CN106488891A - 薄玻璃复合物以及用于储存薄玻璃箔的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及卷起的薄玻璃复合物，所述卷起的薄玻璃复合物包括薄玻璃箔和施加在该薄玻璃箔的一侧的面上的至少一个另外的层(10,11,20,30)，其中将所述至少一个另外的层(10,11,20,30)施加至所述卷起的薄玻璃箔的径向外侧并且该至少一个另外的层(10,11,20,30)包含保护该薄玻璃箔免受应力腐蚀开裂的干燥剂。本发明还涉及通过提供薄玻璃箔、将至少一个另外的层(10,11,20,30)施加至该薄玻璃箔的至少一侧的面来储存薄玻璃箔的方法，其中向所述至少一个另外的层(10,11,20,30)添加保护该薄玻璃箔免受应力腐蚀开裂的干燥剂，并且以这样的方式卷起包括薄玻璃箔和至少一个另外的层(10,11,20,30)的薄玻璃复合物，使得至少一个另外的层(10,11,20,30)施加至卷起的薄玻璃箔的径向外侧。

Description

薄玻璃复合物以及用于储存薄玻璃箔的方法
本发明涉及可卷起的薄玻璃复合物，所述薄玻璃复合物包括薄玻璃箔和施加在该薄玻璃箔的至少一侧的面上的至少一个另外的层；以及涉及用于储存薄玻璃箔的方法。
光电器件正在越来越频繁地使用在商品中或临近市场引进。这些器件包括无机或有机电子结构，例如有机、有机金属半导体或聚合物型的半导体亦或它们的组合。根据所需的应用，所涉及的产品被制成刚性的或柔性的，其中对于柔性装置的需求日益增长。这类器件常通过印刷方法例如凸版印刷、凹版印刷、丝网印刷、平版印刷，亦或“非冲击式印刷”例如热转印印刷、喷墨印刷或数字印刷来制造。然而，在许多情况中，还使用真空方法，例如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体增强的化学或物理沉积(PECVD)、溅射、(等离子体)蚀刻或气相涂覆。通常通过掩膜进行图案化(结构化)。
已能够商购获得的或有潜在的市场兴趣的光电器件应用的实例包括电泳或电致变色系统或显示器、在显示器和显示设备中的或作为照明的无机或聚合物型发光二极管(OLED或PLED)；更进一步的，薄玻璃箔可用于覆盖或封装电致发光灯，发光电化学电池(LEEC)，有机太阳能电池例如染料或聚合物太阳能电池，基于例如硅、锗-铜、铟或硒的无机薄膜太阳能电池，或钙钛矿型太阳能电池或有机场效应晶体管，有机开关元件，有机光学放大器，有机激光二极管，无机或有机传感器，或基于无机或有机的RFID转发器(应答器)。
将薄玻璃箔卷成卷来提供该玻璃箔。由于应力腐蚀开裂(Spannungsrisskorrosion)的风险以及出于机械稳定的目的，必须用保护性的膜保护和稳定化薄玻璃箔。
出于避免玻璃腐蚀的目的，维持稳定的措施是有必要在辊上广泛地使用薄玻璃。玻璃腐蚀是引起受张力的硅酸盐玻璃中的裂纹扩大的现象。在牵引(力)或内应力下的腐蚀也被称为静态疲劳或应力腐蚀开裂。它起因于材料中已存在的微裂纹的缓慢增长。
在化学上，应力腐蚀开裂的原因是在玻璃裂纹端部(Rissspitze)中的受应力的分子与环境空气中的水分子之间的相互作用。
由二氧化硅制成的石英玻璃是高度均质化的。硅酸盐由四面体单元构成且在其边角处通过硅氧键连接。在原子尺度上，硅氧键承受材料中的应力，并且硅氧键的断裂是材料中的裂纹扩展的原因且对于材料中的裂纹扩展是决定性的，这称为应力腐蚀开裂。在石英玻璃中的裂纹的端部，产生了高度集中的拉伸区域。近似值表明，桥键，即硅氧键中硅原子和氧原子之间的距离经受了超过20％的伸长。该伸长对于桥联的硅氧键的影响可看作减少的键重叠(Bindungsüberlappung)。伸长的键中的硅和氧原子因此造成了对与其它原子成键(结合)的可用性的提高。这特别地导致了在裂纹尖端部的受应力的桥键与来自环境的水分子的相互作用。在文章“Stress-corrosion mechanism in silicate glasses”(MatteoCiccotti,Journal of Physics D:applied Physics Vol.42,2009)中也陈述了应力腐蚀开裂的理论。
在第一步中，来自环境的水分子附着至裂纹端部中的受应力的桥联Si-O-Si键。该水分子首先通过在(水的)H和O(来自Si-O-Si键的氧)之间形成氢键的形成而附着，随后通过O(来自水)的自由电子对与硅的相互作用附着至硅原子。自由电子对的轨道相互作用可涉及范德华引力或与未被占据的Si的轨道的共价键。
在第二步中，发生协同反应。在该反应中，存在与(水的)O向硅的电子转移同时(进行)的向SO(Si-O)的质子转移。该反应的结果是，形成了两个新的键，一个在(水的)O和硅之间以及一个在(水的)H和(Si-O的)O之间。
在第三步中，(水的)O和转移的(水的)H之间的键断裂，且在面上形成Si-OH基团。由于氢键是相对较弱的，预期在该步后紧接质子的转移。这在玻璃中是不间断的反应，其在受到张力的玻璃和环境水之间发生。该机理还以类似的或完全相同的形式发生在不纯的硅酸盐玻璃中。
特别地，卷成卷的薄玻璃箔，受到支持逐渐开裂的应力。现有技术中已知多种允许薄玻璃稳定化的方法和装置。
WO 2011/084323 A1描述了用于稳定化薄玻璃和用于封闭微裂纹的聚合物玻璃层压体(laminate)。微观结构缺陷在此被封闭。在与玻璃接触时，烷氧基硅烷改性的聚烯烃封闭了微裂纹。在该过程中，微裂纹被填充，且在封闭处的渗透率相当于未受损材料的渗透率的至少90％。产生了改性聚烯烃对玻璃的不可逆结合。
US 6,815,070 B1描述了用于稳定化薄玻璃的玻璃/塑料复合物。通过用液态聚合物发热涂覆实现了薄玻璃的涂层。通过旋涂、喷洒、浇注、辊的应用或浸渍实现了聚合物层的施加。OLED的封装作为用途被陈述。该方案的缺点是成本高昂的使用液态聚合物的工艺。
