25、31.25、37.5、43.75、62.5、93.75、125、156.25、187.5ppb，每个浓度重复进样三次，其中三甲胺离子峰强度的选择是用每三次进样中三甲胺离子峰强度最大的一个，然后将三甲胺浓度与相应的三甲胺离子峰强度做成标准曲线。
方程的建立：将不同浓度的三甲胺标准气体，同获得的相应三甲胺离子峰强度输入到ORIGIN8.5软件中，利用软件拟合成标准曲线，同时得到标准曲线的方程：
Y＝5.1378X+10.9766，R2＝0.9911
其中，Y表示三甲胺的响应峰强度，X表示三甲胺标准气梯度浓度，R2表示表示曲线的拟合度。
图1是获得的三甲胺标准气体的标准曲线，三甲胺离子峰强度在6.25ppb-187.5ppb的范围内随浓度呈现良好的线性，能够实现三甲胺的定量分析。
在3.125ppb-187.5ppb的三甲胺浓度范围内均符合上述标准曲线，上述标准曲线拟合度R2为0.9911，远大于0.90，拟合度较高，该标准曲线可以用来对三甲胺进行定量，偏差不大。
将待测水产品形成的顶空气引入到离子迁移谱中，获得待测样品的离子迁移谱谱图；
将待测水产品顶空气的离子迁移谱谱图和标准使用气的离子迁移谱图比较，根据三甲胺的标准曲线计算出待测水产品顶空气中的三甲胺的实际含量。
使用的离子迁移谱仪非放射性紫外灯电离源，并采用丁酮作为掺杂试剂，采用的实验条件为：工作电压为360V/cm，迁移管温度120℃，载气300ml/min，载气是用来携带掺杂剂进入到进样瓶中和样品发生反应，最后进入到离子迁移谱中检测,尾吹气流速500ml/min，载气和尾吹气均为经过硅胶、活性炭和分子筛处理的压缩空气，其中水汽含量低于10ppm。
实施例2
本实施例以牡蛎为例，将当日新鲜活着的牡蛎去壳后直接放入进样瓶中进行检测，每次随机取三只牡蛎进行测试，检测完成后在自封袋中常温放置一天，次日再次检测同只牡蛎，两天的检测结果如图2所示。
新鲜牡蛎贮藏一天后信号强度明显增强，由新鲜时的46.6127mv升高到515.2137mv，根据实施例1得到的三甲胺线性方程：
Y＝5.1378X+10.9766
计算得到三甲胺浓度由6.9361ppb上升到98.1426ppb，此时牡蛎已经不新鲜。
丁酮形成迁移时间为8.78ms的反应试剂离子峰，新鲜牡蛎和贮藏一天的牡蛎均可观察到迁移时间为6.42ms的三甲胺特征峰，并且峰强度随贮藏时间的增加逐渐增强。
TMA信号强度有着明显的增高，由46.6127mv升高到515.2137mv，说明离子迁移谱(IMS)技术可以对当日去壳牡蛎和放置一天后的牡蛎进行快速辨别。
通过上述描述，可以看到，使用离子迁移谱仪检测水产品中三甲胺含量的方法具有很好的可行性，可以实现三甲胺的现场快速检测。
综上，利用离子迁移谱做三甲胺的标准曲线具有很好的线性，在采用直接进样不需要预富集的条件下，离子迁移谱依然能够很好检测出三甲胺，并将三甲胺和杂质的峰很好的分开，同时也检测出不同贮藏时间的牡蛎中三甲胺含量的变化。说明利用离子迁移谱检测牡蛎中三甲胺这一方法是可行的。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种快速检测水产品中三甲胺的方法，其特征在于，具体步骤包括：
S1、制备浓度3.125～187.5ppb三甲胺标准使用气，并将不同浓度所述三甲胺标准使用气分别引入到离子迁移谱仪中依次进行检测，获得不同浓度所述三甲胺标准使用气的离子迁移谱谱图，用离子迁移谱检测到三甲胺峰的强度与对应的三甲胺浓度做线性拟合得到三甲胺标准曲线；
在浓度范围3.125～187.5ppb内选取13组三甲胺标准使用气，每组取三个平行样品；所述三甲胺标准使用气的浓度分别为：3.125ppb、6.25ppb、12.5ppb、18.75ppb、25ppb、31.25ppb、37.5ppb、43.75ppb、62.5ppb、93.75ppb、125ppb、156.25ppb、187.5ppb；
所述离子迁移谱谱仪为紫外灯电离源，采用丁酮作为掺杂试剂，采用的实验条件为：迁移电场强度为：240～360V/cm，迁移管温度为40～160℃，尾吹气流速为100～1000ml/min，载气流速为300ml/min，载气和尾吹气均为经过硅胶、活性炭和分子筛处理的压缩空气，其中水汽含量低于10ppm；进样量为0.5～50μl；
所述三甲胺标准曲线以离子迁移谱对三甲胺的迁移时间定性，确定检测出的物质，以三甲胺响应峰强度进行定量，绘制三甲胺浓度关于三甲胺响应峰强度的标准曲线；
所述三甲胺标准曲线的线性方程为：
Y＝5.1378X+10.9766，R2＝0.9911
其中，Y表示三甲胺的响应峰强度，X表示三甲胺标准气梯度浓度，R2表示表示曲线的拟合度；
S2、将待测水产品放到进样瓶中，微量挥发性物质从水产品的组织和表面挥发出来，在进样瓶中形成顶空气；将待测水产品形成的顶空气引入到离子迁移谱中，获得待测样品的离子迁移谱谱图；
所述离子迁移谱谱仪为紫外灯电离源，采用丁酮作为掺杂试剂，采用的实验条件与步骤S1相同；
S3、将待测水产品顶空气的离子迁移谱谱图和标准使用气的离子迁移谱图比较，根据三甲胺的标准曲线计算出待测水产品顶空气中的三甲胺的实际含量；
将水产品直接进样后获得的离子迁移谱谱图与三甲胺标准曲线进行对比和计算，从而测出实际水产品中三甲胺的含量。
2.根据权利要求1所述快速检测水产品中三甲胺的方法，其特征在于，步骤S1所述制备三甲胺标准使用气的具体方法为：
