WO2016034932A1

WO2016034932A1 - 粘着シート

Info

Publication number: WO2016034932A1
Application number: PCT/IB2015/001492
Authority: WO
Inventors: 万智伊藤; 山本　真之
Original assignee: 王子ホールディングス株式会社
Priority date: 2014-09-03
Filing date: 2015-09-02
Publication date: 2016-03-10

Abstract

本発明は、水蒸気透過度の低い粘着シートであって、湿熱経過時においても十分な粘着力と透明性を有する粘着シートに関し、より具体的には、ゴム系樹脂を主成分とする粘着シートであって、粘着シートの対ガラス粘着力が10N以上であり、粘着シ一トを60°C、相対湿度90%の条件下に100時間静置した直後の対ガラス粘着力が5N以上であり、85°C、相対湿度85%の条件下に100時間静置する前及び静置した後のb値の差（Δb)が1.0以下である粘着シー卜に関する。

Description

粘着シート

　本発明は、粘着シートに関する。具体的には、本発明は、ゴム系樹脂を主成分とする粘着シートであって、湿熱経過時であっても優れた粘着力を発揮し、かつ黄変が抑制された粘着シートに関する。
　本願は、２０１４年９月３日に出願された日本国特願２０１４−１７９４７２号及び２０１５年８月２０日に出願された日本国特願２０１５−１６２９５０号に基づく優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置及びタッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置及び入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な両面粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも透明な両面粘着シートが使用されている。

　上記粘着シートの形成には、従来、ベースポリマーを含有する活性エネルギー線硬化性又は熱硬化性の粘着剤組成物が用いられている（例えば、特許文献１~３）。ベースポリマーとしては、透明性等に優れることから、アルキル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートなどといったアクリル単量体単位を含むアクリル系樹脂が用いられている。

　近年、粘着シートには、光学部材の機械的劣化を抑制することが求められており、水蒸気透過度の低い粘着シートの開発が求められている。例えば、特許文献４では、アクリル系樹脂に代えて、ゴム系樹脂を主成分とした両面粘着シートが開発されている。特許文献４の両面粘着シートは、ゴム系樹脂に粘着付与剤が混合された粘着剤組成物から構成されており、このような両面粘着シートは、優れた粘着力及び透明性を有することに加え、水分の侵入を抑制できるとされている。

日本国特開２００３−２３８９１５号公報日本国特開２００３−３４２５４２号公報日本国特開２００４−２３１７２３号公報国際公開第２０１４／０６９３９８号

　上述したように、光学部材を貼り合せる用途に用いられる両面粘着シートをゴム系樹脂から構成することにより、水蒸気透過度の低い粘着シートを得ることができる。しかしながら、特許文献４に記載された粘着剤組成物から構成される両面粘着シートは、その粘着力が十分ではなく、特に、湿熱経過時に十分な粘着力を発揮することができないことが本発明者らの検討により明らかとなった。さらに、特許文献４の両面粘着シートは、湿熱経過時に黄変する場合があり、光学部材の貼り合わせ用途としては耐久性が不十分であることが本発明者らの検討により明らかとなった。

　ここで、耐久性を向上させるためには粘着シートに酸化防止剤を添加することが考えられる。特許文献４においても粘着シートに酸化防止剤を添加することができる旨の記載がある。しかしながら、粘着剤組成物に酸化防止剤を添加した場合であっても、上述した課題を解決できないことが本発明者らの検討により明らかとなった。

　そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、水蒸気透過度の低い粘着シートであって、湿熱経過時においても十分な粘着力を有し、かつ湿熱経過時の黄変が抑制された粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。