WO 2005/110741 A1描述了多种用于生产玻璃/聚合物层压体的方法。以膜、熔体、溶液、组合物的形式使用聚合物。通过层压、喷洒、浇注、浸渍、层压以及喷嘴涂布来施加聚合物。
DE 19 55 853公开了具有单面或双面的塑料涂层的玻璃箔的复合物。其目的在于提供即便在热的影响下也具有对气体和水蒸气的不可穿透性和高柔性的复合材料。其公开了制备可能性例如聚合物的挤出或箔的层压。在一些情形中，箔具有胶粘剂和粘合促进剂且使用热将其压在一起。该复合物用于玻璃箔的机械稳定化。
EP 2 363 383 A1公开了由薄玻璃和热塑性树脂的加强中间层组成的层压体。该树脂通过粘合促进剂以化学的方式结合至玻璃。它们是通过粘合促进剂的环氧基团结合至玻璃的O-H-封端的聚合物。树脂的强化性能因此直接地作用在玻璃上且不会被软的PSA损害。用粘合促进剂和树脂在两侧对玻璃进行涂布，产生了复合(复杂，komplexer)构造。
由JP 2008 273 211得知借助于聚合物(优选10-200μm)的薄玻璃(优选10-70μm)的强化，在一些情形中也使用粘合促进剂亦或使用胶粘剂。玻璃由于厚度下降而变得更加具有柔性，但水和气体的渗透性增加，从而应通过薄玻璃的树脂涂层重新建立用于保护封装的、优选有机电子元件的良好屏障。再次地，聚合物层涉及薄玻璃的机械稳定化。
DE 102 00 131 A1描述了具有至少一个聚合物加强侧的弯曲弹性(biegeelastisch)玻璃复合物。其公开了多种多层构造，其中在层压体中设有多个玻璃层和聚合物层。通过粘合促进剂将这些层连接，所述粘合促进剂也可以是压敏胶粘剂或具有硅烷基团的化合物。弯曲弹性复合物通过层压形成。再次地，文中仅描述了依靠聚合物膜的玻璃的机械稳定化。
EP 2 204 355 A1描述了多种制备具有用于稳定化薄玻璃的聚合物涂层的薄玻璃的方法。其公开了用于施加聚合物的多种操作可能性。涂布直接地发生在玻璃制造之后或在玻璃制造期间，以从一开始就避免对薄玻璃的损害。聚合物层使薄玻璃稳定化。再次地，该文中仅描述了聚合物膜的机械稳定化。
最后，在WO 2008/093153 A1中，描述了多种用于生产薄玻璃的方法。由此应制备很宽的玻璃表面。吹制束状的玻璃熔体，导致玻璃拉伸，所得的管被切割成带状物。借助于辊将带状物拉伸。这进一步被称为聚酰胺和丙烯酰胺的在线聚合物涂布。一方面，还公开了在吹制(Aufblasen)前的玻璃束的涂布，其中聚合物随后被一起吹制，而另一方面，公开了所得薄玻璃壳的涂布。玻璃管穿过涂布环且以10-150μm厚度涂布液态聚合物。聚合物保护层应在使用期间、特别是在切割期间保护玻璃。
因此在现有技术中，确实存在用于涂布薄玻璃的多种已知的方法，所述方法允许以机械方式将薄玻璃箔稳定化。然而，依然存在于应力下自延续的微裂纹形成的问题。
因此本发明的目的在于提供在张力下、特别地在卷起的状态下允许较长的储存时间的薄玻璃复合物；以及目的在于提供用于储存薄玻璃箔的方法。
该目的在第一方面通过在开始所提及的具有权利要求1的特征的薄玻璃复合物得以实现，且在第二方面通过在开始所提及的，具有权利要求12的特征的方法得以实现。
首先，箔意味着片状结构，其在一个空间方向上的尺寸，也就是厚度或高度，显著地小于在两个其它的空间方向上的限定主要范围的尺寸，即长度和宽度。该箔可以是简单连贯地亦或以穿孔的形式形成。其可以包含(或由以下组成)单一材料或按区域而言不同的材料。该箔可在其整个面的范围具有恒定的厚度亦或具有不同的厚度。该箔可以包括单一的层或多个层，所述多个层可一致地(全等地)或至少部分不重叠地布置。
薄玻璃箔是指具有15-200μm，优选20-100μm，优选20-75μm，且更优选30-50μm的厚度的膜。
有利地，薄玻璃箔是硼硅酸盐玻璃，例如来自Schott的D 263 T ECO，碱金属硅酸盐玻璃、或硼硅酸铝玻璃，例如同样来自Schott的AF 32 ECO。
有利地，不含碱金属的薄玻璃(例如AF 32 ECO)的UV透射率，高于含碱金属的薄玻璃(的UV透射率)。因此对于UV固化的胶粘剂，可以更有效地使用在UC-C区域具有最大吸收(吸收峰)的引发剂，从而提高非交联的胶粘剂对日光的稳定性。
含碱金属的薄玻璃(例如D 263 T ECO)具有较高的热膨胀系数并因此可以与胶粘剂层或载体材料层或在其上施加本发明的薄玻璃复合物且其组件被薄玻璃复合物封装的光电装置的聚合物组分相匹配。
可以如WO 00/41978 A1中所公开的下拉法、或在EP 1 832 558 A1中所公开的方法生产薄玻璃。
薄玻璃箔或薄玻璃复合物优选作为卷起的带状物提供。此类薄玻璃箔可从Corning以玻璃的名称获得。出于封装电子系统的目的，可有利地将薄玻璃箔与以带状形式提供的胶粘剂层压，例如在DE 10 2008 062 130 A1、DE 10 2008 047 964 A1、DE10 2008 037 866 A1和DE 10 2008 060 113 A1、以及DE 10 2010 043 866 A1、DE 102010 043 871 A1、DE 10 2009 036 970 A1、DE 10 2008 061 840 A1中所描述的。
根据本发明，如在开始描述的卷起的薄玻璃箔的应力腐蚀开裂如此被水抵消，即通过向(特别地经受拉伸应力的)卷起的薄玻璃箔的径向外侧施加至少一个另外的层，所述至少一个另外的层包含保护薄玻璃箔免受应力腐蚀开裂的干燥剂。此处所指的径向外侧是如下的薄玻璃箔的一侧：其在垂直于薄玻璃箔所卷成的卷的纵向方向的横截面中、在径向方向上代表卷的每个膜层的外侧。在卷起的状态中，薄玻璃箔的径向外侧相比薄玻璃箔的径向内侧暴露于更高的内在拉伸应力，后者一般暴露于压应力。因此径向外侧比薄玻璃箔的径向内侧更加容易受到应力腐蚀开裂的影响。
根据本发明，优选将含有干燥剂的层施加在卷起的薄玻璃箔的外侧的面上，且因此与由(于)薄玻璃箔内的拉伸应力而高度承受应力的(stark beanspruchten)侧紧密地接触。
