CN106458719A - 薄玻璃复合物和储存薄玻璃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及储存薄玻璃箔(10)的方法，其中在两侧准备好薄玻璃箔(10)，用包括至少一种干燥剂的流体涂覆材料(20)涂布薄玻璃箔(10)的至少一侧的整个面，涂覆材料(20)凝固成固体聚合的涂层，并且将涂布的薄玻璃箔(10)卷起用于储存。

Description

薄玻璃复合物和储存薄玻璃的方法
本发明涉及储存薄玻璃的方法和卷起的薄玻璃复合物。
光电器件正在越来越频繁地使用在商品中或临近市场引进。这些器件包括无机或有机电子结构，例如有机、有机金属半导体或聚合物型的半导体或它们的组合。根据所需的应用，相应的产品可以是制成刚性的(僵硬的)或柔性的，其中对于柔性装置的需求存在增长。这类器件常通过印刷方法例如凸版印刷、凹版印刷、丝网印刷、平面印刷，或借助于“非冲击式印刷”方法例如热转印印刷、激光喷墨印刷或数字印刷来生产。然而，在许多情况中，还使用真空方法，例如化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、等离子体增强的化学或物理沉积(PECVD)、溅射、(等离子体)蚀刻或蒸汽电镀。通常使用掩膜进行图案化(结构化)。
已能够商购获得的或有显著的市场潜力的光电器件应用的实例包括电泳或电致变色结构，和在广告或显示器或作为照明的无机或聚合物型发光二极管(OLED或PLED)且薄玻璃箔也可用于覆盖或封装电致发光灯、发光电化学电池(LEEC)、有机太阳能电池例如染料或聚合物太阳能电池，基于例如硅、锗-铜、铟或硒的无机薄层太阳能电池，或钙钛矿型太阳能电池或有机场效应晶体管，有机开关元件，有机光学放大器，有机激光二极管，无机或有机传感器，或基于无机或有机的RFID转发器(应答器)。
将薄玻璃箔卷成卷来提供该玻璃箔。由于应力腐蚀开裂(Spannungsrisskorrosion)的风险以及出于机械稳定的目的，必须用保护性的膜保护和稳定化薄玻璃箔。
出于避免玻璃腐蚀的目的，维持稳定的措施是有必要在辊上广泛地使用薄玻璃。玻璃腐蚀是引起受张力的硅酸盐玻璃中的裂纹扩大的现象。在牵引(力)或内应力下的腐蚀也被称为静态疲劳或应力腐蚀开裂。它起因于材料中已存在的微裂纹的缓慢增长。
在化学上，应力腐蚀开裂的原因是在玻璃裂纹端部(Rissspitze)中的受应力的分子与来自环境空气中的水分子之间的相互作用。
由二氧化硅制成的石英玻璃是高度均质化的。硅酸盐由四面体单元构成且在其边角处通过硅氧键连接。在原子尺度上，硅氧键承受材料中的应力，并且硅氧键的断裂是材料中的裂纹扩展的原因且对于材料中的裂纹扩展是决定性的，这称为应力腐蚀开裂。在石英玻璃中的裂纹的端部产生了高度集中的拉伸区域。近似值表明，桥键，即硅氧键中硅原子和氧原子之间的距离经受了超过20％的伸长。该伸长对于桥联的硅氧键的影响可看作减少的键重叠(Bindungsüberlappung)。伸长的键中的硅和氧原子因此造成了对与其它原子成键(结合)的可用性的提高。这特别地导致了在裂纹尖端部的受应力的桥键与来自环境的水分子的相互作用。在文章“Stress-corrosion mechanism in silicate glasses”(MatteoCiccotti,Journal of Physics D:applied Physics Vol.42,2009)中也存在应力腐蚀开裂的理论。
在第一步中，来自环境的水分子附着至裂纹端部中的受应力的桥联Si-O-Si键。该水分子首先通过在(水的)H和O(来自Si-O-Si键的氧)之间形成氢键的形成而附着，随后通过O(水的)的自由电子对与硅的相互作用附着至硅原子。自由电子对的轨道相互作用可涉及范德华力或与未被占据的Si的轨道的共价键。
在第二步中，发生协同反应。在该反应中，向SO(Si-O)的质子转移与(水的)O向硅的电子转移同时(进行)的。该反应的结果是，形成了两个新的键，具体而言一个在(水的)O和硅之间以及一个在(水的)H和(Si-O的)O之间。
在第三步中，(水的)O和转移的(水的)H之间形成键，且在面上形成Si-OH基团。由于氢键是相对较弱的，预期在该步后紧接质子的转移。这是在玻璃中的不间断的的反应，所述反应在受到张力的玻璃和周围的水之间发生。在纯硅酸盐玻璃中，该机理不以相同或类似的的形式发生。
特别地，卷成卷的片状玻璃箔，受到促进逐渐开裂的应力。现有技术中已知多种允许薄玻璃稳定化的方法和装置。
WO 2011/084323 A1描述了用于稳定化薄片玻璃和用于微裂纹的封闭的聚合物玻璃层压体(laminate)。在这种情形中，微观结构缺陷在此被封闭。在与玻璃接触时，烷氧基硅烷改性的聚烯烃封闭了微裂纹。在这种情形中，微裂纹被填充，且在封闭处的渗透率为未受损材料的渗透率的至少90％。产生了改性聚烯烃对玻璃的不可逆结合。可以从溶液施加或从熔体挤出涂布烷氧基硅烷改性的聚烯烃层，但在这种情况中，公开了优选地将预制层层压至玻璃。缺点为在层压期间由压力和温度对薄玻璃施加的高应力，这提高了玻璃断裂的风险。改性的聚烯烃层不具有干燥剂。
US 6,815,070 B1描述了用于稳定化薄片玻璃的玻璃/塑料复合物。通过用液态聚合物实现了薄片玻璃的涂不。通过旋涂、喷洒、浇注、辊的应用或浸渍实现了聚合物层的施加。OLED的封装作为用途被陈述。没有公开聚合物层的机械稳定化以外的功能没有被公开。
WO 2005/110741 A1描述了多种用于生产玻璃-聚合物层压体的方法。以膜、熔体、溶液和组合物的形式使用聚合物。通过涂布、喷洒、浇铸(casting)、浸渍、层压以及喷嘴涂布来施加聚合物。该文件也没有公开聚合物层的机械稳定化以外的功能。
DE 19 55 853公开了具有单面或双面的塑料涂层的玻璃箔的复合物。其目的在于提供即便在热的影响下也表现出对气体和水蒸气的不可穿透性和高柔性的复合材料。其公开了生产技术例如聚合物的挤出或箔的层压。在一些情形中，箔具有胶粘剂和粘合促进剂且施加热时被压在一起。该复合物专有地(排除其他地)用于玻璃箔的机械稳定化。