　上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、ゴム系樹脂を用いて所定条件となるような粘着シートを形成することで、水蒸気透過度の低い粘着シートであって、湿熱経過時においても十分な粘着力を有し、かつ湿熱経過時の黄変が抑制された粘着シートが得られることを見出した。
　具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］ゴム系樹脂を主成分とする粘着シートであって、粘着シートの対ガラス粘着力が１０Ｎ以上であり、粘着シートを６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した直後の対ガラス粘着力が５Ｎ以上であり、粘着シートを８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）が１．０以下である粘着シート。
［２］シランカップリング剤を含有する［１］に記載の粘着シート。
［３］ゴム系樹脂は、スチレン系共重合体である［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ゴム系樹脂は、スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体である［１］~［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）が０．５以下である［１］~［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］周波数１ＭＨｚでの比誘電率が２．０~３．５であり、周波数１ＭＨｚの比誘電率（ε１Ｍ）と周波数１０ｋＨｚでの比誘電率（ε１０ｋ）との比（ε１Ｍ／ε１０ｋ）が０．７より大きく１．０以下である［１］~［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］水蒸気透過度が１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下である［１］~［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］屈折率が１．４７より大きく１．６２以下である［１］~［７］のいずれかに記載の粘着シート。
［９］紫外線吸収剤を含有する［１］~［８］のいずれかに記載の粘着シート。
［１０］粘着シートは、両面粘着シートである［１］~［９］のいずれかに記載の粘着シート。
［１１］厚みが１００μｍ以上である［１］~［１０］のいずれかに記載の粘着シート。
［１２］光学部材に貼合するためのものである［１］~［１１］のいずれかに記載の粘着シート。
［１３］光学部材は、液晶セル又はタッチパネルである［１２］に記載の粘着シート。
［１４］［１］~［１３］のいずれかに記載の粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートが積層された剥離シート付き粘着シート。
［１５］［１］~［１３］のいずれかに記載の粘着シートと、透明基材層とを有する積層粘着シート。
［１６］粘着シートは、透明基材層の両方の面に積層されている［１５］に記載の積層粘着シート。
［１７］［１５］又は［１６］に記載の積層粘着シートを構成する粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートが積層された剥離シート付き積層粘着シート。

　本発明によれば、水蒸気透過度の低い粘着シートであって、湿熱経過時においても十分な粘着力を有し、かつ湿熱経過時の黄変が抑制された粘着シートを得ることができる。このため、本発明の粘着シートは、タッチパネルなどの表示装置の光学部材を貼合する用途として好ましく用いられる。

本発明の粘着シートを示す断面図である。本発明の剥離シート付き粘着シートを示す断面図である。

　以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。

（粘着シート）
　本発明は、ゴム系樹脂を主成分とする粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、対ガラス粘着力が１０Ｎ以上であり、粘着シートを６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した直後の対ガラス粘着力が５Ｎ以上である。ここで、粘着シートを６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した直後とは、ガラスに貼合した粘着シートを、６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した後、１０分以内のことをいう。また、本発明の粘着シートを８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）は１．０以下である。本発明の粘着シートは上記構成を有することにより、低い水蒸気透過度を有することに加えて、湿熱経過時においても十分な粘着力を有する。さらに、本発明の粘着シートは、湿熱経過時においても黄変が抑制されている。

　本発明の粘着シートは、ゴム系樹脂を主成分とするものであることが好ましい。ゴム系樹脂としては、例えば、天然ゴム系樹脂及び合成ゴム系樹脂等を挙げることができる。ゴム系樹脂を主成分とするとは、粘着シートの全質量に対して、ゴム系樹脂を３０質量％以上含むことを意味し、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上含むことを意味する。

　ゴム系樹脂は、合成ゴム系樹脂であることが好ましく、合成ゴム系樹脂としては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ブチルゴム（イソブチレン・イソプレンゴム；ＩＩＲ）等が挙げられる。これらの合成ゴムは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。

　中でも、ゴム系樹脂はスチレン系共重合体であることが好ましく、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物であることがより好ましく、スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体であることがさらに好ましい。

　ゴム系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００~１，０００，０００であることが好ましく、５０，０００~８００，０００であることがより好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。