涂覆(涂布)在面上在这里意味着制造了基本上连续的膜，所述膜没有多余的、通常有规律的、小体积的孔，例如穿孔或印刷丝网。然而，基于薄玻璃箔的几何结构，子区域(部分区域)可以保持没有涂层。因此，“在面上”不意味着必须涂覆薄玻璃带状物或薄玻璃部段的整个面。例如，边缘处的子区域可以不涂覆以用于施加边缘保护。在特别优选的情形中，将包含干燥剂的层施加到卷起的薄玻璃箔的径向外侧的全部面积上。在这种情形中，薄玻璃带状物或薄玻璃部段的整个面都被涂覆。
至少一个另外的层壳包括一个、两个或更多个数量的胶黏剂的层，且可以优选地进一步包括一个、两个或更多个数量的载体材料层。
干燥剂与渗入薄玻璃复合物的水结合，并且从而阻止应力腐蚀开裂的蔓延。
卷起的薄玻璃复合物优选在薄玻璃箔的整个范围具有直接施加在薄玻璃箔的全部面积上的胶粘剂层，和直接施加在胶粘剂层的全部面积上的载体材料层。复合物的构造在其整个面的范围是相同的，且因此可以较低的成本生产，并且可以更容易地储存卷起的复合物。
在本发明的用于储存薄玻璃箔的方法方面，提供薄玻璃箔、并将至少一个另外的层施加至该薄玻璃箔的至少一侧的面上，所述另外的层预先提供有保护免受应力腐蚀开裂的干燥剂。以这样的方式将配有至少一个另外的层的薄玻璃箔卷起，使得至少一个另外的层施加至卷起的薄玻璃箔的径向外侧。
因此，根据本发明以下是可能的，将包括(或由以下组成)薄玻璃箔和至少一个另外的层的薄玻璃复合物卷起并长时间地储存，该薄玻璃箔在储存期间不会因应力腐蚀开裂而变得不可使用。
本发明的薄玻璃复合物的载体材料层的载体材料可以是片状的织物结构、纸、塑料涂覆的纸或箔，其中优选箔，特别是在尺寸上稳定的聚合物箔或金属箔。载体材料层或载体材料因此优选包括(或由以下组成)聚酯，更特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯例如双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯，或聚烯烃，更特别地聚丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚乙烯或聚丙烯(例如单轴拉伸的聚丙烯、双轴拉伸的聚丙烯、或双轴拉伸的聚乙烯)。聚酯箔具有确保温度稳定性和引入提高的机械稳定性的优点。因此特别优选地，在本发明的方法中使用的胶带中的载体层或载体材料包括(或由以下组成)聚酯箔，例如双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
进一步优选的是较高的温度稳定性的聚合物膜，其选自聚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮或聚亚芳基(化合物)(Polyarylene)，因为它们在高于150℃的温度下的薄玻璃复合物的加工中具有更好的机械性能，如用铟锡氧化物(ITO)涂覆的情形。
在优选的实施方式中，至少一个另外的层包括阻隔功能。该阻隔功能阻碍一种或多种特定的渗透物(更特别地水蒸气)渗透薄玻璃复合物，由此在胶带的生产和/或储存期间存在于胶带中的干燥剂不会部分地或甚至完全地被从环境扩散的水所饱和。
优选通过阻隔层形成阻隔功能。阻隔层有利地在薄玻璃箔和胶粘剂层之间、或在载体层和胶粘剂层之间形成。
这类阻隔层可包括(或由以下组成)无机或有机材料，例如金属层或有机层或溶胶-凝胶层。更进一步的，阻隔功能保护不含水的片状结构免受来自环境的水的扩散。
优选地，在面朝胶粘剂层的载体材料层的内侧提供阻隔层，因为这样阻隔层得到更好地保护而免受机械损害。
特别优选地，载体材料包括至少一个无机阻隔层。合适的无机阻隔层包括在真空下(例如通过蒸镀、CVD、PVD、PECVD)或在常压下(例如借助常压等离子体、反应性电晕放电或火焰热解)特别良好地沉积的金属，例如铝、银、金、镍或，特别地，金属化合物如金属氧化物、氮化物或叠氮化物(hydronitride)，例如硅、硼、铝、锆、铪或碲的氧化物或氮化物或铟锡氧化物(ITO)。掺杂另外的元素的前述变体的层也是合适的。
用于施加无机阻隔层的特别合适的方法为高功率脉冲磁控溅射和原子层沉积，其允许在载体层的低温负荷下实现特别地不可渗透的层。优选具有阻隔功能的载体层、或包括载体层和阻隔层的复合物的渗透屏障对水蒸气(WVTR)<1g/(m2*d)和/或对氧气(OTR)<1cm3/(m2*d*bar)，其中所述值基于在片状结构中使用的阻隔层各自的厚度，因此不归一化至特定的厚度。在此，WVTR是根据ASTM F-1249在38℃和90％相对湿度下测得的，而OTR是根据DIN 53380-部分3在23℃和50％相对湿度下测得的。
优选地，在薄玻璃箔和载体材料层之间设置至少一个胶粘剂层。优选地，还可设想在薄玻璃箔和载体材料层之间设置两个或更多数量的叠置的胶粘剂层。
包括一个或多个胶粘剂层以及任选地一个或多个载体材料的层的部分复合物在下文也称为胶带或胶带段。胶带至少包括胶粘剂层。该层通常在载体材料上提供。如胶带领域的技术人员已知的类型的另外的层亦可存在，例如，另外的胶粘剂层或载体材料层、底漆或剥离层、或具有特定物理功能的层、更特别地光活性层、阻渗层或促渗层、导热或导电层。可例如以片材或卷或模切的形式提供胶带或胶带段。它可以完全覆盖由其外周界定的面积，亦或留下部分面积不覆盖，就像在框状模切(Stanzling)的情形中或穿孔部段的情形中那样。
直接布置在玻璃箔上的胶粘剂层优选是压敏胶粘剂层或可活化的胶粘剂层。
压敏胶粘剂是这样的胶粘剂，其固化的膜在室温下于干燥的状态中永久地保持胶粘性和粘附性。压敏胶粘剂甚至在相对温和的施加的压力下允许对基体的持久的结合。
施加到载体材料层上的胶粘剂优选是压敏胶粘剂或可活化的胶粘剂。位于载体材料层上的胶粘剂更优选地是压敏胶粘剂。
一般在用于长久应用的压敏胶粘剂和用于可逆应用(可逆地配制的压敏胶粘剂)的胶粘剂之间做出区分。前者一般只有以高的力耗和通常在基体或胶带自身毁坏的情况下才是可再度剥离的，而后者一般以相对低的力耗且在没有基体毁坏的情况下完全无残留地被再度剥离。