EP 2 363 383 A1公开了由薄玻璃和热塑性树脂的加强中间层组成的层压体。该树脂通过粘合促进剂以化学的方式结合至玻璃。它们是通过粘合促进剂的环氧基团结合至玻璃的O-H-封端的聚合物。树脂的强化性能因此直接地作用在玻璃上且不会被软的PSA损害。用粘合促进剂和树脂在两侧对玻璃进行涂布，产生了复合(复杂，komplexer)构造。
JP 2008 273 211公开了借助于聚合物(优选尺寸10-200μm)的薄片玻璃(优选10-70μm)的强化，在一些情形中也使用粘合促进剂亦或使用胶粘剂。玻璃由于厚度下降而变得更加具有柔性，但水和气体的渗透性增加，薄片玻璃的树脂涂层意在提供用于保护封装的、优选有机电子元件的良好屏障。在此情况中再次地，聚合物使薄片玻璃机械稳定化。仅公开了层压作为施加聚合物增强剂的方法。
DE 102 00 131 A1描述了具有至少一个聚合物加强侧的玻璃的柔性复合物。其公开了多种多层构造，其中在这种情况中也在层压体中提供多个玻璃和聚合物层。用粘合促进剂将这些层结合在一起，所述粘合促进剂也可以是压敏胶粘剂或具有硅烷基团的化合物。弹性复合物通过层压形成。在这种情况中再次地，文中仅描述了通过聚合物膜的玻璃的机械稳定化。优选抑制渗透的聚合物。
EP 2 204 355 A1描述了多种制备具有用于稳定化薄片玻璃的聚合物涂层的薄玻璃的方法。其公开了用于施加聚合物的多种加工方法。涂布直接地发生在玻璃制造之后或在玻璃制造期间，以从一开始就防止对薄片玻璃的损害。优选通过聚合物膜的层压进行涂布。也可以在层压后固化聚合物膜。聚合物层使薄片玻璃稳定化。再次地，该文中仅描述了聚合物膜的机械稳定化。
WO 2008/093153 A1描述了多种用于生产薄片玻璃的方法。这些方法意在允许制备极宽的玻璃片。吹制束状玻璃熔体，导致玻璃拉伸，所得的预制物被切割成带状物。借助于辊将带状物拉伸。其还提及了聚酰胺和丙烯酰胺的在线聚合物涂布。一方面，公开了在吹制(Aufblasen)前的玻璃预制物的涂布，其中聚合物随后也被一起吹制，和另一方面，还公开了所得薄片玻璃圆柱体的涂布。玻璃管穿过涂布环且用液态聚合物涂布10-150μm的厚度。聚合物保护层意在使用期间、特别是在切割期间保护玻璃。缺点在于没有公开了除机械稳定化以外的聚合物的功能(作用)。
US 2013/0196163 A1描述了丙烯酸酯寡聚合物的流体涂覆材料的施加，其中所述丙烯酸酯寡聚物在施加后借助UV辐射固化。固化的层为具有小于10μm的层厚度的胶粘剂层，所述胶粘剂层用于结合至另外的层。
因此在现有技术中，存在用于涂布薄片玻璃的多种已知的方法，所述方法可以机械方式将薄玻璃箔稳定化。然而，依然存在于应力下自延续的微裂纹的问题。
本发明的目的在于提供储存薄玻璃箔的方法，所述方法在张力下、在卷起的状态下允许更长的储存时间；以及目的在于提供卷起的薄玻璃复合物，其允许更长的薄玻璃箔的储存时间。
该目的在第一方面通过在上文所提及的具有权利要求1的特征的方法得以实现，且在第二方面通过在上文所提及的，具有权利要求10的特征的卷起的薄剥离复合物得以实现。
首先，应理解箔意味着片状结构，其在一个空间方向上的尺寸，也就是厚度或高度，显著地小于在两个其它的空间方向上的限定主要范围的尺寸，即长度和宽度。该箔可以是简单连贯地亦或以穿孔的形式形成。其可以包含(或由以下组成)单一材料或按区域而言不同的材料。该箔可在其整个面的范围具有恒定的厚度亦或具有不同的厚度。该箔可以包括单一的层或多个层，所述多个层可一致地(全等地)或至少部分不重叠地布置。
应理解薄玻璃箔是指具有15-200μm，优选20-100μm，优选20-75μm，且特别优选30-50μm的厚度的膜。
薄玻璃箔优选是硼硅酸盐玻璃，例如来由Schott制造的D 263T ECO，碱金属硅酸盐玻璃、或硼硅酸铝玻璃，例如也由Schott制造的AF 32ECO。
优选地，不含碱金属的薄片玻璃(例如AF 32ECO)的UV透射率，高于含碱金属的薄片玻璃(的UV透射率)。可以更有利地使用在UC-C区域具有最大吸收(吸收峰)的引发剂，允许提高(与日光相比)未交联的胶粘剂的稳定性。
含碱金属的薄片玻璃(例如D 263T ECO)表现出较高的热膨胀系数并因此可以与胶粘剂或载体材料层或在其上施加本发明的薄片玻璃复合物且其组件被薄片玻璃复合物封装的光电装置的聚合物组分相容。
可以如WO 00/41978 A1中所公开的下拉法、或在EP 1 832 558 A1中所公开的方法生产薄片玻璃。
薄玻璃箔优选作为卷起的带提供。此类薄玻璃箔可从Corning以玻璃的名称获得。出于电子结构的封装的目的，可有利地将薄玻璃箔与以带状形式提供的胶粘剂一起层压，例如在DE 10 2008 062 130 A1、DE 10 2008 047 964 A1、DE 10 2008 037 866A1和DE 10 2008 060 113 A1、以及DE 10 2010 043 866 A1、DE 10 2010 043 871 A1、DE10 2009 036 970 A1、DE 10 2008 061 840 A1中所描述的。
根据本发明，上文描述的卷起的薄玻璃箔的应力腐蚀开裂如此地被水抵消，即保留薄玻璃箔的两侧，用包括至少一种干燥剂的流体涂覆材料在整个面上涂布薄玻璃箔的至少一侧，涂覆材料直接地在所述薄玻璃箔的至少一侧上优选地固化成聚合物涂层，并且将涂布的薄玻璃箔卷起用于储存。优选地，整个固化过程直接发生在薄玻璃箔的至少一侧上。
作为使用液体涂覆材料涂布和随后的固化的结果，有利地使薄玻璃箔仅经受非常小的或几乎不经受机械负荷，例如在通过暴露在压力和温度下进行层压的情况中。因此根据本发明抵消了涂布过程中的裂纹的形成。
通过在涂覆材料中加入干燥剂，在固化后产生了在薄玻璃箔侧和干燥剂之间的紧密接触。
有利地，干燥剂与已渗入到薄玻璃复合物中的水结合，由此阻止应力腐蚀开裂的延续。