　本発明の粘着シートの対ガラス粘着力は、１０Ｎ以上であればよく、１５Ｎ以上であることが好ましく、２０Ｎ以上であることがより好ましく、２５Ｎ以上であることがさらに好ましい。ここで、粘着シートの対ガラス粘着力は、後述する湿熱処理前（６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置する前）の粘着力をいう。

　粘着シートの湿熱処理後（ガラスに粘着シートを貼合した後、６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した直後）の対ガラス粘着力は、５Ｎ以上であればよく、１０Ｎ以上であることが好ましく、１５Ｎ以上であることがより好ましく、２０Ｎ以上であることがさらに好ましい。なお、本発明においては、ガラスに粘着シートを貼合し、６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した後、１０分以内に測定した対ガラス粘着力が上記範囲であればよい。このように、本発明の粘着シートは湿熱処理後においても、優れた粘着力を発揮することができる。

　粘着シートの湿熱処理前の対ガラス粘着力（Ｐ_１）と、粘着シートの湿熱処理後の対ガラス粘着力（Ｐ_２）の差（ΔＰ）は、１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましい。本発明の粘着シートは、湿熱処理において粘着力が低下しない点に特徴がある。

　粘着シートのｂ値は、−２．０~２．０であることが好ましく、−１．０~１．５であることがより好ましく、−０．５~１．０であることがさらに好ましい。また、粘着シートを８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置した後のｂ値は、−２．０~３．０であることが好ましく、−１．０~２．５であることがより好ましく、−０．５~２．０であることがさらに好ましい。

　粘着シートを８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）は、１．０以下であればよく、０．７以下であることが好ましく、０．５以下であることがより好ましい。このように、本発明の粘着シートは、湿熱処理による黄変が抑制されており、湿熱処理後においても優れた透明性を有している。

　本発明の粘着シートの全光線透過率は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また本発明の粘着シートのヘイズは５％未満であることが好ましく、３％未満であることがより好ましい。

　本発明の粘着シートの周波数１ＭＨｚでの比誘電率は、２．０~３．５であり、周波数１ＭＨｚの比誘電率（ε１Ｍ）と周波数１０ｋＨｚでの比誘電率（ε１０ｋ）との比（ε１Ｍ／ε１０ｋ）は０．７より大きく１．０以下であることが好ましい。粘着シートの周波数１ＭＨｚでの比誘電率は、２．０~３．０であることがより好ましく、２．０~２．５であることがさらに好ましい。また、粘着シートの周波数１０ｋＨｚでの比誘電率も上記範囲であることが好ましい。
　周波数１ＭＨｚの比誘電率（ε１Ｍ）と周波数１０ｋＨｚでの比誘電率（ε１０ｋ）との比（ε１Ｍ／ε１０ｋ）は０．８~１．０であることがより好ましく、０．９~１．０であることがさらに好ましい。比誘電率を上記条件とすることにより、本発明の粘着シートはタッチパネルなどの表示装置の光学部材を貼合する用途として好ましく用いられる。

　なお、本発明における比誘電率（ε）は、ＪＩＳ　Ｃ　２１３８に規定される方法で求めることができる。

　本発明の粘着シートの水蒸気透過度は、厚みにも依存するが、粘着シートの厚みが１００μｍの時に１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましく、７５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。本発明の粘着シートは、低い水蒸気透過度を有するため、水分の侵入を効果的に防ぐことができる。このため、光学部材の機械的劣化を抑制することができる。

　本発明の粘着シートの水蒸気透過度はＪＩＳ　Ｚ　０２０８に定義されるカップ法に準じて測定することにより求めることが出来る。

　本発明の粘着シートの屈折率は、１．４７より大きく１．６２以下であることが好ましく、１．４８~１．６０であることがより好ましく、１．５０~１．６０であることがさらに好ましい。
　光学部材で最も良く用いられるフィルムであるＰＥＴの屈折率が１．６０前後であるため、粘着剤の屈折率を１．６０前後に近づけることにより、ディスプレイなどの視認性を向上させることが可能となる。