根据本发明的优选的方面，在本发明的方法中使用的胶带的、在片状结构上布置的胶粘剂是可逆配制的。
可借助于压敏胶粘剂的粘弹性质描述压敏胶粘剂的可逆性。
当在室温下、在100-101rad/s的频率范围内、理想地在10-1-102rad/s的频率范围内，储存模量G’在103-106Pa的范围内并且当损耗模量G”同样在该范围内时，一般依照其粘弹性质将这样的物质视为适用于压敏胶粘剂的应用。在所述范围内(其按G’和G”矩阵积(Matrix-Auftragung)(将G’绘制为G”的函数)根据粘弹性标准也可被称为用于胶粘剂应用的粘弹性窗口或称为胶粘剂窗口压敏胶黏剂的窗口)，继而存在进一步表征所需的每种相关联的物质的压敏胶粘性的不同的区域(Sektoren)或象限。根据Chang(J.Adhesion,1991,第34卷,第189-200页)，可逆压敏胶粘剂通过103-3×104Pa的G’和103-3×104Pa的G”表征，在各自的情形中在室温和10-2rad/s的测量频率下。
此处压敏胶粘剂的储存模量和损耗模量在震荡剪切实验(动态力学分析，DMA)中于扭力负荷下、在23℃的温度和0.01rad/s的频率下被测定。该测试被用来研究流变性质且在Pahl等的"Praktische Rheologie der Kunststoffe und Elastomere",VDI-Verlag,1995,第57–60页以及119–127页)中被全面地描述。该测试在扭力负荷下的剪切速率受控的流变计中进行，其中使用具有25mm的板直径的板/板的几何结构。
根据本发明的优选方面，一般认为当胶粘剂具有<3N/cm，优选<2.2N/cm的对钢的粘结强度时，该胶粘剂是可逆配制的。
根据本发明，所有对所属领域技术人员已知的压敏胶粘剂都可以用于根据本发明的可卷起的薄玻璃复合物，这样的胶粘剂因此可以为例如基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的那些、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶；苯乙烯嵌段聚合物材料，其具有由不饱和的或氢化的聚二烯嵌段(例如聚丁二烯、聚异戊二烯、两者的共聚物、聚丁烯、更特别地聚异丁烯)组成的弹性体嵌段以及所属领域技术人员熟悉的另外的弹性体嵌段；聚烯烃、更特别地聚α烯烃和/或聚异丁烯；含氟聚合物和/或有机硅。术语“压敏胶粘剂”还涵盖具有符合DonatasSatas的"Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(Satas&Associates,Warwick 1999)的压敏胶粘性质的另外的材料。
如果在本发明的范围中提及基于丙烯酸类的压敏胶粘剂时，则即便没有明确提及，基于丙烯酸类的压敏胶粘剂也应包括基于甲基丙烯酸酯和基于丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的胶粘剂，除非另有明确描述。
可活化的胶粘剂被认为是这样的胶粘剂体系：其中发生粘结强度的产生、特别地或作为借助于光化辐射或加热、物质相互作用的能量引入的结果的粘结强度的增加或减少。优选使用活化产生粘结的可逆性，尤其是在使其活化之前压敏胶粘剂不是可逆的压敏胶粘剂(Chang,J.Adhesion,1991,vol.34,pages 189to 200)。此类可活化的压敏胶粘剂是已知的，例如来自在晶片加工中使用的研磨和切割用胶带的领域。
对于可活化的胶粘剂，原则上可使用所有传统的活化粘结的胶粘剂体系。根据本发明，活化优选一般通过能量输入例如、且特别优选地、通过光化辐射或加热(热活化脱粘的胶粘剂(hitzeaktiviert entklebende Klebemassen))来实现。根据本发明，所谓“自动粘合(的)”层也被认为是可逆设置的压敏胶粘剂。自动粘合层使用在例如显示器保护膜中。它们展现出仅仅很小或完全不存在的触摸粘性，但是它们特别地粘附在非常光滑面上。例如在WO 2005/044560 A1或DE 197 42 805 A1中描述了自动粘合层。
本发明的可卷起的薄玻璃复合物优选地包括至少一个，施加在薄玻璃箔的面上的胶粘剂层，和优选地至少一个布置在胶粘剂层的与薄玻璃箔相对的那侧上的载体材料层，其中至少一个胶粘剂层和/或任选的载体材料层包含干燥剂。
至少一个胶粘剂层优选地包含干燥剂，因为在这种情况下干燥剂紧邻玻璃表面并因此是特别有效的。
在此，可以在薄玻璃箔和载体材料层之间提供包含干燥剂的胶粘剂层。在本发明的另一个实施方式中，另外的层例如另外的胶粘剂层被重叠地布置在薄玻璃箔和载体材料层之间，并且包含干燥剂的层被布置在载体材料层和胶粘剂层、优选压敏胶粘剂层之间。
此处，干燥剂是指能够吸收(吸附)水的物质。在此，通过干燥剂吸附水可例如通过吸收(absorption)或吸附(adsorption)而发生，其中吸附可以化学吸附的形式或以物理吸附的形式发生。因此干燥剂可以被称为“吸附剂”或“吸收剂”。
因此根据本发明，可卷起的薄玻璃复合物可通过干燥剂从载体材料层吸收水，而且还从薄玻璃箔吸收水，以及吸收穿过薄玻璃箔和/或载体玻璃层的水。合适的干燥机的实例为盐例如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦亚硫酸钾、碳酸钾、碳酸镁；层状硅酸盐如蒙脱石和膨润土；金属氧化物如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活化氧化铝)和二氧化钛；另外，碳纳米管、活性炭、五氧化二磷；易于氧化的金属例如，如，铁、钙、钠和镁；金属氢化物、例如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂；氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠；金属络合物例如乙酰丙酮铝；此外还有，二氧化硅例如硅胶；硅藻土(kieselguhr)；沸石；进一步地，有机吸收剂例如聚烯烃共聚物，聚酰胺共聚物，PET共聚酯，单和多羧酸的酸酐例如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐，或通常与例如钴的催化剂组合使用的基于混杂(hybrid)聚合物的其它吸收剂；碳化二亚胺；另外的有机吸收剂例如弱交联的聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、没食子酸或不饱和的脂肪和油。