将容积为1L的气袋充满洁净空气，加热、反复摇晃所述气袋，待所述气袋恢复室温后，将所述气袋内气体抽出，再次充入一定量洁净空气1L，然后用进样针吸取质量浓度为28％的三甲胺标准液5.2μl注入到所述气袋内，摇晃后、静置1h；
使气袋内壁能充分吸附足量的三甲胺达到吸附平衡，最后将气体再次抽出；
再次注入1L的洁净空气，用进样针吸取10.4μl的三甲胺标准液注入气袋中，即得到体积浓度为1000ppm的三甲胺预置标准气；
从所述三甲胺预置标准气气袋中抽取不同体积的三甲胺气体，打入容积为70ml的进样瓶后计算对应的进样瓶中三甲胺浓度，得到不同浓度的三甲胺气体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610839732.9A CN106501346B (zh) | 2016-09-22 | 2016-09-22 | 一种快速检测水产品中三甲胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610839732.9A CN106501346B (zh) | 2016-09-22 | 2016-09-22 | 一种快速检测水产品中三甲胺的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106501346A CN106501346A (zh) | 2017-03-15 |
| CN106501346B true CN106501346B (zh) | 2019-08-13 |
Family
ID=58290917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610839732.9A Active CN106501346B (zh) | 2016-09-22 | 2016-09-22 | 一种快速检测水产品中三甲胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106501346B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111239234B (zh) * | 2018-11-29 | 2023-04-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在线监测氨气的非放射性方法 |
| CN110618187A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-27 | 山东国环立宏检测有限公司 | 一种工业废气中三甲胺的检测方法 |
| CN110907262A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-03-24 | 江苏恒顺醋业股份有限公司 | 一种醋醅中三甲胺检测的前处理装置及前处理方法 |
| CN112986451B (zh) * | 2021-05-06 | 2022-05-17 | 湖南师范大学 | 一种基于风味特征的杂交鱼类肉品质评价方法 |
| CN117214114B (zh) * | 2023-09-11 | 2024-04-02 | 上海国齐检测技术有限公司 | 一种三甲胺浓度的检测方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102478544A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种识别和检测爆炸物的新方法 |
| CN103868980A (zh) * | 2012-12-12 | 2014-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 掺杂剂在离子迁移谱检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用 |
| CN104458888A (zh) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种快速、灵敏的检测肉类新鲜度的方法 |
| CN104713944A (zh) * | 2013-12-13 | 2015-06-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种测定天然气中硫化物总量的新方法 |
| CN104713945A (zh) * | 2013-12-13 | 2015-06-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种过氧化爆炸物tatp的检测方法 |
-
2016
- 2016-09-22 CN CN201610839732.9A patent/CN106501346B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102478544A (zh) * | 2010-11-30 | 2012-05-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种识别和检测爆炸物的新方法 |