（添加剤）
　本発明の粘着シートは、ゴム系樹脂を主成分として含み、さらに、シランカップリング剤を含むことが好ましい。
　シランカップリング剤としては、例えば、メルカプト基を含有するメルカプト系シランカップリング剤、エポキシ基を有するエポキシ系シランカップリング剤、及びビニル基を有するビニル系シランカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の用途ではメルカプト系シランカップリング剤を用いることが好ましい。メルカプト系シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、トリエトキシ（２−メルカプトエチル）シラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、４−メルカプトブチルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリエトキシシラン、１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン、１１−メルカプトウンデシルトリエトキシシランなどが例示できる。

　シランカップリング剤は、ゴム系樹脂１００質量部に対して、０．０１~３．０質量部含まれることが好ましく、０．０５~２．０質量部含まれることがより好ましく、０．１~１．０質量部含まれることがさらに好ましい。シランカップリング剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートは、湿熱経過時においても十分な粘着力を発揮することができる。さらに、シランカップリング剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの湿熱経過時の黄変を抑制することができ、湿熱経過時においても粘着シートの透明性を高めることができる。

　本発明の粘着シートは、さらに粘着付与剤を含むことが好ましい。粘着付与剤としては、例えば、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂などの石油系樹脂を挙げることができる。この中でもスチレン系樹脂が好ましく用いられる。

　粘着付与剤の含有量は、ゴム系樹脂１００質量部に対して、１０~１００質量部であることが好ましく、２０~８０質量部であることがより好ましい。粘着付与剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの粘着性を十分に高めることができる。

　粘着付与樹脂としては、低温での粘着力及び高温での凝集力を発揮させるため、軟化点１００℃以下の粘着付与樹脂と１２０℃以上の粘着付与樹脂とを併用してもよい。このような粘着付与樹脂を含有する粘着シートは、幅広い温度環境下で良好に使用することができる。

　さらに、粘着シートには、必要に応じて、オイル成分、軟化剤、老化防止剤、架橋剤、顔料等の添加剤が配合されていてもよい。特に、粘着シートにはオイル成分を添加することが好ましい。オイル成分としてはパラフィン系及びナフテン系のシステムオイルが好ましく、ゴムの劣化が起き難い等の理由から、パラフィン系のシステムオイルがより好ましく用いられる。オイル成分の含有量は、用いるゴムの分子量などによっても異なるが、ゴム系樹脂１００質量部に対して、１０~１００質量部であることが好ましく、１０~８０質量部であることがより好ましい。
　また、本発明の効果を損なわない範囲で老化防止剤を添加してもよい。老化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系安定剤）などを適宜混合して用いるのが好ましい。添加量としてはゴム系樹脂１００質量部に対して、０．０５~５質量部、好ましくは０．１~３質量部程度が良い。

　特に、本発明の粘着シートは、耐久性を向上させる観点から、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系またはトリアジン系の紫外線吸収剤であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量はゴム系樹脂１００質量部に対して、０．０５~５質量部であることが好ましく、０．２~２質量部であることがより好ましい。

（粘着シートの構成）
　本発明の粘着シートは、支持体（基材）の少なくとも一方の面に粘着シートを積層した積層粘着シートであってもよいが、図１に示されているような単層の粘着シート１０であってもよい。また、本発明の粘着シートは、単層の両面粘着シートであることがより好ましい。ここで、粘着シートが単層であるとは、支持体（基材）を有さない粘着シートであることを意味し、全ての厚み領域が均一的な構成成分で構成されていることをいう。

　本発明の粘着シートが単層の両面粘着シートである場合、粘着シートの厚みは、１００μｍ以上であることが好ましく、１２０μｍ以上であることがより好ましい。本発明の粘着シートは一定以上の厚みを有することにより、低い水蒸気透過度を有し、優れた粘着性を発揮することができる。