根据本发明也可使用两种或更多种干燥材料的混合物。
此处，干燥剂明确地不是硅烷，因为硅烷与玻璃表面发生化学反应且相反地用作用于对玻璃的粘结的增粘剂。以此种方式连接至薄玻璃箔的另外的层很难从薄玻璃箔剥离而不破坏它们。又将硅烷理解为通式Ra-Si-X4-a的化合物或它们的部分缩合的产物。在该式中，a是0-3的整数且优选0或1。X是可水解的基团，例如且优选为卤素原子、更特别地氯，烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁基、仲丁氧基或叔丁氧基、或乙酰氧基。对所属领域技术人员已知的可水解的基团的另外的实例也可以用于本发明的目的。如果存在两个或多个取代基X，则它们可为相同或彼此不同。R是任选取代的烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基、戊基及其支化异构体、己基及其支化异构体、庚基及其支化异构体、辛基及其支化异构体、壬基及其支化异构体、癸基及其支化异构体、十一烷基及其支化异构体、十二烷基及其支化异构体、十四烷基及其支化异构体、十六烷基及其支化异构体、十八烷基及其支化异构体、或二十烷基及其支化异构体。此外，烃基也可包含环状和/或芳族的组分。对此，代表性的结构为环己基、苯基、和苄基。一种或多种烃基R任选地包括，例如，一种或多种含杂原子的取代基，例如氨基、氨基烷基、缩水甘油基、(甲基)丙烯酰氧基等。当存在两个或多个取代基R时，则它们可相同或彼此不同。
特别优选地，干燥剂选自：氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、活性炭、五氧化二磷、氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐和碳化二亚胺、以及两种或更多种上述物质的混合物。这些材料对水具有高的吸附能力。“碳化二亚胺”是指通式R1-N＝C＝N-R2的化合物，其中R1和R2是有机基团，更特别地是相同或不同的烷基或芳基基团。非常优选的干燥剂选自：钡、钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂和沸石，以及两种或更多种上述物质的混合物。由这些干燥剂提供的优点为，它们可容易地被引入到胶带的相关的层中，展示出高的吸附能力(容量)，并且它们是可再生的干燥剂。这意味着能够在特定条件下再次放出水并且因此进入到使它们能够重新吸收水的状态。这使得如下方法成为可能，其中含有干燥剂的胶带在与片状结构形成接触之前在很大程度上释放从任选地至该时间点吸收的水。因此，当使用胶带时，有利地提供充分的除湿能力(干燥剂容量，)。更特别地，干燥剂选自氧化钙、硫酸钙、氯化钙、气相二氧化硅和沸石、以及两种或更多种上述物质的混合物。特别地，这些材料具有针对水的吸收的高的容量，在非常大的程度上是可再生的，可被出色地引入胶带中，并且对单独的层的功能仅具有可忽视的负面效果，或完全没有负面效果。
在本发明的一个特别的实施方式中，干燥剂选自：氧化钙、钙、铁、钡、氯化锂和氯化钴。这些物质容许通过其光学性质的变化得出片状结构的水含量的结论。因此，只要能根据胶带的可视外观辨识仍然游离的(freie)干燥剂容量，就可以将其视作目前没有水或至多有很少量的水扩散进入用于保护的片状结构的指示(迹象)。例如，金属钙失去其金属不透明外观且愈发变得透明；氯化钴在吸收水时颜色由蓝变粉。特别地，使用氧化钙干燥剂。
在包含干燥剂的胶粘剂层中的干燥剂的含量有利地各自为至少1重量％，优选地至少10重量％，各自基于干燥剂层的重量。胶带的包含干燥剂的层中的干燥剂的最大含量各自不受限制且可最高达到由纯的干燥剂组成的层。
该含量主要取决于所需的对水的吸收能力。例如如果仅需要低的吸收能力，则任选地，低含量且具有低吸收能力的干燥剂的使用可以是足够的。因此，在一个优选的实施方式中，包含干燥剂的一个或多个层的各自含有1-5重量％的干燥剂。如果该层是胶带的胶粘剂层，则还具有这样的优势：胶粘剂性质基本不受低含量的干燥剂的影响。
然而，当胶带所需的吸收能力非常高时，在包含干燥剂的层中使用相对大量的干燥剂是必要的，其中干燥剂还应具有高的吸收能力。然而，如果从成本或相容性角度来说是可取的，那么即便具有较低的吸收能力的干燥剂也可被使用。因此，在本发明的片状结构的另一个优选实施方式的范围内，该结构含有20-99重量％，基于胶带的总重量。
当包括干燥剂的层是胶粘剂时，优选地，含量为10-80重量％，以保持足够的胶粘性能。然而，如果要提高或只是实现胶粘剂的可逆性，则50-95重量％的含量是有利的，各自基于包含干燥剂的胶粘剂的总重量。胶带优选地具有小于1000ppm、更优选地小于100ppm的水含量。此处，ppm的数值是指所含的水的总重量对胶带的重量的关系。可根据DIN EN ISO62(重量分析法，方法4)或DIN 53715(Karl-Fischer滴定)、在23℃和50％相对湿度下储存测试样本24小时之后确定水含量。在低的水含量的情况中，胶带的干燥材料的容量没有在很大程度上被从胶带自身扩散的水所占据，且胶带能够更好地实现其作为保护和/或干燥手段的功能。