根据本发明，包含干燥剂的层优选被施加到卷起的薄玻璃箔的径向外侧的面上，并且因此与由于薄玻璃箔内的弯曲而经受较强的拉伸应力的侧紧密接触。在此，在面试涂布(涂布在面上)意味着产生基本上封闭的膜，所述膜没有所需的小体积的孔例如穿孔或印刷丝网。然而，基于薄玻璃箔的几何结构，子区域(部分区域)可以保持没有涂层。因此，“在面上”不意味着必须涂覆薄玻璃带状物或薄玻璃部段的整个面。例如，边缘处的子区域可以不涂覆以用于施加边缘保护。在特别优选的情形中，将包含干燥剂的层施加到卷起的薄玻璃箔的径向外侧的全部面积上。在这种情形中，薄玻璃带状物或薄玻璃部段的整个面都被涂覆。
此处，应理解径向外侧是如下的薄玻璃箔的一侧：其在垂直于薄玻璃箔所卷成的卷的纵向方向的横截面中、在径向方向上代表卷的每个膜层的外侧。在卷起的状态中，薄玻璃箔的径向外侧相比薄玻璃箔的径向内侧暴露于更高的内在拉伸应力，后者一般暴露于压应力。因此径向外侧比薄玻璃箔的径向内侧更加容易受到应力腐蚀开裂的影响。
所有已知的可从液相涂布且固化成固体聚合物涂层的材料均可用作涂覆材料。涂覆材料可以例如单体、溶液、分散体或熔体的形式存在。
流体涂覆材料的流动性的度量可为粘度。
可以根据DIN53019确定粘度，特别地当流体涂覆材料的粘度小于103Pa·s时。小于108Pa·s的粘度被称为流体。在23℃的测量温度和1x s-1的剪切速率下根据DIN53019-1在具有标准几何形状的圆柱体旋转粘度计中测量粘度。
作为一种选择，根据ISO 6721-10确定粘度，特别地当流体涂覆材料的粘度大于或等于103Pa·s时。在震荡剪切实验(动态力学分析，DMA)中于扭力负荷下、在23℃的温度和1rad/s的频率下测定粘度。测试详细地描述在ISO6721-10中。其在扭力负荷下的剪切速率受控的流变计中进行，其中使用具有25mm的板直径的板-板的几何结构
粘度优选地大于1mPa·s，且特别地优选地大于10mPa·s。低于所提及的粘度则存在流体涂覆材料在涂布时流出的风险。
更优选地，粘度小于105Pa·s，且特别优选粘度小于10Pa·s。在更高的粘度下难以实现均匀的涂布。
为了调节涂覆材料的粘度，可以向涂覆材料添加已知的流变助剂，即例如牛顿和非牛顿型增稠剂、基于硅的流动改进剂、或不含硅的流动改进剂。添加剂例如描述在Bodo Müller,"Additive kompakt,"Hanover；Vincentz Network GmbH&Co KG,2009中。
流体涂覆材料可例如作为分散体、熔体、或溶液的形式存在。适合用于该目的的涂覆材料的实例为可通过自由基聚合获得的聚合物、缩聚物例如聚酯、或加聚物例如聚氨酯或聚酰亚胺或聚酰胺。本发明的范围还可包括无机-有机混合涂料，例如溶胶-凝胶涂料。
在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，首先应用(施加)聚合物的构成组分，例如可自由基聚合的化合物(单体)或由此形成的预聚物。在单体的应用中，在玻璃箔表面上发生聚合和交联，在预聚物的应用中，在玻璃箔表面上发生交联。在此，构成组分可以以纯的形式、作为溶液、作为分散体、或作为熔体存在。
优选地，聚合和/或交联通过加热或高能辐射例如NIR光和/或UV光激活。
通过以上聚合和/或交联形成的可自由基聚合的聚合物的特别的例子包括那些包含大于60重量％、且特别优选大于80重量％的具有至少一个丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团的单体。这些也称为聚丙烯酸酯。
理论上，可以使用构成传统的漆系统的聚合物实施根据本发明的方法，特别是双组份聚氨酯漆、氨基塑料树脂可交联的烤漆(aminoplastharzvernetzbareEinbrennlacke)、酸固化的三聚氰胺树脂、环氧树脂和UV可固化的漆，例如基于单体和/或低聚丙烯酸类不饱和物质。溶胶-凝胶漆也是可能的。对于出现高温和强化学负荷的应用，还使用聚酰亚胺和形成聚酰亚胺的前体的溶液。
优选聚合物层从通过高能辐射(特别是UV辐射)固化的聚合物形成，特别是上文描述的聚丙烯酸酯。在这种情况中，具有辐射固化基团的聚丙烯酸酯(单体、寡聚物、和预聚物)的起始化合物的固化(特别是丙烯酰和甲基丙烯酰基团)优选在使用电子束或UV辐射的情况下、在涂布之后进行。
还可以使用预胶化的PVC塑料溶胶或芳族聚酰亚胺的聚合物层。更进一步地，还可以使用含卤素的聚合物、特别地聚偏二氯乙烯的聚合物层。
优选地，还可以使用无机-有机混合材料，例如溶胶-凝胶漆，其中一般将在液相中的结构组分施加到玻璃箔上，且允许在那里固化。此类涂料的实例例如描述在H.Schmidt,"Modification of Glass Surfaces by Multifunctional Chemical Coatings",in:Fundamentals of Glass Science&Technology,3rd ESG Conf.,Würzburg,Germany,1995中的那些。
在根据本发明的方法的另一个优选实施方式中，聚合物涂覆材料具有特别高的水蒸气渗透阻隔性能(WVRT<50g/m2x天，且优选<20g/m2x天)。
在此，优选地提及通过辐射交联的丙烯酸酯漆，如在J.Oliver:Influences onBarrier Performance of UV/EB Cured Polymers；RadTech Conference,USA,2010中介绍的那些。基于聚偏二氯乙烯(PVdC，polyvinylidene dichloride)的涂料也是优选的。此类涂料聚合物例如从Solvay以商标名称IXAN和从Dow以Saran出售。甚至更优选的是合成橡胶的溶液，例如聚异丁烯。
应理解固化的特征是指液体涂覆材料变成固相，并由此提高内聚强度且向涂层赋予其物理和化学特性。可以借助物理过程实现固化，例如凝胶化、水合、冷却、挥发组分的蒸发和/或化学反应，例如聚合、交联、氧化、和橡胶硫化。
例如可以提及以下固化机理，其可以在标准或升高的温度进行：
-水或有机溶剂例如溶剂、胶粘剂、分散胶粘剂的蒸发或冷却
-胶凝化(例如塑料溶胶)
-排除空气和金属接触条件下的反应(例如厌氧胶粘剂)
-由于湿度的反应(例如氰基丙烯酸酯、单组分聚氨酯)