　粘着シートが、支持体（基材）を有する場合、支持体は透明基材層であることが好ましい。本発明は、上述した粘着シート及び透明基材層を有する積層粘着シートであってもよい。

　透明基材層としては、ＰＥＴを用いることが出来る。ＰＥＴ以外のフィルムとしてはゴム系粘着剤との密着性が良く破断伸度の大きな基材を用いることが好ましい。具体的には、ウレタンシート、軟質ポリ塩ビニルシートを挙げることができる。

　積層粘着シートは、粘着シートを２層有し、粘着シートは透明基材層の両方の面に積層されていてもよい。このような積層粘着シートは、両面粘着シートとして機能し得る。このように透明基材層を有する場合、粘着シートの厚みは、５~１００μｍであることが好ましく、１０~５０μｍであることがより好ましい。また、透明基材層の厚みは、１~１００μｍであることが好ましく、５~５０μｍであることがより好ましい。

（剥離シート付き粘着シート）
　粘着シートの少なくとも一方の面には、剥離シートが積層されることが好ましく、本発明の粘着シートは、剥離シート付き粘着シートであることが好ましい。剥離シートは粘着シートの少なくとも一方の面に積層されることが好ましく、両面に積層されることがより好ましい。粘着シートが単層の両面粘着シートである場合、粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートが積層されることが好ましく、図２に示されているように両面に剥離シートが積層されることがより好ましい。また、透明基材層を有する積層粘着シートの場合、剥離シートは、粘着シートの表面が露出した面に積層されることが好ましく、例えば、透明基材層、粘着シート、剥離シートの順に積層された剥離シート付き積層粘着シートとすることができる。また、剥離シート、粘着シート、透明基材層、粘着シート、剥離シートの順に積層された剥離シート付き積層粘着シートとすることもできる。

　剥離シートは高分子フィルムに剥離剤層を設けたものを用いることができる。図２に示されているように、粘着シート１０の両面に剥離シートを積層する場合、２枚の剥離シート（第１の剥離シート２０及び第２の剥離シート３０）は異なる剥離力を有することが好ましく、具体的には、異なる剥離剤が用いられることが好ましい。このように異なる剥離力を有する剥離シートを積層することにより、軽剥離力側の剥離シートを剥離する際に、重剥離力側の剥離シートから粘着シートが浮き上がる泣別れ現象を抑制することができる。重剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０８~０．８０Ｎ／５０ｍｍであることが好ましく、軽剥離力側の剥離シートの剥離力は０．０１~０．２０Ｎ／５０ｍｍであることが好ましい。また重剥離力側の剥離力Ｒ_Ｈと軽剥離力側のシートの剥離力Ｒ_Ｌとの比（Ｒ_Ｈ／Ｒ_Ｌ）は、１．５以上が好ましい。

　また、粘着シートの両面に剥離シートを積層する態様において、二つの剥離シートの剥離力の差が保てる場合は、第２の剥離シートに先に粘着剤塗工液を塗布したあと、第１の剥離シートを貼合圧着させてもよい。粘着シートの形状はシート状であってもよいし、ロール状に巻き上げられていてもよい。

（粘着シートの製造方法）
　本発明の粘着シートは、粘着シート用粘着剤を塗工することによりシート化したものである。粘着シート用粘着剤は、ゴム系樹脂、シランカップリング剤、粘着付与剤、及びオイル成分が均一に混合されたものであることが好ましい。粘着シート用粘着剤の製造方法としては、市販されているペレット状のゴム系樹脂をトルエン等の溶剤に溶解して、シランカップリング剤、粘着付与剤、オイル成分等を混合することにより製造する方法、又は、ペレット状のゴムを加熱することにより軟化させて、ニーダによりシランカップリング剤、粘着付与剤、オイル成分等を混練する方法などが挙げられる。
　このようにして製造した粘着シート用粘着剤を、既存の方法により塗工することによりシート化することができる。溶剤に溶解して製造した粘着剤を用いる場合は、ナイフコーター等で塗工した後、乾燥炉にて溶剤を乾燥させることでシート化できる。一方、加熱による混練法で製造した粘着剤を用いる場合は、予め加熱することにより粘着剤を軟化する事が可能なホットメルトコーダーを用いることによりシート化が可能となる。