特别有利地，胶带的至少一个层，更优选胶带的至少一个外层，极特别优选地放置在玻璃箔上的胶粘剂层具有对待固定的水的低的水蒸气渗透率。水蒸气渗透率(WVTR)优选地小于50g/(m2*d)，更优选小于20g/(m2*d)，基于50μm的层厚度。此处，WVTR在38℃和90％的相对湿度下根据ASTM F-1249测量。
由于低的水蒸气渗透率，特别地在胶带生产期间，较少的水从环境中穿过相关的层扩散进胶带的包含干燥剂的层，因此尽管吸气剂含量低，也能长时间地履行其功能或可以甚至更少的量配备干燥材料，从而节约了成本。因此特别优选地，至少胶带的两个外层具有对待固定的水的低的水蒸气渗透率。
作为具有固有(内在)阻隔效果的(压敏)胶粘剂，更特别地作为该类在50μm的厚度下具有小于50g/(m2*d)的水蒸气渗透率的(压敏)胶粘剂，例如可例如使用如公开于下列文件中的那些胶粘剂(无意将其限制在所提及的实例)：DE 10 2010 043 871 A1、DE 10 2010043 866 A1、DE 10 2008 060 113 A1、DE 10 2008 062 130 A1、DE 10 2008 047 964 A1、DE 10 2009 036 970 A1、DE 10 2009 036 968 A1、US 2009/0026934 A1、EP 1 469 054B1和EP 0 519 278 B2。
由于通常相对较低的水蒸气渗透率，而优选使用基于合成橡胶的胶粘剂，更特别地基于以下的那些：聚异丁烯及其共聚物，聚丁烯，丁基橡胶，具有由1,3-二烯烃、更特别地丁二烯、异丁烯和/或异戊烯聚合形成的聚合物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物(其还可包含特定地或完全氢化的聚合物嵌段)，以及聚烯烃及其共聚物(还参见DE 197 42 805 A1)。
胶带的位于片状结构上的胶粘剂优选不含增粘树脂。由此通常继而进一步提高粘结的可逆性。
除了至少一个另外的层之外，优选在薄玻璃箔上施加使得薄玻璃表面稳定化的涂层，更特别地，将有机或溶胶-凝胶涂层施加至薄玻璃表面。该涂层也减少水和水蒸气向玻璃表面的扩散。有机涂层也可以减少应力腐蚀开裂。此类涂层例如公开在H.Furuchi；GlassTechnology第35卷(No.6)1994,第272-275页；M.Mizuhashi.等.；Reports Res.Lab.AsahiGlass Co.ltd.；36[1](1986),第1-14页和H.K.Schmidt；3'd Conference EuropeanSociety of Glass Science and Technology(ESG),Würzburg 1995中。
可逆的胶粘剂有利地包含与该胶粘剂不相容的或不能参与与胶粘剂的共价、离子或配位(络合)键(结合)的硅烷。一方面，这由此阻止可逆的胶粘剂对薄玻璃箔的粘附的增加；另一方面，硅烷与胶粘剂的不相容性导致可迁移的硅烷分子在胶粘剂的面积累且因此以较大的量与薄玻璃箔接触。由于玻璃上的硅烷膜微裂纹可被桥接，且可提高玻璃的稳定性。
在本发明另一个实施方式中，胶粘剂层包括疏水性硅烷。此处，疏水性硅烷被定为具有多于7个连接的碳原子的硅烷，例如十八烷基二甲基氯化硅烷。
依据五个附图中的实施例描述本发明。附图示出了：
图1为用于薄玻璃复合物的本发明的胶带的示意性构造的剖视图，
图2为用于薄玻璃复合物的本发明胶带的第二实施方式的示意图，
图3a为在两点弯曲测试中弯曲的薄玻璃复合物的代表图，
图3b为布置在薄玻璃复合物上的应变计(Dehnungsmessstreifen)的示意图，
图3c为弯曲的薄玻璃的侧视示意图。
首先描述的是不同的胶粘剂层的制备，然后研究它们的水蒸气渗透率以及对浮法玻璃(磨光平板玻璃)的粘结强度。
为了制备胶粘剂层，借助于实验室涂覆机将不同的胶粘剂从溶剂施加到来自Siliconature的Silphan S75M371型内衬上，然后干燥。
干燥后的胶粘剂层的厚度各自报道于表4中。其为50μm。
干燥各自在实验室烘干机中于120℃进行30分钟。
压敏胶粘剂层的水蒸气渗透率(WVTR)在38℃和90％的相对湿度下，根据ASTM F-1249测量。ASTM F-1249是用于测定水蒸气渗透率(ASTM国际，100Barr Harbor Drive,POBox C700,West Conshohokecken,PA 19428-2959,USA，根据现行有效的2006年6月22日的版本)的标准测试方法。在表1中报告的WVTR值分别是两次测量的平均值。报告的值针对50μm的厚度标准化。
类似于ISO 29862(方法3)在23℃和50％的相对湿度，以300mm/min的剥离速率和180°的剥离角测定对浮法玻璃上的粘结强度。所使用的施加在相应的胶粘剂层上的强化膜，是示于下文中的聚酯箔F1。首先将聚酯箔层压在干燥的胶带上。测量带(即具有胶粘剂层的箔)的粘结在23℃的温度下借助滚压机来实施。在上文提及的条件下，在24小时的储存后将胶带剥离。报告的数值为来自三次测量的平均值。
表1：
名称 WVTR[g/m2d] 粘结强度/玻璃[N/cm]
K1(不可逆) 68 6.9
K2 44 1.5
K3 18 2.0
K4 155 1.2
K5 569 1.7UV之前/0.2UV之后
K6 6 0.9
确定粘结强度时，干燥剂仍不存在于胶粘剂层中。
首先，明显的是，胶粘剂K1是不可逆的压敏胶粘剂，而胶粘剂K2-K6为可逆压敏胶粘剂。可逆压敏胶粘剂可以容易地用手剥离，因为它们具有小于3N/cm，优选小于2.2N/cm的粘结强度。
为了制备本发明的包含干燥剂的胶粘剂层，将压敏胶粘剂的溶液与干燥剂混合。在此，借助于实验室搅拌设备的高速分散盘，将这些干燥剂引入胶粘剂溶液中。胶粘剂溶液事先使用具有约1mm的尺寸的沸石珠干燥，其在涂覆之前被再次滤出。
使用的干燥材料如下:
表2：
名称 描述 商品名 供应商
G1 氧化钙 氧化钙纳米粉 Sigma-Aldrich
G2 沸石3A Purmol 3STH Zeochem
对于用于胶带的载体材料层30，使用了两个箔，一个聚酯箔F1还有具有无机阻隔层F2的聚酯箔，将它们列于下表：
表3：
根据载体材料以不同的方式制备胶带。
为了制备根据图2的构造，使用载体材料F1，直接将溶液涂覆在载体材料30上且干燥以消除溶剂。分别干燥后用内衬临时地覆盖干燥的含干燥剂的胶粘剂层11。
为了制备根据图2的构造，使用载体材料F2，将溶液涂覆在上述内衬上且干燥以消除溶剂。分别在干燥后在进一步升高的温度(约60℃)使用实验室覆膜机立即将干燥的含干燥剂的胶粘剂层11层压至载体材料2。
在根据图1的实施方式中，从根据图2的构造移除内衬，并且使用实验室覆膜机将外侧的、直接位于玻璃箔上的胶粘剂层10层压至含干燥剂的层20此刻暴露的那侧。胶粘剂层10不包含干燥材料并且如上文所描述地借助在所述的内衬上的涂覆来制备。
表4以综述的方式示出了根据图2中的第二实施方式制备的胶带，和根据图1的第一实施方式制备的胶带。根据第二实施方式制备胶带T1-T8和T10-T16。在此，胶粘剂K1、K4和K5具有大于50g/m2d的WVTR(每天每平方米)
只有胶带9根据图1制备，其中将干燥剂分散在胶粘剂K1中且用作厚度40μm的“包含干燥材料的层20”。可逆胶粘剂K4被用作胶粘剂层10。
作为对比例(V1)，制备如下胶带，其中胶粘剂完全不含干燥材料；该胶粘剂具有大于50g/m2d的水蒸气渗透率，且载体材料层30具有大于10g/m2d的水蒸气渗透率。(V1)
还制备了无干燥材料的另外的胶带(V2，V3，V4)，当使用胶粘剂K1时，它们的胶粘剂具有大于50g/m2d的水蒸气渗透率，即使用胶粘剂K6的情况。当使用载体箔F1时载体材料层30具有大于10g/m2d的水蒸气渗透率；当使用载体箔F2时，具有小于10g/m2d的水蒸气渗透率。
表4：
*实施例T15中的胶粘剂K6包含额外的5％的四乙氧基硅烷，其是在加入干燥剂之后被加入到溶剂的。
直至与薄玻璃层压时，本发明的胶带通过焊接到复合铝箔中被储存在防渗透的包装中。用于测定水含量的样品在储存14天后被取出。
表5示出了储存14天后的水含量的测定(自右边第四列)。借助于DIN53715(KarlFischer滴定)测定水含量。在与烤箱取样器(烤箱温度140℃)连在一起的Karl FischerCoulometer 851中进行测量。分别实施3次测定，其中初始重量约0.3g。报告的水含量是测量的算术平均值。
使用的薄玻璃是来自Schott,Mainz的D263T型玻璃，其具有70μm的厚度和100mm的长度，宽度也是100mm。在室温使用实验室覆膜机将相应的胶带层压到此类玻璃的基本全部的面积上，只在横向于弯曲轴的边缘留下约9mm宽的条。为了去除边缘效应，沿着薄玻璃箔的两个横向于弯曲轴的边缘粘结稳定化的约10mm宽的tesa50575胶带(80μm厚的具有丙烯酸酯压敏胶粘剂的铝箔)的条，由此凸出超过玻璃边缘约1mm。在弯曲测试过程中，这些铝条位于弯曲半径的外侧，且确保玻璃边缘保持在挤压应力下，从而显著地降低了从边缘开裂的风险。
因此，没有储存的情况下最小的弯曲半径R被确定(表5中自右边第二列)。
等效制备的包括薄玻璃和胶带的复合物进一步地被储存在60℃和90％相对湿度下超过28天，其中弯曲的半径为100mm，其中玻璃的受胶带保护的那侧位于半径外侧，并因此基本上暴露于拉伸应力。接着在储存后(表5中最右侧的列)确定最小的弯曲半径。
图5在右侧的两列中示出了储存之前和之后的弯曲半径的对比。另外，主观地对从薄玻璃玻璃胶带评估胶粘剂的可逆性。为此，使用强粘附性的胶带4972将复合物以其玻璃侧粘附至钢板，且使用粘附的夹片(耳片)从一个角将保护性箔剥离。具有胶粘剂K5的样品事先用来自Hoenle的UV-Cube、以250-260nm的谱带中的80mJ/cm3的UV-C剂量进行交联，从而产生可逆性。表5示出结果。
表5：
结果显示薄玻璃可以由本发明的方法被有效地保护。在此特别地，具有箔F2的实施方式适用于胶带，因为该箔显著地降低了水汽进入到复合物的扩散。
渗透抑制性胶粘剂K2，K3和K6的使用也带来了相对于更可渗透的胶粘剂的优点。无干燥材料的胶带，其载体材料层30为箔F2(V2，V4)，仍然表现出保护性效果，虽然当使用箔F1(V1，V3)作为载体材料层30时，该效果显著地下降，因为在这些严苛的测试条件下，水汽能非常容易地渗透进入到复合物中。
使用硅烷作为裂纹修复剂表现出明显的效果，因为最大的弯曲半径存在比能单独分配的随机散射更显著地减小。
使用两点弯曲测试确定最小弯曲半径。该测试方法基于发表的S.T.Gulati的Corning方法和专利WO 2011/084323A1(Gulati等人,ID Symposium Digest of TechnicalPapers Vol 42,Issue 1,第652-654页,2011年6月)
玻璃-保护性箔层压体的柔性可以通过两点弯曲测试来表征。在该测试中，最小弯曲半径在紧接断裂之前立即或正好在断裂的时刻按毫米测量和计算。该层压体的保护性箔的那侧向上，且在一侧固定。另一侧以10mm/min的速率在固定端的方向上移动。在此，测量或从位移计算产生的弯曲半径。用于两点弯曲测试的测试结构示于图3a中。虚线代表薄玻璃复合物31在弯曲前的位置和长度。实线表示在第一次出现横向于移动方向的裂纹的时刻的玻璃复合物在最小弯曲下的位置。
L是薄玻璃复合物31的长度，s是薄玻璃复合物的端部在弯曲过程中直到断裂经过的距离。层压体的厚度以缩写d提供。β是用来计算弯曲应力所必须的接触角度。随着接触角β的降低，换句话说随着R的减小，玻璃上的应力增加。
半径R在测试期间被测量或者通过下面的公式计算。计算弯曲半径R所必须的弯曲伸长率ε借助于应变仪来确定或计算。
图3b示出了出应变计在薄玻璃复合物的中心的布置。
弯曲半径R从测量出的弯曲伸长率ε如下计算得出：