-由于施加热的反应(例如单组分反应性胶粘剂)
-由于辐射作用的反应(例如，UV或电子束固化的丙烯酸酯)
-在与两个或多个组分形成接触之后的反应(例如，冷和热固化的反应性胶粘剂)
-有机溶剂的蒸发和随后的两个组分的反应(例如，含溶剂的反应性胶粘剂)。
在以物理方式固化的系统中，一般地，在施加时涂料分子已处于大分子的终态。取决于温度和时间的参数的化学反应不再进行。紧接物理固化过程完成之后达到最终强度(Endfestigkeit)。在化学方式反应性的系统中，最终强度和材料机械性能是时间和温度的函数，其对于相应的固化机理是特定的。
应理解此处干燥剂是指能够吸收(吸附)水的物质。通过干燥剂的水的吸附可以例如通过吸收或吸附而发生，且吸附可以以化学吸附和浮力吸附的形式发生。因此干燥剂也可称为吸收剂或吸附剂。
因此根据本发明，可卷曲的薄玻璃复合物，可以解除干燥剂从薄玻璃箔移除水，且借助于薄玻璃箔和/或涂覆材料层，可吸收渗透的水。合适的干燥机的实例为盐例如氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、连二亚硫酸钠、碳酸钠、硫酸钠、焦亚硫酸钾、碳酸钾、碳酸镁；层状硅酸盐如蒙脱石和膨润土；金属氧化物如氧化钡、氧化钙、氧化铁、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、氧化铝(活化氧化铝)、和二氧化钛；另外，碳纳米管、活性炭、五氧化二磷；易于氧化的金属例如，如，铁、钙、钠和镁；金属氢化物、例如氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂；氢氧化物如氢氧化钾和氢氧化钠；金属络合物例如乙酰丙酮铝；此外还有，二氧化硅例如硅胶；硅藻土(kieselguhr)；沸石；进一步地，有机吸收剂例如聚烯烃共聚物，聚酰胺共聚物，PET共聚酯，单和多羧酸的酸酐例如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐或甲基四氢邻苯二甲酸酐，或通常与例如钴的催化剂组合使用的基于混杂(hybrid)聚合物的其它吸收剂；碳化二亚胺；另外的有机吸收剂例如弱交联的聚丙烯酸、聚乙烯醇、抗坏血酸盐、葡萄糖、没食子酸或不饱和的脂肪和油。
根据本发明，可以使用两种或多种干燥材料的混合物。
此处，应理解干燥剂明确地不是硅烷，但硅烷充当增粘剂，因为硅烷与玻璃表面发生化学反应且因此用于对玻璃的粘结的胶粘增强剂。以此种方式连接至薄玻璃箔的另外的层不能从薄玻璃箔剥离而不破坏它们。特别优选地，干燥剂选自：氯化钴、氯化钙、溴化钙、氯化锂、溴化锂、氯化镁、高氯酸钡、高氯酸镁、氯化锌、溴化锌、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铜、硫酸钡、硫酸镁、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钴、硫酸钛、碳酸钠、硫酸钠、碳酸钾、沸石、钙、镁、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化锶、活性炭、五氧化二磷、氢化钙、氢化钡、氢化锶、氢化钠和氢化铝锂、氢氧化钾、氢氧化钠、乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐和碳化二亚胺、以及两种或更多种上述物质的混合物。这些材料对水具有高的吸附能力。
应理解，“碳化二亚胺”是指通式R1-N＝C＝N-R2的化合物，其中R1和R2是有机基团，特别地烷基或芳基基团，且可以是相同或不同的。
甚至更优选的干燥剂选自：钡、钙、硫酸钙、氯化钙、氧化钙、硫酸钠、碳酸钾、硫酸铜、高氯酸镁、硫酸镁、氯化锂和沸石，以及两种或更多种上述物质的混合物。由这些干燥剂提供的优点为，它们可容易地被引入到胶带的相关的层中，展示出高的吸附能力(容量)，并且它们是可再生的干燥剂。应理解，这意味着涉及这样的物质，其可在特定条件下再次放出水并且因此回到允许它们再次用于吸收水的状态。这使得如下方法成为可能，其中含有干燥剂的胶带在与片状材料接触之前在很大程度上释放至该时间点吸收的水，例如通过干燥。因此，当使用胶带时，有利地提供充分的除湿能力干燥剂容量，)。更特别地，干燥剂选自氧化钙、硫酸钙、氯化钙、气相二氧化硅和沸石、以及两种或更多种上述物质的混合物。特别地，这些材料具有针对水的吸收的高的容量，在非常大的程度上是可再生的，可被出色地引入胶带中，并且对单独的层的功能仅具有可忽视的负面效果，或完全没有负面效果。
在本发明的一个特别的实施方式中，干燥剂选自：氧化钙、钙、铁、钡、氯化锂和氯化钴。借助于它们的光学性质的变化，这些物质允许得出片状结构的水含量的结论。只要能根据胶带的光学外观辨识游离的(freie)干燥剂容量，就可以将其视作目前没有水或至多有很少量的水扩散进入要保护的片状结构的指示(迹象)。例如，金属钙失去其金属不透明外观且愈发变得透明；氯化钴在吸收水时颜色由蓝变粉。特别地，使用氧化钙干燥剂。
在包含干燥剂的涂层中的干燥剂的量有利地为至少1重量％，且优选至少10重量％，各自基于包含干燥剂上文层的重量。在各自的情况中，胶带的包含干燥剂的层中的干燥剂的最大含量各自受到涂覆材料的形成层的特性的限制且可最高达到95重量％。
该含量基本上取决于吸收水的所需容量。
例如如果仅需要低的吸收能力(容量)，则低含量且具有低吸收能力的干燥剂的使用可以是足够的(若可以)。在一个优选的实施方式中，包含干燥剂的一个或多个层的因此各自含有1-5重量％的干燥剂。
然而，当涂层所需的吸收能力非常高时，在涂层中使用相对大量的干燥剂是必要的，其中干燥剂还应具有高的吸收能力。然而，如果从成本或相容性角度来说是可取的，那么即便具有较低的吸收能力的干燥剂也可被使用。因此，在本发明的涂层的另一个优选实施方式的范围内，该涂层含有20-95重量％，基于涂层的总重量。
流体涂覆材料的固化层可以永久地或可逆地结合至薄玻璃箔。当层可允许从玻璃表面以小于2N/cm、优选小于1N/cm的力剥离时，该层被称为可逆的，所述力以类似于ISO29862(方法3)在23℃和50％的相对湿度，以300mm/min的剥离速率和180°的剥离角度在浮法玻璃上被测定。在此，将对涂层具有相应高的粘结强度的胶带用作增强带。
优选地，除了根据本发明的涂层以外，在薄玻璃箔上施加使得薄玻璃表面稳定化的涂层，更特别地，将有机或溶胶-凝胶涂层施加至薄玻璃表面。该涂层也减少水和水蒸气向玻璃表面的扩散。有机涂层也可以减少应力腐蚀开裂。此类涂层例如公开在H.Furuchi；Glass Technology第35卷(No.6)1994,第272-275页；M.Mizuhashi.等.；ReportsRes.Lab.Asahi Glass Co.ltd.；36[1](1986),第1-14页和H.K.Schmidt；3'd ConferenceEuropean Society of Glass Science and Technology(ESG),Würzburg 1995中。
在本发明优选实施方式中，涂覆材料包含除干燥剂以外的硅烷。硅烷常常在现有技术中的玻璃基体中用作偶联剂，以便提高对玻璃的粘附。实例存在于US 6,159,608B、WO2008/036222A、JP 2000003782A、US 6,501,014B、WO 2011/084323A1、和EP 0924761A1中。在该情况中，不仅可将硅烷作为引物在涂布之前施加在玻璃上，还可以将其包含于涂覆材料中。优选地使用包含如下化学基团的硅烷：其与涂覆材料是良好相容性的或甚至与涂覆材料形成共价、离子、或配位键。因此，优选地，永久地保留在薄玻璃箔上的涂层应当包含硅烷。
应理解，硅烷涉及通式Ra-Si-X4-a的化合物或它们的部分缩合的产物。在该式中，a是0-3的整数且优选0或1。X代表可水解的基团，例如且优选为卤素原子、更特别地氯，烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊基及其支化异构体、己基及其支化异构体、庚基及其支化异构体、辛基及其支化异构体、壬基及其支化异构体、癸基及其支化异构体、十一烷基及其支化异构体、十二烷基及其支化异构体、十四烷基及其支化异构体、十六烷基及其支化异构体、十八烷基及其支化异构体、或二十烷基及其支化异构体。烃类残基也可包含环状和/或芳族的组分。代表性的结构为环己基、苯基、和苄基。任选地，烃类残基R包含例如一种或多种含杂原子的取代基，例如例如氨基、氨基烷基、缩水甘油基、(甲基)丙烯酰氧基等。当存在两个或多个取代基R时，则它们可相同或彼此不同。
在另一个根据本发明的方法的优选实施方式中，使用有利地包含硅烷的可逆聚合物涂层(涂料)，所述硅烷与涂覆材料不相容，即不能与涂覆材料形成共价、离子、或配位键的硅烷。由此，在较大程度上避免可逆涂层对薄玻璃的附着力的增加。硅烷与涂覆材料的不相容性导致可迁移的硅烷分子富集在玻璃和涂层之间界面上且因此大量地与玻璃接触。由于以这种方式在玻璃上形成的硅烷膜，甚至可以将微裂纹桥接并改善玻璃稳定性。
在另一个根据本发明的方法的优选实施方式中，涂层包含疏水性硅烷，例如十八烷基二甲基氯化硅烷。在本发明的范围内，疏水硅烷被定义为具有多于10个相邻的碳原子的硅烷。
在另一个根据本发明的方法的优选实施方式中，将具有特别高的对水蒸气的渗透阻隔性的附加涂覆材料置于不与玻璃接触的涂覆材料那侧。
附加的阻隔层阻止一种或多种特定的渗透物(特别是水蒸气)渗透进入薄玻璃复合物，由此涂覆材料中存在的的干燥剂不会部分地或甚至完全地被从环境扩散进入的水所饱和。
此类阻隔物可包括(或由如下组成)有机或无机材料，例如金属层、有机物层、或溶胶-凝胶层。
特别优选地，阻隔层被设计成无机阻隔层。合适的无机阻隔层包括在真空下(例如通过蒸镀、CVD、PVD、PECVD)或在常压下(例如借助常压等离子体、反应性电晕放电或火焰热解)特别良好地沉积的金属，例如铝、银、金、镍或，特别地，金属化合物如金属氧化物、氮化物或叠氮化物(hydronitride)，例如硅、硼、铝、锆、铪或碲的氧化物或氮化物或铟锡氧化物(ITO)。掺杂另外的元素的前述变体的层也是合适的。
作为用于施加无机阻隔层的特别合适的方法，可提及高功率脉冲磁控溅射和原子层沉积，借助它们在较低的热负荷下可实现聚合物涂料的特别地不可渗透的层。优选地，具有额外的阻隔层的聚合物涂层的对水蒸气的渗透屏障(WVTR)<1g/(m2*d)，其中该值基于在片状材料中使用的涂层的相应的厚度，因此没有被归一化至特定的厚度。WVTR是根据ASTMF-1249在38℃和90％相对湿度(下测得的)。在另一个本发明的优选实施方式中，在固化后，涂覆材料在不加入干燥剂的情况下包含小于500ppm，且优选小于100ppm的水。
在五个附图中依据两个实施方式描述本发明。附图示出了：
图1示出了具有渗透抑制涂层的根据本发明的可卷起的薄玻璃复合物，
图2示出了可卷起的薄玻璃复合物，
图3a示出了在两点弯曲测试中弯曲的薄玻璃复合物的原理图，
图3b示出了布置在薄玻璃复合物上的应变计(Dehnungsmessstreifen)的示意图
图3c为弯曲的薄玻璃的侧视示意图。
制备了用干燥剂填充的的多种涂料。
涂覆材料：
以下涂覆材料(20)被用来形成根据本发明的涂层:
B1:可辐射交联的丙烯酸酯涂覆材料：
B2:可辐射交联的丙烯酸酯涂覆材料：
B3:可逆的聚异丁烯(PIB)涂覆材料：
100份 Oppanol B 150 来自BASF的PIB，Mn＝425.000 g/mol
制备10重量％PIB含量的溶液。甲苯被用作溶剂。
B4:PVDC涂覆材料
100份 Ixan SGA1 由Solvay制造的PVDC树脂
制备具有25重量％PVDC含量溶液。甲基醚酮被用作溶剂。
为了制备用于确定涂覆材料B1-B4的水蒸气渗透率的层，借助实验室施涂设备向由Sartorius制造的聚醚砜膜以约50μm的(干)层厚度施加多种涂覆材料，该膜对水蒸气是高度可渗透的。通过使用高度可渗透的膜确保只测量涂层的水蒸气渗透率。
在由Hoenle制造的UV Cube(汞中压发射器)中以200mJ/cm2的UV-C剂量(250-260nm波段)使具有涂覆材料B1和B2的样品交联。
涂覆材料B3和B4的干燥各自在实验室烘箱中在120℃下进行30分钟。
根据ASTM F-1249在38℃和90％的相对湿度下测量水蒸气渗透率(WVRT)。显示的值是两次测量的平均值。
使用以下干燥剂：
名称 说明 商标名 供应商
G1 氧化钙 氧化钙纳米粉 Sigma-Aldrich
G2 沸石3A Purmol 3STH Zeochem
使用实验室搅拌器的高速分散盘将干燥剂掺入到涂覆材料B1-B4中。首先借助约1mm的沸石球使涂覆材料干燥，在涂布步骤前将沸石球过滤出来。
由Schott,Mainz制造的D263T eco型玻璃作为薄玻璃箔使用，其具有70μm的厚度和100mm的长度且宽度也为100mm。
以类似于对膜涂覆的方式对薄玻璃箔10进行涂布。作为抑制渗透的附加阻隔层30，在实施例V9中配有由Toppan制造的无机阻隔层的箔(膜)在固化前被层压至涂层B2。穿过箔进行UV辐射。
作为对比例，用涂覆材料B2制备涂层20，其不包含干燥剂且具有大于50g/m2d的水蒸气渗透率。
表1:按根据本发明的方法的涂层：
对于所示的干燥剂含量，所有的涂覆材料20根据DIN 53019-1在23℃的测量温度和1s-1的剪切速率下在使用标准圆柱体几何体的情况下均表现出低于10,000mPa·s的粘度。
在涂层干燥之后，在制备后立即测定最小弯曲半径R。
对薄玻璃箔V1-V8和对比样品C1上的涂层的中间储存在它们的制备之后立即进行，所述储存在40℃和90％的相对湿度下以100mm的弯曲半径R持续2小时，其中薄玻璃箔10位于半径R的内侧上，使得薄玻璃箔10的经受最大的拉伸应力的那侧被包含干燥剂的涂覆材料20的涂层所覆盖。该储存模拟了卷起的复合物的制备和卷的包装之间的时间。
在此之后，将复合物储存于渗透密封的包装中(焊入铝复合物膜)在60℃下以100mm的弯曲半径R再储存60天，其中薄玻璃箔10再次位于半径R的内侧。然后确定最小弯曲半径R。水含量的确定也在60天的储存后进行。
对于样品V9，在薄玻璃箔上的涂层的中间储存立即在其被制备后进行，所述储存为在40℃和90％的相对湿度下以100mm的弯曲半径R储存14天，其中薄玻璃箔10位于半径R的内侧。这模拟了在卷起的复合物的制备和卷的包装之间的更长的时间。另外的流程与其它样品的相同。
更进一步地，薄玻璃箔10的涂层的可逆性以主观的方式借助手动剥离试验来评估。对于这一目的，侧借助于高强度的胶带(tesa 4972)将复合物以其玻璃侧胶粘至钢板，使用与同一胶带粘结的耳片从边角开始拉拽该涂层。
表2:方法的结果
结果显示，使用根据本发明的方法，可以显著地保护薄玻璃箔10。平均来看，根据本发明的经涂布的薄玻璃箔10表现出机会没有增加的最小弯曲半径R，而对比例表现出显著的增加。
在这种情形中，具有使用抑制渗透的附加阻隔层30的实施方式(V9)是特别合适的，因为其极大地降低了湿气向复合物31的扩散，且因此比没有使用抑制渗透的附加阻隔层30的相应样品(V6)具有更小的最小弯曲半径R，尽管储存时间更长以及吸气剂材料的含量更低。强渗透抑制涂覆材料20(B3和B4)的使用相对于更具有渗透性的涂覆材料20还提供了优点。
储存之后涂覆材料20的水含量根据DIN 53715(Karl Fischer滴定)测定。在与烤箱取样器(烤箱温度140℃)组合的Karl Fischer Coulometer 851中进行测量。在各自的情况下分别进行3次测定，其中复合物的初始重量约0.3g，其中水含量各自仅基于涂覆材料的量，因为假设玻璃自身不吸收任何相关量的水。将测量的算术平均值作为水含量给出。
发现在涂覆材料中的吸气剂材料显著地降低了暴露于玻璃的水的量，且发现其对最小弯曲半径具有明显的影响。
借助于两点弯曲测试确定最小弯曲半径。该测试方法基于公开的S.T.Gulati的Corning方法和专利WO 2011/084323 A1(Gulati等人,ID Symposium Digest ofTechnical Papers Vol 42,Issue 1,第652-654页,2011年6月)。
为了去除边缘效应，沿着薄玻璃箔的两个横向于弯曲轴的边缘粘结稳定化的约10mm宽的tesa50575胶带(80μm厚的具有丙烯酸酯压敏胶粘剂的铝箔)的条，由此凸出超过玻璃边缘约1mm。在弯曲测试过程中，这些铝条位于弯曲半径的外侧，且确保玻璃边缘保持在挤压应力下，从而显著地降低了从边缘开裂的风险。
在这种情况中，最小弯曲半径R在紧接断裂之前立即或正好在断裂的时刻按毫米测量和计算。该层压体的涂层侧向上，且在一侧固定。另一侧以10mm/min的速率在固定端的方向上移动。在此，测量或从伸长率计算产生的弯曲半径。用于两点弯曲测试的测试结构示于图3a中。虚线代表涂布的薄玻璃31在弯曲前的位置和长度。实线示意性地表示在第一次出现横向于移动方向的裂纹的时刻的涂布的薄玻璃31在最小弯曲下的位置。
L是涂布的薄玻璃31的长度，且s是涂布的薄玻璃31的端部在弯曲过程中直到断裂经过的距离。涂布的薄玻璃的厚度以d表明。β是用来计算弯曲应力所需的接触角度。随着接触角β的降低，即随着R的减小，玻璃上的应力增加。
使用录像机从侧面记录试验。使用图中所示装置测量或使用下面的公示计算在断裂的时刻的半径R。使用应变计确定用于计算弯曲半径R所需的弯曲伸长率ε。
图3b示出了出应变计在薄片玻璃复合物31的中心的布置。
弯曲半径R从测量出的弯曲伸长率ε如下计算得出：
其中弯曲伸长率ε＝ΔL/L，L：原始长度和具有半径R的薄玻璃复合物31的中间段的长度，且ΔL对应于图3c中具有半径R+d/2的薄玻璃复合物31的外侧段的长度变化。
表2的最小弯曲半径由十五次测量的平均值给出。
测量方法
分子量:
数均分子量Mn和重均分子量Mw(或其它分子量)的分子量测量借助于凝胶渗透色谱法(GPC)实施。使用的洗脱液为具有0.1体积％三氟乙酸的THF(四氢呋喃)。测量在25℃进行。使用的前柱为PSS-SDV,5μ,ID8.0mm×50mm。使用PSS-SDV柱分离(5μ,103以及105和106，各自具有ID 8.0mm×300mm)。样品浓度为4g/l，通量1.0ml/分钟。相对于聚苯乙烯标准物测量。
参考符号列表
10 薄玻璃箔
20 聚合物涂覆材料
30 额外的阻隔层
31 薄玻璃复合物
d 薄玻璃复合物的厚度
I 干燥剂
s 薄玻璃复合物的位移
L 薄玻璃复合物的长度
R 半径/弯曲半径
β 接触角度
δ 弯曲应力
ε 弯曲伸长率

Claims (11)

1.储存薄玻璃箔(10)的方法，其中
保留薄玻璃箔(10)的两侧，
用包括至少一种干燥剂的流体涂覆材料(20)优选地在面上、特别优选地在整个面上涂布薄玻璃箔(10)的至少一侧，
在所述薄玻璃箔(10)的至少一侧上的涂覆材料(20)固化成固体聚合物涂层，
将涂布的薄玻璃箔(10)卷起用于储存。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，涂布的薄玻璃箔(10)以这样的方式被卷起，使得卷起的薄玻璃箔(10)的径向外层被聚合物涂料涂布。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，使用存在的聚合物的溶液、分散体、或熔体作为涂覆材料(20)。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，向箔的至少一侧施加聚合物的构成组分，以及向施加后的构成组分传输能量，并且构成组分反应成涂覆材料(20)。
5.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，涂覆材料(20)具有大于1mPa·s且小于108Pa·s、优选地小于105、且特别优选地小于10Pa·s的粘度。
6.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，将抑制渗透的附加阻隔层(30)施加至薄玻璃箔(10)的背离聚合物涂层的那侧。
7.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，将聚合物涂层从薄玻璃箔(10)的至少一侧剥离。
8.根据权利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，用具有含硅烷的涂覆材料(20)涂布薄玻璃箔(10)的一侧，并且聚合物涂层永久地保留在薄玻璃箔(10)上。
9.根据权利要求1-7之一所述的方法，其特征在于，流体涂覆材料(20)的固化层可逆地结合至薄玻璃箔(10)。
10.卷起的薄玻璃复合物(31)，其包括：
具有两侧的薄玻璃箔(10)，
整个面的聚合物涂层，其包括至少一种干燥剂，所述干燥剂在所述侧的至少一个上固化并且在整个面上直接接触薄玻璃箔(10)的至少一侧，以及将所述干燥剂施加至薄玻璃箔(10)的径向外层。
11.根据权利要求10所述的卷起的薄玻璃复合物(31)，其特征在于，在聚合物涂层的背离薄玻璃箔(10)的一侧的整个面上施加附加的抑制渗透的阻隔层(30)。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116030719A (zh) * 2017-10-30 2023-04-28 日东电工株式会社 图像显示装置用层叠体
US10971472B2 (en) * 2019-07-09 2021-04-06 Mikro Mesa Technology Co., Ltd. Method of liquid assisted bonding

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1768900A (zh) * 2004-10-21 2006-05-10 E.I.内穆尔杜邦公司 用于湿度控制的可固化厚膜糊浆组合物
CN101815682A (zh) * 2007-10-30 2010-08-25 旭硝子株式会社 玻璃-树脂复合物的制造方法
US20130068279A1 (en) * 2011-09-15 2013-03-21 Benyamin Buller Photovoltaic module interlayer

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758410A (fr) 1969-11-06 1971-05-03 Kalle Ag Complexe, compose de verre et de matiere plastique
EP0716339B1 (en) * 1994-12-05 2001-09-12 Agfa-Gevaert N.V. A silver halide photographic material and a dry imaging material comprising a glass support
US6159608A (en) 1995-09-28 2000-12-12 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Thermoplastic interlayer film
US6103141A (en) * 1997-01-23 2000-08-15 Multisorb Technologies, Inc. Desiccant deposit
JP4337991B2 (ja) 1997-12-22 2009-09-30 日東電工株式会社 熱伝導性感圧接着シ―ト類およびこれを用いた電子部品と放熱部材との固定方法
JP2000003782A (ja) 1998-06-12 2000-01-07 Casio Comput Co Ltd 電界発光素子
DE69919085T2 (de) * 1998-07-15 2005-07-21 Agfa-Gevaert Datenkarte mit einem Laser-Aufzeichnungsmedium und einer dünnen Glasschicht
EP1048628A1 (de) 1999-04-30 2000-11-02 Schott Glas Polymerbeschichtete Dünnglasfoliensubstrate
ATE248782T1 (de) 1999-01-11 2003-09-15 Schott Displayglas Gmbh Polymerbeschichtete dünnglasfoliensubstrate
JP2001111076A (ja) 1999-10-08 2001-04-20 Tdk Corp コーティング体および太陽電池モジュール
DE10200131A1 (de) 2002-01-04 2003-07-10 Basf Ag Biegeelastische Glas-/Polymerverbunde
EP2698248B1 (en) 2004-05-19 2018-07-04 DSM IP Assets B.V. Process for composite layered material for electronic optical devices
JP4711171B2 (ja) 2004-12-28 2011-06-29 日本電気硝子株式会社 板ガラス製造装置及び板ガラス製造方法
EP2064282A1 (en) 2006-09-20 2009-06-03 Dow Global Technologies Inc. Transparent compositions and laminates
CN101626987B (zh) 2007-01-30 2012-09-05 康宁股份有限公司 超薄玻璃的拉制和吹制
BRPI0819548A2 (pt) * 2007-12-28 2015-05-19 3M Innovative Properties Co "sistemas de filme de encapsulação flexível"
JP2008273211A (ja) 2008-05-19 2008-11-13 Nitto Denko Corp 透明ガスバリア性部材及びこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102008037866A1 (de) 2008-08-15 2010-02-18 Tesa Se Verfahren zur blasenfreien Verklebung von hochtransparenten Materialien
DE102008047964A1 (de) 2008-09-18 2010-03-25 Tesa Se Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
JP5435267B2 (ja) * 2008-10-01 2014-03-05 日本電気硝子株式会社 ガラスロール、ガラスロールの製造装置、及びガラスロールの製造方法
WO2010053092A1 (ja) 2008-11-07 2010-05-14 日東電工株式会社 透明基板およびその製造方法
DE102008060113A1 (de) 2008-12-03 2010-07-29 Tesa Se Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
DE102008061840A1 (de) 2008-12-15 2010-06-17 Tesa Se Haftklebemasse
DE102008062130A1 (de) 2008-12-16 2010-06-17 Tesa Se Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
DE102009036970A1 (de) 2009-08-12 2011-02-17 Tesa Se Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
JP2013514666A (ja) 2009-12-17 2013-04-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 複合積層体及びその使用
DE102010043871A1 (de) 2010-11-12 2012-05-16 Tesa Se Klebmasse und Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
DE102010043866A1 (de) 2010-11-12 2012-05-16 Tesa Se Klebmasse und Verfahren zur Kapselung einer elektronischen Anordnung
US20130196163A1 (en) 2012-01-31 2013-08-01 3M Innovative Properties Company Composite glass laminate and web processing apparatus
JP6068072B2 (ja) * 2012-09-14 2017-01-25 グンゼ株式会社 ガラスフィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1768900A (zh) * 2004-10-21 2006-05-10 E.I.内穆尔杜邦公司 用于湿度控制的可固化厚膜糊浆组合物
CN101815682A (zh) * 2007-10-30 2010-08-25 旭硝子株式会社 玻璃-树脂复合物的制造方法
US20130068279A1 (en) * 2011-09-15 2013-03-21 Benyamin Buller Photovoltaic module interlayer

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