　粘着シートは、第１の剥離シートの上に形成されることが好ましく、第１の剥離シートの上に上述した方法で粘着シートを形成した後に、第２の剥離シートを積層することが好ましい。このように、粘着シートの両面に剥離シートが積層された剥離シート付き粘着シートを製造することができる。

（光学部材用粘着シート）
　本発明の粘着シートは、各種部材の貼り合わせの用途に好ましく用いられる。貼り合わせの用途は制限されないが、本発明の粘着シートは、光学部材貼合用粘着シートであることが好ましい。光学部材としては、例えば、液晶セル又はタッチパネルを挙げることができる。また、本発明の粘着シートは非常に水蒸気透過度が低いという特徴を有しているため、タッチパネル内部のＩＴＯなどの導電性部材を用いたセンサー面への貼合や有機ＥＬ構成部材の貼合に用いることができる。特に、本発明の粘着シートは、封止済み有機ＥＬ素子と他の部材との貼合に用いることが好ましい。

（画像表示装置）
　本発明は、光学部材用粘着シートを備えて画像表示装置に関するものであってもよい。本発明の粘着シートを光学部材に貼合し、粘着シート付き光学部材を画像表示装置に組み込むことにより画像表示装置を作製することができる。

　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

（実施例１）
［粘着シート用粘着剤の製造］
　ペレット状のスチレン系ブロック共重合体（クラレ社製、品番：セプトン２０６３）１００質量部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、品番：Ｘ−４１−１８１８）０．６質量部、スチレン系粘着付与剤（三井化学社製、品番：ＦＴＲ８１００）７０質量部、及びパラフィン系オイル（出光社製、品番：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０）５０質量部をトルエンに溶解し均一になるまで２３℃で４時間攪拌して、固形分濃度４５質量％の粘着剤のトルエン溶液を得た。なお、固形分とは、ゴム成分、シランカップリング剤、粘着付与剤、オイル成分のことを指す。

［粘着シートの作製］
　上記で作製した粘着シート用粘着剤溶液をナイフコーターで重剥離力側の剥離シート（王子エフテックス社製：ＲＬ−０７（２））に乾燥後１００μｍの厚みになるように塗工した後、１００℃で３分間溶剤のトルエンを乾燥させ、両面粘着シートを得た。得られた粘着シートの上に軽剥離力側の剥離シート（王子エフテックス社製：ＲＬ−０７（Ｌ））にてラミネートすることにより剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（実施例２）
　粘着シート用粘着剤溶液を作製する際に、さらに紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７）を０．４質量部添加した以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例１）
　粘着シート用粘着剤溶液を作製する際に、シランカップリング剤に代えて、ＢＡＳＦジャパン社製の酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０を０．６質量部用いた以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例２）
　粘着シート用粘着剤溶液を作製する際に、シランカップリング剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例３）
　粘着シートとして、ＳＡ１１４（新タック化成社製、アクリル系樹脂１００質量部に対してシランカップリング剤０．３質量部を添加した粘着シート用粘着剤溶液から形成された粘着シート）を用いた以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例４）
　粘着シート用粘着剤溶液を作製する際に、さらに紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７）を０．４質量部添加した以外は、比較例３と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（比較例５）
　粘着シート用粘着剤溶液を作製する際に、さらに紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７）を０．４質量部添加した以外は、比較例２と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。

（評価）
（対ガラス粘着力）
　実施例及び比較例の粘着シートの軽剥離側の剥離シートを剥がして厚み１００μｍのＰＥＴ基材（東洋紡社製／品番：コスモシャインＡ４３００）と貼合した後、４０℃で０．５ＭＰａにて３０分処理することにより片面ＰＥＴ基材の粘着シートを得た。ついでＰＥＴ基材を貼合した面とは逆面の重剥離側の剥離シートを剥がしてソーダガラス（平岡特殊硝子制作（株））の錫フロート反対面に貼合した後、６０℃、相対湿度９０％の環境下に１００時間静置した。その後、１０分以内にガラス面に対する粘着シートの粘着力を測定した。剥離速度、サンプルサイズなどはＪＩＳ　Ｚ　０２３７に記載の粘着力の測定方法に準じて測定した。

（ＰＥＴ密着性）
　上記の対ガラス粘着力測定と同様にして片面ＰＥＴ基材粘着シートを作製し、重剥離側の剥離シートを剥がしてソーダガラス（平岡特殊硝子制作（株））の錫フロート反対面に貼合後、４０℃で０．５ＭＰａにて３０分処理した。その後、手剥がしにてガラスから片面ＰＥＴ基材粘着シートを剥がして下記評価基準で評価した。
○：ガラスに粘着シートが全く残らず奇麗に剥がれる。
△：ガラスに粘着シートの一部が付着している。
×：ガラスに粘着シートの全面が付着し、ＰＥＴ基材側には粘着シートが全く残っていない。

（透明性評価）
　実施例及び比較例の粘着シートの軽剥離側の剥離シートを剥がしてガラス（松浪ガラス社製スライドガラスＳ９１１２）に貼合し、重剥離側の剥離シートを剥がした。この積層体の色相ｂ_１値を日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定した。同様にして、８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置した後のｂ_２値を測定した。ｂ_１値及びｂ_２値から、以下の計算式によりΔｂ^＊を算出した。
　Δｂ^＊＝ｂ_２値—ｂ_１値

（ＵＶ試験）
上記の対ガラス粘着力測定と同様にして片面ＰＥＴ基材の粘着シートを作製し、重剥離側の剥離シートを剥がしてガラス（松浪ガラス社製スライドガラスＳ９１１２）に貼合した。この積層体の色相ｂ_３値を日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定した。同様にして、Ｑ−ＬＡＢ社製の促進耐候性試験機ＱＵＶ／ＳＰＲＡＹを用いてガラス面側から６０℃の条件下、３４０ｎｍ、０．６３Ｗ／ｍ^２、４８時間のＵＶ照射を行った後のｂ_４値を測定した。ｂ_３値及びｂ_４値から、以下の計算式によりΔｂ^＊ _ＵＶを算出した。
　Δｂ^＊ _ＵＶ＝ｂ_４値—ｂ_３値

（ヘイズ）
　実施例及び比較例の粘着シートの軽剥離側の剥離シートを剥がして、ガラス（松浪ガラス社製スライドガラスＳ９１１２）に貼合し、重剥離側の剥離シートを剥がした。この積層体のヘイズを日本電色工業（株）製のＮＤＨ４０００を用いて測定した。

（全光線透過率）
　実施例及び比較例の粘着シートの軽剥離側の剥離シートを剥がして、ガラス（松浪ガラス社製スライドガラスＳ９１１２）に貼合し、重剥離側の剥離シートを剥がした。この積層体の全光線透過率を（株）島津製作所製の分光光度計「Ｓｏｌｉｄ−Ｓｐｅｃ３７００」を用いて測定した。

（比誘電率）
　実施例及び比較例の粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出し、軽剥離側及び重剥離側の剥離シートを剥がして粘着シートのみにしたサンプルを金属電極の間に挟んだ。東洋テクニカ　インピーダンス・ゲインアナライザー　ＳＩ１２６０を用いて比誘電率を測定した。

（水蒸気透過度）
　実施例及び比較例の粘着シートを、用いるカップの内径より１０ｍｍ大きい直径となるように切り出し、軽剥離側及び重剥離側の剥離シートを剥がして粘着シートのみにしてカップに装着した。ＪＩＳ　Ｚ　０２０８のカップ法に準じて水蒸気透過度を測定した。

（屈折率）
　実施例及び比較例の粘着シートを１５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切り出し、軽剥離側及び重剥離側の剥離シートがついた状態で、アッベの屈折率計（ＡＴＡＧＯ社製　品番：ＤＲ−Ａ１）を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１４２に準じて粘着シートの屈折率を測定した。

　実施例の粘着シートは、水蒸気透過度が低く、湿熱経過時においても十分な粘着力及び透明性を有していることがわかる。さらに、実施例の粘着シートにおいては、湿熱経過時の黄変が抑制されていることがわかる。
　一方、比較例１の酸化防止剤を添加したゴム系樹脂を用いた粘着シートは、湿熱経過時の粘着性が劣っていることがわかる。
　比較例２及び５の粘着シートには、シランカップリング剤や酸化防止剤が添加されておらず、湿熱経過時の粘着力が劣っており、湿熱経過時に黄変していることがわかる。また、比較例３及び４のアクリル系樹脂を用いた粘着シートは、水蒸気透過度が高いことがわかる。
　なお、紫外線吸収剤を含有する実施例２の粘着シートは、紫外線照射後の黄変も抑制されており、優れた耐候性を有することがわかる。

　１０・・・粘着シート、２０・・・第１の剥離シート、３０・・・第２の剥離シート

Claims

　ゴム系樹脂を主成分とする粘着シートであって、
　前記粘着シートの対ガラス粘着力が１０Ｎ以上であり、
　前記粘着シートを６０℃、相対湿度９０％の条件下に１００時間静置した直後の対ガラス粘着力が５Ｎ以上であり、
　前記粘着シートを８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）が１．０以下である粘着シート。
　シランカップリング剤を含有する請求項１に記載の粘着シート。
　前記ゴム系樹脂は、スチレン系共重合体である請求項１又は２に記載の粘着シート。
　前記ゴム系樹脂は、スチレン−水添イソプレン−スチレン共重合体である請求項１~３のいずれか１項に記載の粘着シート。
　８５℃、相対湿度８５％の条件下に１００時間静置する前及び静置した後のｂ値の差（Δｂ）が０．５以下である請求項１~４のいずれか１項に記載の粘着シート。
　周波数１ＭＨｚでの比誘電率が２．０~３．５であり、周波数１ＭＨｚの比誘電率（ε１Ｍ）と周波数１０ｋＨｚでの比誘電率（ε１０ｋ）との比（ε１Ｍ／ε１０ｋ）が０．７より大きく１．０以下である請求項１~５のいずれか１項に記載の粘着シート。
　水蒸気透過度が１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下である請求項１~６のいずれか１項に記載の粘着シート。
　屈折率が１．４７より大きく１．６２以下である請求項１~７のいずれか１項に記載の粘着シート。
　紫外線吸収剤を含有する請求項１~８のいずれか１項に記載の粘着シート。
　前記粘着シートは、両面粘着シートである請求項１~９のいずれか１項に記載の粘着シート。
　厚みが１００μｍ以上である請求項１~１０のいずれか１項に記載の粘着シート。
　光学部材に貼合するためのものである請求項１~１１のいずれか１項に記載の粘着シート。
　前記光学部材は、液晶セル又はタッチパネルである請求項１２に記載の粘着シート。
　請求項１~１３のいずれか１項に記載の粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートが積層された剥離シート付き粘着シート。
　請求項１~１３のいずれか１項に記載の粘着シートと、透明基材層とを有する積層粘着シート。
　前記粘着シートは、前記透明基材層の両方の面に積層されている請求項１５に記載の積層粘着シート。
　請求項１５又は１６に記載の積層粘着シートを構成する粘着シートの少なくとも一方の面に剥離シートが積層された剥離シート付き積層粘着シート。