其中弯曲伸长率ε＝ΔL/L，L：原始长度和具有半径R的薄玻璃复合物的中间段的长度，且ΔL对应于图3c中具有半径的薄玻璃复合物的外侧段的长度变化。
表5中报告的最小弯曲半径是十五次测量的平均值。
测量方法
分子量:
数均分子量Mn和重均分子量Mw(或其它分子量)的分子量测量借助于凝胶渗透色谱法(GPC)实施。使用的洗脱液为具有0.1体积％三氟乙酸的THF(四氢呋喃)。测量在25℃进行。使用的前柱为PSS-SDV,5μ,ID8.0mm×50mm。使用PSS-SDV柱分离(5μ,103以及105和106，各自具有ID 8.0mm×300mm)。样品浓度为4g/l，通量1.0ml。相对于聚苯乙烯标准物测量。
增粘树脂软化温度:
根据相关方法(已知为环球法且根据ASTM E28标准化)实施增粘树脂软化温度。
使用来自Herzog的自动环球装置HRB754测量树脂的增粘树脂软化温度。树脂样品首先被精细研磨。将所得粉末填入底部具有开口的黄铜圆柱体中(圆柱体顶部内部直径20mm，圆柱体底部开口直径16mm，圆柱体高度6mm)且在加热台上熔化。这样选择引入的量，使得熔化后的树脂完全填充该圆柱体而不凸出。所得的样品与圆柱体一起被插入到HRB754的样品架中。只要增粘树脂软化温度在50℃-150℃之间，就使用甘油填充调节浴。对于更低的增粘树脂软化温度，还可使用水浴操作。测试球具有9.5mm的直径和3.5g的重量。根据HRB754流程，将该球置于调节浴中的样品上方，且放置在样品上。在圆柱体底部下方25mm处存在收集盘，在其上方2mm处具有挡光板。在测量过程中，以5℃/min(的速率)升温。在增粘树脂软化温度的范围之内，球开始运动穿过圆柱体底部开口直至最终在收集盘上停顿下来。该位置被挡光板检测到，且此时调节浴的温度也被记录。重复测试实验。增粘树脂软化温度是两此单独测试的平均值。
参考符号列表
10 外侧的胶粘剂层
11 含干燥剂的胶粘剂层
20 含干燥剂的胶粘剂层
30 载体材料层
31 弯曲前的薄玻璃复合物
d 薄玻璃复合物的厚度
s 薄玻璃复合物的位移
L 薄玻璃复合物的长度
R 弯曲半径/半径
β 接触角度
δ 弯曲应力
ε 弯曲伸长率

Claims (15)

1.卷起的薄玻璃复合物，包括薄玻璃箔和施加在该薄玻璃箔的一侧的面上的至少一个另外的层，
其特征在于，将至少一个另外的层(10,11,20,30)施加在卷起的薄玻璃箔的径向外侧，并且该至少一个另外的层(10,11,20,30)包含保护薄玻璃箔免受应力腐蚀开裂的干燥剂。
2.如权利要求1所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，至少一个另外的层包括胶粘剂层(10,11,20)和/或载体材料层(30)。
3.如权利要求1或2所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，在薄玻璃箔的整个范围，胶粘剂层(10,11,20)直接施加在薄玻璃箔的全部面积上，以及载体材料层(3)直接施加在胶粘剂层(10,11,20)的全部面积上。
4.如权利要求2或3所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，胶粘剂层(10,11,20)形成为自动粘合层。
5.如权利要求2、3或4所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，胶粘剂层(10,11,20)施加在薄玻璃箔和载体材料层(30)之间的面上。
6.如权利要求1所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，直接布置在薄玻璃箔上的胶粘剂层(10,11)形成为可逆的压敏胶粘剂层。
7.如前述权利要求之一所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，胶粘剂层(10,11,20)包含用于玻璃微裂纹的修复材料。
8.如权利要求7所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，所述修复材料包括疏水性硅烷。
9.如前述权利要求之一所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，至少一个另外的层(10,11,20,30)包括阻隔层。
10.如权利要求9所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，在薄玻璃箔和胶粘剂层(10,11,20)之间或在载体材料层(30)和胶粘剂层(10,11,20)之间存在作为阻隔层的金属层或有机涂层或溶胶-凝胶涂层。
11.如前述权利要求之一所述的卷起的薄玻璃复合物，
其特征在于，薄玻璃箔具有15-200μm，优选20-100μm，更优选25-75μm的厚度。
12.通过提供薄玻璃箔、将至少一个另外的层(10,11,20,30)施加至该薄玻璃箔的至少一侧的面上来储存薄玻璃箔的方法，
其特征在于，向至少一个另外的层(10,11,20,30)提供保护薄玻璃箔免受应力腐蚀开裂的干燥剂，和
以这样的方式卷起包括薄玻璃箔和至少一个另外的层(10,11,20,30)的薄玻璃复合物，使得至少一个另外的层(10,11,20,30)施加至卷起的薄玻璃箔的径向外侧。
13.如权利要求12所述的方法,
其特征在于，展开所述薄玻璃复合物且将至少一个另外的层(10,11,20,30)从该薄玻璃箔移除。
14.如权利要求13所述的方法,
其特征在于，使至少一个另外的层(10,11,20,30)形成为至少一个胶粘剂层(10,11,20)和载体材料层(30)。
15.如权利要求12-14之一所述的方法,
其特征在于，至少一个另外的层(10,11,20,30)配有与胶粘剂不相容的硅烷。
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