| CN103868980A (zh) * | 2012-12-12 | 2014-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 掺杂剂在离子迁移谱检测邻苯二甲酸酯类化合物中的应用 |
| CN104458888A (zh) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种快速、灵敏的检测肉类新鲜度的方法 |
| CN104713944A (zh) * | 2013-12-13 | 2015-06-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种测定天然气中硫化物总量的新方法 |
| CN104713945A (zh) * | 2013-12-13 | 2015-06-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种过氧化爆炸物tatp的检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106501346A (zh) | 2017-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106501346B (zh) | 一种快速检测水产品中三甲胺的方法 | |
| CN101793881B (zh) | 一种食品中生物胺的检测方法 | |
| CN111829996B (zh) | 一种可视化检测四环素类抗生素的镧系金属有机框架测试纸条的制备方法 | |
| CN105866302A (zh) | 一种利用超高效合相色谱串接QDa同时快速检测白酒中7种生物胺的方法 | |
| CN103713078A (zh) | 一种蜂蜜中氨基酸的测定方法 | |
| Qi et al. | Highly selective colorimetric detection of putrescine in fish products using o-phthalaldehyde derivatization reaction | |
| RU2431829C1 (ru) | Способ определения содержания левомицетина в пищевых продуктах и сорбент для его осуществления | |
| He et al. | Application of GC-IMS in detection of food flavor substances | |
| CN102798681A (zh) | 一种测定烟用接装纸中硝酸根和亚硝酸根离子的方法 | |
| CN109030658B (zh) | 一种婴幼儿乳粉中低聚果糖和棉子糖的检测方法 | |
| CN110554114A (zh) | 一种酸奶中低聚异麦芽糖及其同分异构体的分析方法 | |
| Cheng et al. | Sensitive detection of trimethylamine based on dopant-assisted positive photoionization ion mobility spectrometry | |
| CN104458888A (zh) | 一种快速、灵敏的检测肉类新鲜度的方法 | |
| Huang et al. | Simultaneous determination of eight biogenic amines in the traditional Chinese condiment Pixian Douban using UHPLC–MS/MS | |
| CN108732235B (zh) | 基于离子迁移谱快速检测鸡肉中乳酸链球菌素含量的方法 | |
| CN103743849A (zh) | 一种同时快速筛查鉴定乳制品中多种有机酸的离子色谱-高分辨质谱联用方法 | |
| CN204302250U (zh) | 一种进样装置 | |
| CN103969377B (zh) | 离子色谱在线检测复杂样品中痕量的铵离子的方法 | |
| CN109507325A (zh) | 一种烟用爆珠水分含量检测方法 | |
| CN108008060B (zh) | 一种饲料中羟脯氨酸的测定方法及试剂 | |
| CN115290621A (zh) | 一种双色荧光比率探针的制备方法和应用 | |
| CN103776931A (zh) | 工作场所空气中的乙胺的测定方法 | |
| Ahangari et al. | A Review on the Determination of Biogenic Amines in Fresh and Processed Fish Products using HPLC, LC-MS/MS and Other Chromatographic Methods | |
| CN113917013A (zh) | 一种内标法测定水果蒸馏酒中甲醇和5种高级醇的方法 | |
| CN106841473B (zh) | 一种蔬菜鲜样中游离氨基酸含量的快速分析方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |