KR102248140B1 - 얇은 유리 복합체 및 얇은 유리 필름을 저장하는 방법 - Google Patents

얇은 유리 복합체 및 얇은 유리 필름을 저장하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 얇은 유리 필름 및 얇은 유리 필름의 일측의 표면 위에 적용된 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)을 포함하는 롤업된 얇은 유리 복합체로서, 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적용되고 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 얇은 유리 필름을 응력 부식 균열에 대해 보호하는 건조제를 함유하는, 롤업된 얇은 유리 복합체에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 얇은 유리 필름을 제공하고 얇은 유리 필름의 적어도 일측의 표면 위에 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)을 적용함으로써 얇은 유리 필름을 저장하는 방법으로서, 얇은 유리 필름을 응력 부식 균열에 대해 보호하는 건조제가 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)에 첨가되며 얇은 유리 필름 및 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)으로 이루어진 얇은 유리 복합체가 적어도 하나의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적용되는 방식으로 롤업되는 방법에 관한 것이다.

Description

얇은 유리 복합체 및 얇은 유리 필름을 저장하는 방법{THIN GLASS COMPOSITE AND METHOD FOR STORING A THIN GLASS FILM}
본 발명은 롤업(roll up)될 수 있고 얇은 유리 필름 및 얇은 유리 필름의 적어도 일측의 표면 위에 적용된 적어도 하나의 추가 층을 포함하는 얇은 유리 복합체, 및 또한 얇은 유리 필름을 저장하는 방법에 관한 것이다.
광전자 장치(optoelectronic arrangement)는 상품에서 더욱 자주 사용되고 있거나 시장 도입 직전에 있다. 이러한 장치는 무기 또는 유기 전자 구조물을 포함하는데, 이의 예에는 유기, 유기금속성 또는 폴리머 반도체 또는 그밖에 이들의 조합이 있다. 요망되는 적용에 따라, 고려되는 제품들은 강성 또는 가요성으로 제조되며, 가요성 장치에 대한 수요가 증가하고 있다. 이러한 부류의 장치는 종종 프린팅 방법, 예를 들어, 릴리프 프린팅(relief printing), 그라비어 프린팅(gravure printing), 스크린 프린팅(screen printing), 평판 프린팅(planographic printing), 또는 그밖에, "비-충격" 프린팅, 예를 들어, 열전사 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 디지털 프린팅에 의해 형성된다. 그러나, 여러 경우에서, 진공 방법, 예를 들어, 화학적 증기 증착(CVD), 물리적 증기 증착(PVD), 플라즈마-강화 화학적 또는 물리적 증착(PECVD) 스퍼터링, (플라즈마) 에칭 또는 증기 코팅이 또한 사용된다. 패턴화는 일반적으로 마스크(mask)를 통해 달성된다.
이미 상업적으로 입수 가능하거나 잠재적인 시장에서 고려되는 광전자 적용의 예는 전기영동 또는 전기변색 시스템 또는 디스플레이, 프리젠테이션(presentation) 및 디스플레이 디바이스에서 또는 조명으로서의 유기 또는 폴리머 발광 다이오드(OLED 또는 PLED)를 포함하며, 또한, 얇은 유리 필름은 전자발광 램프, 발광 전기화학적 전지(LEEC), 유기 태양 전지, 예를 들어, 염료 또는 폴리머 태양 전지, 무기 박막 태양 전지, 예를 들어, 규소, 게르마늄-구리, 인듐 또는 셀레늄을 기반으로 한 태양 전지, 또는 퍼로브스카이트(perovskite) 태양 전지 또는 유기 전계효과 트랜지스터, 유기 스위칭 부재, 유기 광학 증폭기, 유기 레이저 다이오드, 유기 또는 무기 센서, 또는 유기 또는 무기 기반 RFID 변환기를 덮거나 캡슐화히기 위해 제공될 수 있다.
얇은 유리 필름은 롤(roll)을 형성시키기 위해 롤링된 후에 제공된다. 응력 부식 균열의 위험으로 인하여, 그리고 또한 기계적 안정화의 목적을 위하여, 얇은 유리 필름은 보호 필름(protective film)으로 보호되고 안정화되어야 한다.
롤 상의 얇은 유리의 폭넓은 전개(broad deployment)를 위하여, 유리 부식을 방지할 목적을 위한 안정성-유지 수단이 필수적이다. 유리 부식(glass corrosion)은 인장 하에서 실리케이트 유리에서 균열을 확장시키는 효과를 나타내는 현상이다. 견인 또는 고유 인장(inherent tension) 하에서의 부식은 또한 정적 피로(static fatigue) 또는 응력 부식 균열로서 지칭된다. 이는 물질에서 존재하는 미세균열(microcrack)의 느린 성장으로부터 형성된다.
화학적 측면에서, 유리 균열의 첨단에서의 응력받은 분자(stressed molecule)와 응력 부식 균열의 원인이 되는 주변 공기로부터 물 분자 간에 상호작용이 존재한다.
산화규소로 이루어진 흄드 실리카(fused silica)는 높은 균질도(degree of homogeneity)를 갖는다. 실리케이트는 사면체 단위로 이루어지고, 산화규소 결합에 의해 이의 모서리(corner)에서 연결된다. 원자 스케일에서, 산화규소 결합은 물질에서 응력을 수반하며, 산화규소 결합의 파괴는 응력 부식 균열로서 지칭되는, 물질 내에서 균열 전파(crack propagation)을 위해 중요하고 이의 원인이 된다. 흄드 실리카에서 균열의 첨단에서, 고도로 집중된 팽창 필드(expansion field)가 형성된다. 근사값(approximation value)은 브릿징 결합(bridging bond), 다시 말해서, 산화규소 결합에서 규소 원자와 산소 원자 간의 거리가 20% 초과의 연장을 일으킴을 나타낸다. 브릿징 산화규소 결합에서 이러한 연장의 효과는 감소된 결합 중첩(bond overlap)으로서 여겨질 수 있다. 이에 따라, 연장된 결합에서 규소 원자 및 산소 원자는 다른 원자들과 결합하기 위한 증가된 유용성을 지닌다. 특히, 이는 균열의 첨단에서 응력받은 브릿징 결합과 환경으로부터의 물의 분자와의 상호작용을 야기시킨다. 응력 부식 균열의 이론은 또한, 논문["Stress-corrosion mechanism in silicate glasses" (Matteo Ciccotti, Journal of Physics D: applied Physics Vol. 42, 2009)]에 기술되어 있다.
제1 단계에서, 환경으로부터의 물의 한 분자는 균열 첨단에서 응력받은 브릿징 Si-O-Si 결합에 부착한다. 물 분자는 먼저 (물의) H와 O(Si-O-Si 결합으로부터의 산소) 간의 수소 결합의 형성을 통해 부착하고, 이후에, (물로부터의) O의 자유 전자쌍과 규소의 상호작용에 의해 규소 원자에 부착한다. 자유 전자쌍의 오비탈 상호작용은 반-데르 발스 인력 또는 비점유 Si 오비탈과의 공유 결합 중 어느 하나를 기초로 할 수 있다.
제2 단계에서, 동시 반응이 일어난다. 이러한 반응에서, (물의) O에서 규소로의 전자 이동과 동시에 SO(Si-O)로의 양성자 이동이 존재한다. 이러한 반응의 결과로서, 두 개의 새로운 결합이 형성되는데, 하나의 결합은 (물의) O와 규소 간의 결합이며, 하나의 결합은 (물의) H와 (Si-O의) O 간의 결합이다.
제3 단계에서, (물의) O와 (물의) 이동된 H 간의 결합이 파괴되고, Si-OH 기들은 표면 상에 형성된다. 수소 결합이 비교적 약하기 때문에, 이러한 단계는 양성자 이동 직후에 예상된다. 이는 유리에서 진행 중인 반응으로서, 이는 인장 하에 있는 유리와 주변 물 사이에 일어난다. 메카니즘은 또한, 순수하지 않은 실리케이트 유리에서, 유사한 또는 동일한 형태로 일어난다.
특히, 롤에 롤업된 얇은 유리 필름은 응력 하에 있는데, 이는 진행성 균열을 지지한다. 얇은 유리를 안정화되게 하는 종래 기술로부터 알려진 다양한 방법 및 디바이스가 존재한다.
WO 2011/084323 A1호에는 얇은 유리의 안정화를 위한 그리고 미세균열의 시일링(sealing)을 위한 폴리머 유리 라미네이트가 기재되어 있다. 미세한 구조적 결함들이 여기에서 시일링된다. 알콕시실란-개질된 폴리올레핀은 유리와 접촉 시에 미세균열을 시일링한다. 이러한 공정에서, 미세균열은 채워지며, 시일링된 우치에서 침투율(permeation rate)은 손상되지 않은 물질의 침투율의 적어도 90%에 이른다. 유리에 대한 개질된 폴리올레핀의 비가역적 결합이 형성된다.
US 6,815,070 B1호에는 얇은 유리의 안정화를 위한 유리/플라스틱 복합체가 기재되어 있다. 얇은 유리의 코팅은 액체 폴리머로의 코팅에 의해 달성된다. 폴리머 층의 적용은 스핀 코팅(spin coating), 분무(spraying), 붓기(pouring on), 롤러 도포(roller application) 또는 딥핑(dipping)에 의해 달성된다. 용도로서 OLED의 캡슐화(encapsulation)가 기재되어 있다. 여기에서의 단점은 액체 폴리머와 함께 고가이고 불편한 공정이다.
WO 2005/110741 A1호에는 유리/폴리머 라미네이트를 형성시키는 다양한 공정들이 기재되어 있다. 폴리머는 필름, 용융물, 용액, 조성물 형태로 사용된다. 폴리머는 라미네이팅(laminating), 분무, 붓기(pouring), 딥핑, 라이닝(lining), 및 노즐 코팅(nozzle coating)에 의해 적용된다.
DE 19 55 853 A1호에는 한면 또는 양면 상에 플라스틱 코팅을 갖는 유리 시트를 포함하는 복합체가 기재되어 있다. 이의 목적은 고온 조건 하에서도 유리 및 수증기에 대한 불침투성 및 또한 높은 가요성을 갖는 복합 물질을 제공하기 위한 것이다. 폴리머의 압출 또는 시트의 라미네이션과 같은 생산 설비가 기재되어 있다. 일부 경우에, 시트는 접착제 및 접착 증진제를 가지고, 열을 이용하여 함께 가압된다. 복합체는 유리 시트의 기계적 안정화를 위해 제공된다.
EP 2 363 383 A1호에는 얇은 유리 및 열가소성 수지의 강화 중간층으로 이루어진 라미네이트가 기재되어 있다. 수지는 접착 증진제를 통해 유리에 화학적으로 결합된다. 이러한 것은 접착 증진제의 에폭시 기를 통해 유리에 결합되는 O-H-말단 폴리머이다. 이에 따라, 수지의 강화 능력은 유리 상에 직접적으로 존재하고, 연질 PSA에 의해 방해되지 않는다. 유리의 양면은 접착 증진제 및 수지로 코팅되어, 복잡한 구조를 형성시킨다.
JP 2008 273 211호로부터, 얇은 유리, 바람직하게, 10 내지 70 ㎛의 얇은 유리가 폴리머에 의해 강화되는 것, 일부 경우에, 10 내지 200 ㎛의 얇은 유리가 또한 접착 증진제로 또는 그밖에 접착제로 강화되는 것이 알려져 있다. 유리의 두께가 얇아짐에 따라, 유리가 더욱 가요성이 되지만, 물 및 가스에 대해 더욱 침투 가능하게 되기 때문에, 얇은 유리 상에서의 수지 코팅의 목적은 캡슐화된, 바람직하게 유기 전자기기의 보호를 위한 양호한 배리어를 회복시키기 위한 것이다. 여기에서, 또한, 폴리머 층은 얇은 유리의 기계적 안정화를 나타낸다.
DE 102 00 131 A1호에는 적어도 하나의 폴리머-강화된 측면을 갖는 유리의 굴곡-탄성 복합체가 기재되어 있다. 라미네이트에 다수의 유리 층 및 폴리머 층을 포함하는, 다양한 다층 구조가 기재되어 있다. 이러한 층들은 접착 증진제에 의해 연결되는데, 이러한 접착 증진제는 또한 감압 접착제 또는 실란 기를 갖는 화합물일 수 있다. 굴곡-탄성 복합체는 라미네이션에 의해 형성된다. 여기서, 또한, 단지 폴리머의 필름에 의한 유리의 기계적 안정화가 기재되어 있다.
EP 2 204 355 A1호에는 얇은 유리를 안정화시키기 위한 폴리머 코팅을 갖는 얇은 유리를 형성시키기 위한 다양한 공정들이 기재되어 있다. 폴리머의 적용을 위한 다양한 가능한 작업들이 기재되어 있다. 코팅은 처음부터 얇은 유리에 대한 손상을 방지하기 위해, 유리 제작 직후에 또는 유리 제작 동안 일어난다. 폴리머 층은 얇은 유리를 안정화시킨다. 여기에서, 또한, 단지 폴리머의 필름의 기계적 안정화가 기재되어 있다.
마지막으로, WO 2008/093153 A1호에서, 얇은 유리를 생산하기 위한 다양한 방법들이 기재되어 있다. 이에 의한 이러한 목적은 매우 광범위한 영역의 유리의 생산을 가능하게 하기 위한 것이다. 빌렛 형태(billet form)의 유리 용융물은 부풀어져서, 유리가 신장되게 하며, 얻어진 파리손(parison)이 절단되어 리본(ribbon)을 형성시킨다. 리본은 롤러에 의해 신장된다. 또한, 폴리아미드 및 아크릴아미드를 포함하는, 폴리머로의 인라인 코팅(inline coating)이 존재한다. 한편으로, 인플레이션(inflation) 전 유리 가닥의 코팅이 기재되어 있으며, 이후에, 이러한 폴리머는 인플레이션 절차에서 포함되며, 다른 한편으로, 얻어진 얇은 유리의 코팅이 기재되어 있다. 유리 파리손은 코팅 고리(coating ring)를 통해 진행하고, 액체 폴리머로 10 내지 150 ㎛의 두께로 코팅된다. 보호 폴리머 층은 서비스(service) 동안, 특히 절단 동안 유리를 보호하기 위해 의도된다.
이에 따라, 종래 기술에서, 실제로 얇은 유리 필름을 기계적으로 안정화시킬 수 있는, 얇은 유리의 코팅을 위해 공지된 다양한 방법이 존재한다. 그러나, 인장 하에서 자가-전파 미세균열에 관한 문제가 계속 존재한다.
이에 따라, 본 발명의 목적은 인장 하에서, 특히 롤링된 상태에서 비교적 긴 저장 시간을 허용하는 얇은 유리 복합체, 및 또한 얇은 유리 필름을 저장하기 위한 방법을 제공하기 위한 것이다.
이러한 목적은 제1 양태에서, 제1항의 특징들을 갖는, 앞에서 기술된 바와 같은 얇은 유리 복합체, 및 이의 제2 양태에서 제12항의 특징들을 갖는, 앞에서 기술된 바와 같은 방법에 의해 달성된다.
우선, 필름은 필름은 하나의 공간적 방향에서의 이의 치수, 즉, 두께 또는 높이가 주요 크기를 규정하는 두 개의 다른 공간적 방향, 즉, 길이 및 폭에 비해 상당히 보다 작은 시트 형태의 구조를 의미한다. 필름은 단순한 정합(coherent) 또는 그밖에 천공된 형태일 수 있다. 이는 단일 물질 또는 부분적으로 상이한 물질들로 이루어질 수 있다. 필름은 이의 전체 표면 범위에 걸쳐 일정한 두께 또는 그밖에 상이한 두께를 가질 수 있다. 필름은 단일 층 또는 이의 배열에 있어서 합동이거나 적어도 일부 합동이지 않을 수 있는 복수의 층들로 이루어질 수 있다.
얇은 유리 필름은 15 내지 200 ㎛, 바람직하게, 20 내지 100 ㎛, 바람직하게, 25 내지 75 ㎛, 및 더욱 바람직하게, 30 내지 50 ㎛의 두게를 갖는 필름을 지칭한다.
유리하게, 얇은 유리 필름에는 보로실리케이트 유리, 예를 들어, Schott로부터의 D 263 T ECO, 알칼리 금속 실리케이트 유리, 또는 알루미늄 보로실리케이트 유리, 예를 들어, 마찬가지로 Schott로부터의 AF 32 ECO가 있다.
유리하게, 알칼리 금속-부재 얇은 유리, 예를 들어, AF 32 ECO의 UV 투과는 알칼리 금속-함유 얇은 유리의 경우 보다 더욱 높다. 이에 따라, UV-경화 접착 제제(adhesive agent)의 경우에, UC-C 영역에서 최대 흡수를 갖는 개시제가 더욱 효과적으로 사용되는 것이 가능하고, 이에 의해 비가교된 접착 제제의 일광 안정성(daylight stability)을 상승시킨다.
D 263 T ECO와 같은 알칼리 금속을 함유한 얇은 유리는 비교적 높은 열팽창계수를 가지고, 이에 따라, 접착 제제 층 또는 캐리어 물질 층 또는 본 발명의 얇은 유리 복합체가 위에 적용되고 이의 성분이 얇은 유리 복합체에 의해 캡슐화되는 광전자 장치의 가능한 폴리머 구성요소와 맞는다.
얇은 유리는 예를 들어, WO 00/41978 A1호에 기술된 바와 같이 다운-드로우(down-draw) 공정에서 또는 예를 들어, EP 1 832 558 A1호에 기술된 부류의 공정에서 생산될 수 있다.
얇은 유리 필름 또는 얇은 유리 복합체는 바람직하게 rolled up 리본으로서 입수 가능하다. 이러한 부류의 얇은 유리 필름은 Corning으로부터의 상표 Willow® 유리로 입수 가능하다. 얇은 유리 필름은 유리하게, 예를 들어, DE 10 2008 062 130 A1, DE 10 2008 047 964 A1, DE 10 2008 037 866 A1 and DE 10 2008 060 113 A1, and also DE 10 2010 043 866 A1, DE 10 2010 043 871 A1, DE 10 2009 036 970 A1, DE 10 2008 061 840 A1호에 기술된 바와 같이, 전자 시스템을 캡슐화시킬 목적을 위하여, 테이프 형태로 제공되는 접착제로 라미네이션될 수 있다.
본 발명에 따르면, 처음에 기술된 바와 같이, 물에 의한 롤업된 얇은 유리 필름의 응력 부식 균열은 특별히 인장 응력 하에 있는 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적어도 하나의 추가 층의 적용에 의해 제거되는데, 상기 적어도 하나의 추가 층은 응력 부식 균열에 대해 얇은 유리 필름을 보호하는 건조제를 포함한다. 방사상 외측(radially outer side)은 본원에서 단면에서, 얇은 유리 필름이 롤업되는 롤의 세로 방향에 대해 수직인 얇은 유리 필름의 측면을 지칭하는 것으로서, 방사상 방향에서, 롤에서 필름 층 각각의 외측을 나타낸다. 롤업된 상태에서, 얇은 유리 필름의 방사상 외측은 얇은 유리 필름의 방사상 내측에 비해 보다 높은 고유 인장 응력에 노출되는데, 이는 일반적으로 압축 응력에 노출된다. 이에 따라, 방사상 외측은 얇은 유리 필름의 방사상 내측에 비해 응력 부식 균열에 대해 더욱더 크게 민감하다.
본 발명에 따르면, 건조제를 함유한 층은 바람직하게, 롤업된 얇은 유리 필름의 외측의 표면 위에 적용되고, 이에 따라, 얇은 유리 필름 내의 인장 응력에 의해 크게 응력을 받는 측면과 밀접하게 접촉한다. 본원에서 표면 위에 코팅된다는 것은, 작은 부피의 의도적이지 않은, 종종 규칙적인 천공, 예를 들어, 천공 또는 프린팅된 패턴을 갖는 실질적으로 정합 필름이 형성되는 것을 의미한다. 그러나, 얇은 유리 필름의 기하학적 구조를 기초로 하여, 서브-영역(sub-region)에는 코팅이 존재하지 않게 유지될 수 있다. "표면 위"는 이후에, 얇은 유리 리본 또는 섹션의 전체 표면이 코팅되어야 함을 의미하지 않는다. 예를 들어, 에지에서의 서브-영역은 에지 보호제의 적용을 위해 자유롭게 유지될 수 있다. 특히 바람직하게, 건조제를 포함하는 층은 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 전체 구역에 걸쳐 적용된다. 이러한 경우에, 얇은 유리 리본 또는 섹션의 전체 구역이 코팅된다.
적어도 하나의 추가 층은 하나, 둘 또는 보다 큰 수의 접착제의 층을 포함할 수 있고, 바람직하게, 하나, 둘 또는 보다 큰 수의 캐리어 물질 층을 추가로 포함할 수 있다.
건조제는 얇은 유리 복합체를 침투하는 물을 결합시키고, 이에 의해, 응력 부식 균열의 전파를 방해한다.
롤업된 얇은 유리 복합체는 바람직하게, 얇은 유리 필름의 전체 범위에 걸친 롤업된 얇은 유리 복합체는 얇은 유리 필름에 직접적으로 전체 구역에 걸쳐 적용되는 접착제 층, 및 접착제 층에 직접적으로 전체 구역에 걸쳐 적용되는 캐리어 물질 층을 갖는다. 복합체의 구조는 이의 전체 표면 범위에 걸쳐 동일하고, 이에 따라, 생산하는데 저렴하며, 롤업된 복합체는 더욱 용이하게 저장될 수 있다.
얇은 유리 필름을 저장하기 위한 본 발명의 방법과 관련하여, 얇은 유리 필름이 제공되며, 적어도 하나의 추가 층이 얇은 유리 필름의 적어도 일측의 표면 위에 적용되며, 상기 추가 층에는 미리 응력 부식 균열에 대해 보호하는 건조제가 제공된다. 적어도 하나의 추가 층이 제공된 얇은 유리 필름은 적어도 하나의 추가 층이 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적용되는 방식으로 롤업된다.
결과적으로, 본 발명에 따르면, 얇은 유리 필름 및 적어도 하나의 추가 층으로 이루어진 얇은 유리 복합체가 롤업되고 응력 부식 균열의 결과로서, 얇은 유리 필름이 저장의 과정에 불안정하게 되지 않으면서 긴 시간 동안 저장되는 것이 가능하다.
본 발명의 얇은 유리 복합체의 캐리어 물질 층의 캐리어 물질은 시트형 텍스타일 구조, 페이퍼, 플라스틱-코팅된 페이퍼 또는 필름일 수 있으며, 바람직하게, 필름, 특히 치수 안정한 폴리머 필름 또는 금속 필름이 제공된다. 이에 따라, 캐리어 물질 층 또는 캐리어 물질은 바람직하게, 폴리에스테르, 보다 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 예를 들어, 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 또는 올레핀, 보다 특히, 폴리부텐, 사이클로-올레핀 코폴리머, 폴리메틸펜텐, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 예를 들어, 일축 연신 폴리프로필렌, 이축 연신 폴리프로필렌, 또는 이축 연신 폴리에틸렌으로 이루어진다. 폴리에스테르 필름은 이러한 것이 온도 안정성을 보장하고 증가된 기계적 안정성을 도입하는 장점을 갖는다. 이에 따라, 특히 바람직하게, 본 발명의 방법에서 사용되는 접착 테이프에서의 캐리어 층 또는 캐리어 물질은 폴리에스테르 필름, 예를 들어, 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진다.
폴리이미드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르케톤 또는 폴리아릴의 군으로부터의, 비교적 고온 안정성의 폴리머 필름이 더욱 바람직한데, 왜냐하면, 이러한 것들이 예를 들어, 인듐 주석 옥사이드(ITO)로의 코팅의 경우에서와 같이, 150℃ 초과의 온도에서 얇은 유리 복합체의 가공에서 보다 양호한 기계적 성질들을 갖기 때문이다.
하나의 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 추가 층은 배리어 기능을 포함한다. 배리어 기능은 하나 이상의 특정 침투물, 보다 특히, 수증기가 얇은 유리 복합체를 침투하는 것을 방해하며, 이에 따라, 접착 테이프에서의 건조제가 실제로 접착 테이프의 생산 및/또는 저장 동안, 환경으로부터 확산하는 물에 의해 적어도 일부 또는 심지어 완전히 포화되지 않게 한다.
배리어 기능은 바람직하게, 배리어 층에 의해 형성된다. 배리어 층은 유리하게, 얇은 유리 필름과 접착제의 층 사이에, 또는 캐리어 층과 접착제의 층 사이에 형성된다.
이러한 부류의 배리어 층은 유기 또는 무기 물질, 예를 들어, 금속 층 또는 유기 층 또는 졸-겔 층으로 이루어질 수 있다. 또한, 배리어 기능은 물이 확산되기 전에 환경으로부터의 물에 대한 물이 존재하지 않도록 시트형 구조를 보호한다.
배리어 층은 바람직하게, 내측 상에, 접착제의 층을 향하는 캐리어 물질 층의 측면 상에 제공되는데, 왜냐하면, 이러한 방식으로, 배리어 층이 손상에 대해 보다 잘 보호되기 때문이다.
특히 바람직하게, 캐리어 물질은 적어도 하나의 무기 배리어 층을 포함한다. 적합한 무기 배리어 층은 (예를 들어, 증기화, CVD, PVD, PECVD에 의해) 진공 하에서 또는 (예를 들어, 대기 플라즈마, 반응성 코로나 방전 또는 불꽃 열분해(flame pyrolysis)에 의해) 특히 잘 증착되는 금속들, 예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 니켈, 또는, 특히 금속 화합물, 예를 들어, 금속 옥사이드, 니트라이드 또는 하이드로니트라이드를 포함하며, 일 예에는 규소, 붕소, 알루미늄, 지르코늄, 하프늄 또는 텔루륨의 옥사이드 또는 니트라이드, 또는 인듐-주석 옥사이드(ITO)가 있다. 마찬가지로, 추가 원소로 도핑된 상술된 변형예들의 층이 적합하다.
무기 배리어 층을 적용하기 위한 특히 적합한 방법에는 고출력 임펄스 마그네트론 스퍼터링 및 원자층 증착이 있는데, 이는 캐리어 층 상에 저온 하중을 도입하면서, 침투에 대해 특히 불침투성인 층들의 실현화를 가능하게 한다. 수증기에 대해(WVTR) 1 g/(m2*d) 미만 및/또는 산소에 대해(OTR) 1 cm3/(m2*d*bar) 미만의, 배리어 기능을 갖는 캐리어 층, 또는 캐리어 층 및 배리어 층으로 이루어진 복합체의 침투 배리어가 바람직하며, 이러한 수치는 시트형 구조에서 사용되는 개개 캐리어 층 두께를 기초로 한 것이고, 이에 따라, 특정 두께로 표준화되지 않는다. WVTR은 ASTM F-1249에 따라 38℃ 및 90% 상대 습도에서 측정되며, OTR은 DIN 53380-Part 3에 따라 23℃ 및 50% 상대 습도에서 측정된다.
얇은 유리 필름과 캐리어 물질 층 사이에, 바람직하게, 접착제의 적어도 하나의 층이 존재한다. 또한, 바람직하게, 얇은 유리 필름과 캐리어 물질 층 사이에, 하나 위에 다른 하나가 배열된, 둘 또는 보다 많은 수의 접착제의 층이 고려된다. 추가 캐리어 물질 층이 또한 고려될 수 있다.
접착제의 층 또는 층들, 및 임의적으로 캐리어 물질의 층 또는 층들로 이루어진 부분 어셈블리는 또한, 하기에서 접착 테이프 또는 접착 테이프 섹션으로서 지칭된다. 접착 테이프는 적어도 접착제의 층으로 이루어진다. 이러한 층은 종종 캐리어 물질 상에 제공된다. 접착 테이프의 분야의 당업자에게 통상적인 부류의 추가 층들, 예를 들어, 접착제 또는 캐리어 물질의 추가 층, 프라이머 또는 이형층, 또는 특정 물리적 기능을 갖는 층, 보다 특히, 광학적 활성층, 침투-억제 또는 -증진층, 열적 또는 전기 전도층이 마찬가지로 존재할 수 있다. 접착 테이프 또는 접착 테이프 섹션은 예를 들어, 시트 또는 롤 또는 다이컷의 형태로 제공될 수 있다. 이는 이의 외부 주변부에 의해 경계를 짓는 구역을 완전히 덮을 수 있거나, 그 밖에, 예를 들어, 프레임형 다이컷 또는 천공된 섹션의 경우에서와 같이, 그러한 구역 부재의 부분을 남길 수 있다. 유리 필름 상에 직접적으로 배열된 접착제의 층은 바람직하게, 감압 접착제의 층 또는 접착제의 활성화 가능한 층이다.
감압 접착제는 실온에서 건조 상태의 경화된 필름이 영구적으로 점착성 및 접착성을 나타내는 접착제이다. 감압 접착제는 비교적 약하게 가해진 압력에서도 기판에 내구성있는 결합을 허용한다.
캐리어 물질 층 상에 적용된 접착 제제는 바람직하게, 감압 접착제 또는 활성화 가능한 접착제이다. 더욱 바람직하게, 캐리어 물질 층 상에 놓여 있는 접착제는 감압 접착제이다.
일반적으로, 영구적인 적용을 위한 감압 접착제와 가역적 적용을 위한 감압 접착제(가역적으로 포뮬레이션된 감압 접착제)는 구별된다. 전자가 일반적으로 단지 힘의 소비로 그리고 종종 기판 또는 접착 테이프 자체의 파괴로 재탈착 가능하며, 후자는 일반적으로, 비교적 낮은 힘의 적용으로 잔류물 없이 그리고 기판의 파괴 없이 완전히 재탈착될 수 있다.
본 발명에 따라 바람직하게, 본 발명의 방법에서 사용되는 접착 테이프의 접착제인, 시트형 구조 상에 놓여있는 접착제는 가역적으로 포뮬레이션된다.
감압 접착제의 가역성은 이의 점탄성 성질에 의해 기술될 수 있다.
물질은 일반적으로, 저장 탄성률 G'가 103 내지 106 Pa 범위인 경우 그리고 손실 탄성률 G"가 마찬가지로 100 내지 101 rad/s의 주파수 범위, 이상적으로 10-1 내지 102 rad/s의 주파수 범위에서 실온에서 이러한 범위 내에 있는 경우에, 이의 점탄성 성질의 측면에서, 감압 접착제 적용을 위해 적합한 것으로 여겨진다. G' 및 G"(G'는 G"의 함수로서 플롯팅됨)의 매트릭스 플롯에서, 또한 감압 접착제 적용을 위한 점탄성 윈도우로서, 또는 점탄성 기준에 따른 감압 접착제 윈도우로서 지칭될 수 있는 이러한 범위 내에서, 또한, 관련된 물질들 각각에서 예상되는 감압 성질들을 더욱 밀접착제 특징으로 하는 상이한 섹션 또는 사분면(quadrant)이 존재한다. 문헌[Chang (J. Adhesion, 1991, Vol. 34, pages 189 to 200)]에 따르면, 가역적 감압 접착제는 실온 및 10-2 rad/s의 측정 주파수에서 각 경우에 103 내지 3 × 104 Pa 범위의 G' 및 103 내지 3 × 104 Pa 범위의 G"에 의해 특징된다.
감압 접착제에 대한 저장 탄성률 및 손실 탄성률은 본원에서 23℃의 온도 및 0.01 rad/s의 주파수에서 비틀림 하중 하에서 진동 전단 실험(동적 기계적 분석, DMA)에서 결정된다. 시험은 레올로지 성질을 조사하기 위해 사용되고, 문헌[Pahl et al. "Praktische Rheologie der Kunststoffe und Elastomere", VDI-Verlag, 1995, pages 57 to 60 and also 119 to 127)]에서 포괄적으로 기술되어 있다. 시험은 25 mm의 플레이트 직경을 갖는 플레이트/플레이트 기하학적 구조를 이용하여, 비틀림 하중 하에 전단 속도-조절 유량계에서 진행된다.
바람직하게, 본 발명에 따르면, 접착제는 일반적으로, < 3 N/cm, 바람직하게, < 2.2 N/cm의 강철에 대한 박리 접착성을 가질 때, 가역적으로 포뮬레이션되는 것으로 여겨진다.
본 발명에 따르면, 당업자에게 알려진 모든 감압 접착제는 본 발명의 롤링 가능한 얇은 유리 복합체에 대해 사용될 수 있으며, 이에 따라, 이러한 접착제는 예를 들어, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트, 폴리우레탄, 천연 고무, 합성 고무; 불포화되거나 수소화된 폴리디엔 블록, 예를 들어, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 둘 모두의 코폴리머, 폴리부틸렌, 보다 특히, 폴리이소부틸렌, 및 또한, 당업자에게 잘 알려진 추가 엘라스토머 블록으로 이루어진 엘라스토머 블록을 갖는 스티렌 블록 코폴리머 물질; 폴리올레핀, 보다 특히, 폴리-α-올레핀 및/또는 폴리이소부틸렌; 플루오로폴리머 및/또는 실리콘을 기반으로 한 것이다. 용어 "감압 접착제"는 또한 문헌["Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999)]에 따라 감압 접착 성질을 지닌 추가 물질을 포함한다.
아크릴-기반 감압 접착제가 본 명세서의 문맥에 언급되는 경우에, 이에 의한 의도는, 심지어 명확하게 기술되지 않을 때에도, 이러한 것이 달리 명확하게 기술하지 않는 한, 메타크릴레이트를 기반으로 한 그리고 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 기반으로 한 감압 접착제를 포함한다는 것이다.
활성화 가능한 접착제는 박리 접착력의 생성, 또는 박리 접착력의 증가 또는 감소가 예를 들어, 화학선 또는 열에 의해, 또는 물리적 상호작용에 의해, 에너지의 도입의 결과로서 일어나는 접착 시스템인 것으로 여겨진다. 활성화는 바람직하게, 특히, 감압 접착제가 활성화되기 전에 가역적 감압 접착제의 상화을 따르지 않을 때 접착 결합의 가역성을 야기시키기 위해 사용된다[Chang, J. Adhesion, 1991, vol. 34, pages 189 to 200]. 이러한 부류의 활성화 가능한 감압 접착제는 예를 들어, 웨이퍼 기계처리에서 사용되는 그라인딩 및 다이싱 접착 테이프의 분야로부터 알려져 있다.
활성화 가능한 접착제로서, 원칙적으로, 활성화된 결합을 나타내는 모든 통상적인 접착제 시스템이 사용되는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 활성화는 바람직하게, 일반적으로, 예를 들어, 에너지의 유입을 통해, 그리고 특히 바람직하게, 화학선 또는 열(열-활성화 박리 접착제)에 의해 달성된다.
본 발명에 따르면, 소위 "자동접착제(autoadhesive)" 층은 또한, 가역적으로 포뮬레이션된 감압 접착제인 것으로 여겨진다. 자동접착제 층은 예를 들어, 디스플레이 보호 필름에서 사용된다. 이러한 것들은 접촉에 대해 매우 적은 접착성을 나타내거나 전혀 나타내지 않지만, 특히, 매우 매끄러운 표면에 부착한다. 자동접착제 층은 예를 들어, WO 2005/044560 A1호 또는 DE 197 42 805 A1호에 기술되어 있다.
본 발명의 롤링 가능한 얇은 유리 복합체는 바람직하게, 얇은 유리 필름의 표면에 적용된 적어도 하나의 접착제 층, 및 바람직하게, 얇은 유리 필름에 대면하는 접착제 층의 측면 상에 배열된 적어도 하나의 캐리어 물질 층을 포함하며, 적어도 하나의 접착제 층 및/또는 임의적 캐리어 물질 층은 건조제를 포함한다.
적어도 하나의 접착제 층은 바람직하게, 건조제를 포함하는데, 왜냐하면, 그러한 경우에, 건조제가 유리 표면에 바로 인접하여 있고, 이에 따라, 특히 효과적이기 때문이다.
건조제를 포함하는 접착제 층은 본원에서 얇은 유리 필름과 캐리어 물질 층 사이에 제공될 수 있다. 본 발명의 다른 구체예에서, 추가 층, 예를 들어, 추가 접착제 층은 얇은 유리 필름과 캐리어 물질 사에이 층층이 배열되며, 건조제를 포함하는 층은 캐리어 물질 층과 접착제 층, 바람직하게 감압 접착제 층 사이에 배열된다.
본원에서 건조제는 물을 차지할 수 있는(수착) 물질을 지칭한다. 건조제에 의한 물의 수착은 예를 들어, 흡수 또는 흡착을 통해 일어날 수 있으며, 흡착은 화학흡착의 형태 또는 물리흡착의 형태로 일어날 수 있다. 이에 따라, 건조제는 또한, "수착제" "수착 제제"로 지칭될 수 있다.
이에 따라, 본 발명에 따르면, 건조제는 롤링 가능한 얇은 유리 복합체에 캐리어 물질 층으로부터 물을 차지하거나 그밖에 얇은 유리 필름 자체로부터 물을 차지하거나, 얇은 유리 필름 및/또는 캐리어 물질 층을 통과하는 물을 차지하는 능력을 제공한다. 적합한 건조제의 예는 염, 예를 들어, 코발트 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 칼슘 브로마이드, 리튬 클로라이드, 리튬 브로마이드, 마그네슘 클로라이드, 바륨 퍼클로레이트, 마그네슘 퍼클로레이트, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 알루미늄 설페이트, 칼슘 설페이트, 구리 설페이트, 바륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 리튬 설페이트, 소듐 설페이트, 코발트 설페이트, 티탄 설페이트, 소듐 디티오나이트, 소듐 카보네이트, 소듐 설페이트, 칼륨 디설파이트, 칼륨 카보네이트, 마그네슘 카보네이트; 필로실리케이트, 예를 들어, 몬트모릴로나이트 및 벤토나이트; 금속 옥사이드, 예를 들어, 바륨 옥사이드, 칼슘 옥사이드, 철 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼륨 옥사이드, 스트론튬 옥사이드, 알루미늄 옥사이드(활성화된 알루미나), 및 티탄 디옥사이드; 추가적으로, 카본 나노튜브, 활성탄, 인 펜톡사이드; 용이하게 산화 가능한 금속, 예를 들어, 철, 칼슘, 소듐, 및 마그네슘; 금속 하이드라이드, 예를 들어, 칼슘 하이드라이드, 바륨 하이드라이드, 스트론튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 및 리튬 알루미늄 하이드라이드; 하이드록사이드, 예를 들어, 칼륨 하이드록사이드 및 소듐 하이드록사이드; 금속 착물, 예를 들어, 알루미늄 아세틸아세토네이트; 또한, 실리카, 예를 들어, 실리카겔; 규조토; 제올라이트; 또한, 유기 흡수제, 예를 들어, 폴리올레핀 코폴리머, 폴리아미드 코폴리머, PET 코폴리에스테르, 단일 및 다중 카복실산의 언하이드라이드, 예를 들어, 아세트산 언하이드라이드, 프로피온산 언하이드라이드, 부티르산 언하이드라이드 또는 메틸테트라하이드로프탈산 언하이드라이드, 또는 대개 예를 들어, 코발트와 같은 촉매와 조합하여 사용된, 혼성 폴리머를 기반으로 한 다른 흡수제; 카보디이미드; 추가 유기 흡수제, 예를 들어, 약하게 가교된 폴리아크릴산, 폴리비닐 알코올, 아스코르베이트, 글루코오스, 갈산, 또는 불포화된 지방 및 오일이다.
본 발명에 따르면, 또한, 둘 이상의 건조 물질들의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
본원에서 건조제는 명확하게 실란이 아닌데, 왜냐하면, 실란이 유리 표면과 화학적으로 반응하고 정반대로 유리 상의 접착 결합을 위해 접착 증진제로서 사용되기 때문이다. 이러한 방식으로 얇은 유리 필름에 연결된 추가 층은 이를 파괴하지 않으면서 얇은 유리 필름으로부터의 후속 탈착을 거의 가능하지 않을 것이다. 실란은 또한, 일반식 Ra-Si-X4-a의 화합물 또는 이의 부분 축합 산물을 의미한다. 일반식에서, a는 0 내지 3의 정수, 및 바람직하게 0 또는 1이다. X는 예를 들어, 가수분해 가능한 기, 및 바람직하게, 할로겐 원자, 보다 특히, 염소, 알콕시 기, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 2차-부톡시, 또는 3차-부톡시 기, 또는 아세톡시 기이다. 당업자에게 알려진, 가수분해 가능한 기의 추가 예는 마찬가지로, 본 발명의 목적을 위하여 사용될 수 있다. 두 개 이상의 치환체 X가 존재하는 경우에, 이러한 것은 동일하거나 서로 다를 수 있다. R은 임의적으로 치환된 탄화수소 라디칼, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸 또는 3차-부틸 기, 펜틸 기, 및 또한 이의 분지된 이성질체, 헥실 기 및 또한 분지된 이성질체, 헵틸 기, 및 ㄸ한, 분지된 이성질체, 옥틸 기 및 또한 분지된 이성질체, 노닐 기 및 또한 분지된 이성질체, 데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 운데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 도데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 테트라데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 헥사데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 옥타데실 기 및 또한 분지된 이성질체, 또는 에이코실 기 및 또한 분지된 이성질체이다. 탄화수소 라디칼은 또한, 환형 및/또는 바양족 성분들을 함유할 수 있다. 이러한 것들의 예시적인 구조에는 사이클로헥실, 페닐, 및 벤질 기가 있다. 하나 이상의 탄화수소 라디칼 R은 임의적으로, 예를 들어, 하나 이상의 헤테로원자-함유 치환체, 예를 들어, 아미노 기, 아미노알킬 기, 글리시딜옥시 기, (메트)아크릴로일옥시 기, 등을 포함한다. 둘 이상의 치환체 R이 존재하는 경우에, 이러한 것들은 동일하거나 서로 상이할 수 있다.
특히 바람직하게, 건조제는 코발트 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 칼슘 브로마이드, 리튬 클로라이드, 리튬 브로마이드, 마그네슘 클로라이드, 바륨 퍼클로레이트, 마그네슘 퍼클로레이트, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 알루미늄 설페이트, 칼슘 설페이트, 구리 설페이트, 바륨 설페이트, 마그네슘 설페이트, 리튬 설페이트, 소듐 설페이트, 코발트 설페이트, 티탄 설페이트, 소듐 카보네이트, 소듐 설페이트, 칼륨 카보네이트, 제올라이트, 칼슘, 마그네슘, 바륨 옥사이드, 칼슘 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 소듐 옥사이드, 칼륨 옥사이드, 스트론튬 옥사이드, 활성탄, 인 펜톡사이드, 칼슘 하이드라이드, 바륨 하이드라이드, 스트론튬 하이드라이드, 소듐 하이드라이드, 및 리튬 알루미늄 하이드라이드, 칼륨 하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드, 아세트산 언하이드라이드, 프로피온산 언하이드라이드, 부티르산 언하이드라이드, 메틸테트라하이드로프탈산 언하이드라이드, 및 카보디이미드, 및 또한 둘 이상의 상기 물질들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이러한 물질은 물에 대한 높은 수착 용량을 갖는다.
"카보디이미드"는 일반식 R1-N=C=N-R2의 화합물을 의미하는 것으로서, 여기서, R1 및 R2는 유기 라디칼, 보다 특히, 알킬 또는 아릴 라디칼이며, 이는 동일하거나 상이할 수 있다.
매우 바람직하게, 건조제는 바륨, 칼슘, 칼슘 설페이트, 칼슘 클로라이드, 칼슘 옥사이드, 소듐 설페이트, 칼륨 카보네이트, 구리 설페이트, 마그네슘 퍼클로레이트, 마그네슘 설페이트, 리튬 클로라이드, 및 제올라이트, 및 또한, 둘 이상의 상기 물질들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이러한 건조제에 의해 제공되는 장점은 이러한 것들이 접착 테이프의 관련 층에 용이하게 도입 가능하고, 높은 수착 용량을 나타내고, 재생 가능한 건조제라는 것이다. 이러한 것은 특정 조건 하에서 다시 물을 제거할 수 있고 이에 따라, 재생된 물 섭취를 가능하게 하는 상태로 들어가는 물질을 의미한다. 이는 건조제를 함유한 접착 테이프를, 시트형 구조와 접촉되기 전에, 건조에 의해, 그러한 시점까지 차지하는 임의 물도 거의 존재하지 않게 하는 공정의 가능성을 연다. 결과적으로, 접착 테이프가 사용될 때, 유리하게, 전체 건조제 용량이 이용 가능하다.
보다 특히, 건조제는 칼슘 옥사이드, 칼슘 설페이트, 칼슘 클로라이드, 흄드 실리카, 및 제올라이트, 및 또한 둘 이상의 상기 물질들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이러한 물질들은 물의 흡수를 위한 특히 높은 용량을 가지고, 상당히 거의 재생 가능하고, 접착 테이프에 현저하게 도입될 수 있고, 개개 층의 기능에 따라, 단지 무시할 정도의 부작용을 가지거나, 부작용을 전혀 가지지 않는다.
본 발명의 하나의 특정 구체예에서, 건조제는 칼슘 옥사이드, 칼슘, 철, 바륨, 리튬 클로라이드, 및 코발트 클로라이드로부터 선택된다. 이러한 물질은 이의 광학적 성질의 변화를 통해 시트형 구조의 물 함량에 대한 정보를 제공한다. 이에 따라, 자유 건조제 능력이 여전히 접착 테이프의 시각적 외관으로부터 분명히 나타나는 한, 이는 지금까지 물이 보호용 시트형 구조물로 물이 전혀 확산되거나 거의 확산되지 않는다는 사실의 지시로서 여겨질 수 있다. 예를 들어, 금속성 칼슘은 이의 금속성으로 불투명한 외관을 잃고, 점진적으로 투명하게 된다. 코발트 클로라이드는 물 흡수 시에 칼라를 청색에서 핑크색으로 변한다. 건조제 칼슘 옥사이드가 특히 사용된다.
건조제를 포함하는 접착제의 층 중의 건조제의 분율은 유리하게 각 경우에 건조제 층의 중량을 기준으로 하여, 각 경우에, 적어도 1 중량%, 바람직하게, 적어도 10 중량%이다. 건조제를 포함하는 접착 테이프의 층 중의 건조제의 최대 분율은 각 경우에 제한되지 않고, 순수한 건조제로 이루어진 층까지의 범위일 수 있다.
양은 본질적으로, 물에 대한 요망되는 흡수 용량에 의존적이다. 예를 들어, 단지 낮은 흡수 용량이 요구되는 경우에, 소량의 그리고 낮은 흡수 용량을 갖는 건조제의 사용이 충분할 수 있다. 하나의 바람직한 구체예에서, 이에 따라 건조제를 포함하는 층 또는 층들은 각각 1 내지 5 중량%의 건조제를 함유한다. 이러한 층이 접착 테이프의 접착제인 경우에, 이는 또한, 적은 비율의 건조제가 접착 성질을 실질적으로 손상시키지 않는 장점을 갖는다.
그러나, 접착 테이프의 요망되는 흡수 용량이 매우 높은 경우에, 층을 포함하는 건조제 중 비교적 높은 양의 건조제를 사용하는 것이 필수적이며, 건조제는 또한, 높은 흡수 용량을 지녀야 한다. 그러나, 심지어 낮은 흡수 용량을 갖는 건조제는 이러한 것이 비용 또는 양립성의 양태로부터 바람직한 경우에, 사용될 수 있다. 이에 따라, 본 발명의 시트형 구조의 다른 바람직한 구체예에서, 구조는 접착 테이프의 총 중량을 기준으로 하여 20 내지 99 중량%를 함유한다.
건조제 포함 층이 접착제인 경우에, 바람직한 양은 충분한 접착 성질을 보유하기 위해 10 내지 80 중량%이다. 그러나, 접착제의 가역성이 증가되거나 실제로 야기되는 경우에, 건조제-포함 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 각 경우에 50 내지 95 중량%의 양이 유리하다.
접착 테이프는 바람직하게, 1000 ppm 미만, 더욱 바람직하게, 100 ppm 미만의 물 함량을 갖는다. 본원에서 ppm 수치는 존재하는 물의 총 중량과 접착 테이프의 중량 간의 관계를 기반으로 한 것이다. 물 함량은 24시간 동안 23℃ 및 50% 상대 습도에서 시험 시편의 저장 후에 DIN EN ISO 62(중량법, 방법 4) 또는 DIN 53715(칼-피셔 적정)에 의해 결정될 수 있다. 낮은 물 함량의 경우에, 접착 테이프에서 건조 물질의 용량은 접착 테이프 자체로부터 확산하는 물에 의해 아주 많이 흡수되지 않으며, 접착 테이프는 보호 및/또는 건조 수단으로서 이의 기능을 보다 잘 충족시킬 수 있다.
특히 유리하게, 적어도 하나의 접착 테이프 층, 더욱 바람직하게, 접착 테이프의 외부층의 적어도 하나, 매우 바람직하게, 유리 필름 상에 배치시키도록 의도된 접착제 층은 물을 고정화시키기 위한 낮은 수증기 침투율을 갖는다. 수증기 침투율(WVTR)은 50 ㎛의 층 두께를 기준으로 하여, 바람직하게, 50 g/(m2*d) 미만, 더욱 바람직하게, 20 g/(m2*d) 미만이다. 본원에서 WVTR은 ASTM F-1249에 따라, 38℃ ?? 90% 상대 습도에서 측정된다.
낮은 수증기 침투율의 결과로서, 특히, 접착 테이프의 생산 동안에, 비교적 적은 물이 환경으로부터 관련 층 또는 층들을 통해 접착 테이프의 건조제-포함 층으로 확산하며, 이에 따라, 이는 낮은 게터 함량에도 불구하고, 이의 기능을 오랫동안 충족할 수 있거나, 심지어 적은 양의 건조 물질이 장착될 수 있어, 비용을 절감한다. 이에 따라, 특히 바람직하게, 접착 테이프의 적어도 두 개의 외부층은 물이 고정되도록 낮은 수증기 침투율을 갖는다.
고유 배리어 효과를 갖는 (감압) 접착제로서, 보다 특히, 50 ㎛의 두께에서 50 g/(m2*d) 미만의 수증기 침투율을 갖는 이러한 부류의 (감압) 접착제로서, 예를 들어, 기술된 실시예로 제한하고자 의도하지 않으면서, 명세서 DE 10 2010 043 871 A1, DE 10 2010 043 866 A1, DE 10 2008 060 113 A1, DE 10 2008 062 130 A1, DE 10 2008 047 964 A1, DE 10 2009 036 970 A1, DE 10 2009 036 968 A1, US 2009/0026934 A1, EP 1 469 054 B1 및 EP 0 519 278 B2에 기술된 바와 같은 부류의 접착제를 사용하는 것이 가능하다.
일반적으로 비교적 낮은 수증기 침투율의 측면에서, 합성 고무를 기반으로 한, 보다 특히, 폴리이소부틸렌 및 이의 코폴리머, 폴리부텐, 부틸 고무, 상세하게 또는 전부 수소화된 폴리머 블록을 함유할 수 있는, 1,3-디엔, 보다 특히 부타디엔, 이소부틸렌 및/또는 이소프렌의 중합에 의해 형성된 폴리머 블록을 갖는 스티렌 블록 코폴리머, 및 또한 폴리올레핀 및 이들의 코폴리머를 기반으로 한 접착제를 사용하는 것이 바람직하다(또한, DE 197 42 805 A1호 참조).
시트형 구조 위에 놓여있는 접착 테이프에서 접착제에는 바람직하게 점착부여 수지가 존재하지 않는다. 이는 일반적으로 접착 결합의 가역성을 추가로 개선시키는 효과를 갖는다.
바람직하게, 얇은 유리 필름에, 적어도 하나의 추가 층 이외에, 얇은 유리 표면을 안정화시키는 코팅이 적용되며, 보다 특히, 유기 또는 졸-겔 코팅은 얇은 유리 표면에 적용된다. 코팅은 또한, 유리 표면에 대한 물 및 수증기의 확산을 감소시킨다. 유기 코팅은 또한 응력 부식 균열을 감소시킬 수 있다. 이러한 부류의 코팅은 예를 들어, 문헌[H. Furuchi; Glass Technology Vol. 35 (No. 6) 1994, pages 272 to 275; M. Mizuhashi. et al.; Reports Res. Lab. Asahi Glass Co. ltd.; 36[1] (1986), pages 1 to 14 and H.K. Schmidt; 3'd Conference European Society of Glass Science and Technology (ESG), Wuerzburg 1995]에 기술되어 있다.
가역적 접착제는 유리하게, 접착제와 혼화 가능하지 않은 실란, 또는 접착제와의 임의 공유, 이온 또는 배위 결합에 관여하지 않는 실란을 포함한다. 한편으로, 이는 얇은 유리 필름에 대한 가역적 접착제의 증가된 접착성을 방지하는 효과를 갖는다. 다른 한편으로, 접착 제제와 실란의 비혼화성은 이동 가능한 실란 분자를 접착제의 표면 상에 축적되게 하고, 이에 따라 얇은 유리 필름과 비교적 많은 양으로 접촉되게 한다. 유리 상의 실란 필름은 미세균열이 브릿징될 수 있게 하며, 유리 안정성은 증가될 수 있다.
본 발명의 다른 구체예에서, 접착제 층은 소수성 실란이다. 본원에서 소수성 실란은 7개 초과의 정합 탄소 원자를 갖는 실란으로서 규정되고, 예를 들어, 옥타데실디메틸클로로실란이 있다.
본 발명의 5개의 도면에서 예시적인 구체예를 이용하여 기술된다. 도면에서,
도 1은 얇은 유리 복합체용 본 발명의 접착 테이프의 개략적 구조의 단면도를 도시한 것이다.
도 2는 얇은 유리 복합체용 본 발명의 접착 테이프의 제2 구체예의 개략도를 도시한 것이다.
도 3a는 2-포인트 벤딩 시험에서 구부러진 얇은 유리 복합체의 예시적인 도면을 도시한 것이다.
도 3b는 얇은 유리 복합체 상에 배열된 변형 게이지(strain gauge)의 개략도를 도시한 것이다.
도 3c는 구부러진 얇은 유리의 개략적 측면도를 도시한 것이다.
우선, 상이한 접착제 층들의 생산이 기술되는데, 이는 이후에, 이의 수증기 침투율 및 플로트 유리(float glass)에 대한 박리 접착력에 대해 평가된다.
접착제 층의 생산을 위하여, 상이한 접착제를 실험실 코팅기를 이용하여 Siliconature로부터의 Silphan S75 M371 라이너에 용매로부터 적용하고, 이후에 건조시켰다.
표 4에서, 각 경우에, 건조 후 접착제 층의 두께가 기술된다. 이는 50 ㎛이다.
건조는 각 경우에 실험실 건조기에서 120℃에서 30분 동안 수행하였다.
K1: 감압 접착제
100 부 Tuftec P 1500 Asahi로부터의 SBBS, 30 중량% 블록 폴리스티렌 함량을 갖는 일부 수소화된 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 코폴리머(SBS). SBBS는 약 68 중량%의 디블록 함량을 함유한다.
100 부 Escorez 5600 Exxon으로부터의 100℃의 연화점을 갖는 수소화된 HC 수지.
25 부 Ondina 917 Shell로부터의, 파라핀 및 나프탈렌 분획을 포함하는 백유.
사용되는 용매는 2:1 비율의 톨루엔 및 아세톤의 혼합물이었다.
K2: 가역적 감압 접착제
90 부 Butyl 100 Bayer로부터의 부틸 고무, 이소프렌 함량 0.9 mol%
10 부 Hyvis 200 BP Chemical로부터의 폴리부텐
사용되는 용매는 특수-비등점 스피릿이었다.
K3: 가역적 감압 접착제
80 부 Butyl 100 Lanxess로부터의 부틸 고무, 이소프렌 함량 0.9 mol%
10 부 Oppanol B 150 BASF로부터의 폴리이소부틸렌(PIB), Mn = 425 000 g/mol
10 qn Regalite R 1100 100℃의 연화점을 갖는 Eastman로부터의 수소화된 탄화수소 수지
사용되는 용매는 특수-비등점 스피릿이었다.
K4: 가역적 감압 접착제
100 부 Levapren 700 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 제조업체 Bayer, 비닐 아세테이트 분획 70 중량%
30 부 Levapren 800 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 제조업체 Bayer, 비닐 아세테이트 분획 80 중량%
25 부 Levapren 450 폴리에틸렌-비닐 아세테이트, 제조업체 Bayer, 비닐 아세테이트 분획 45 중량%
사용되는 용매는 메틸 에틸 케톤이다.
K5: 방사선-활성화 가역적 감압 접착제
59 부 DE 195 20 238 C2(실시예 1)에 기술된 방법에 의한 라디칼 중합으로 제조된, 56 중량% 부틸 아크릴레이트, 40 중량% 메틸 아크릴레이트, 2 중량% 아크릴산, 및 2 중량% 벤조인 아크릴레이트로 이루어진 아크릴레이트 코폴리머
0.4 부 알루미늄 아세틸아세토네이트
28 부 Ebecryl 220 Cytec으로부터의 육작용성, 방향족 우레탄-아크릴레이트 올리고머
12 부 PETIA 약 1:1 비율의 트리-테트라를 갖는 Cytec으로부터의 펜타에리스리톨트리-테트라아크릴레이트
K6: 가역적 감압 접착제
85 부 Oppanol B 150 BASF로부터의 PIB, Mn = 425,000 g/mol
15 부 Oppanol B 50 BASF로부터의 PIB, Mn = 120,000 g/mol
사용되는 용매는 특수-비등점 스피릿이었다.
감압 접착제 층의 수증기 침투율(WVTR)을 ASTM F-1249에 따라 38℃ 및 90% 상대 습도에서 측정하였다. ASTM F-1249는 수증기 침투율(ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohokecken, PA 19428-2959, USA 2006년 6월 22일의 현재 유효한 버젼에 따름)을 결정하기 위한 표준 시험 방법이다. 표 1에 기술된 WVTR 수치는 각 경우에 2회 측정으로부터의 평균값이다. 보고된 수치는 50 ㎛의 층 두께에 대해 표준화된 것이다.
박리 접착력을 300 mm/분의 박리 속도 및 180°의 박리 각도와 함께, 23℃ 및 50% 상대 습도에서 ISO 29862 (method 3)와 유사하게 플로트 유리 상에서 결정하였다. 개개 접착제 층이 적용된, 사용되는 강화 필름은 추가로 하기에 명시된 폴리에스테르 필름 F1이었다. 폴리에스테르 필름을 먼저, 건조된 접착 스트립에 라미네이션하였다. 접착 제제의 층을 갖는 필름인 측정 스트립의 결합을 23℃의 온도에서 롤-온 기계를 이용하여 수행하였다. 접착 테이프를 24시간의 저장 후에 상술된 조건 하에서 박리하였다. 보고된 수치는 3회 측정으로부터의 평균값이다.
표 1
Figure 112016114221811-pct00001
박리 접착력의 결정 시에, 건조제는 접착제 층에 아직 존재하지 않았다.
먼저, 접착제 K1이 비가역적 감압 접착제이고 접착제 K2 내지 접착제 K6이 가역적 감압 접착제라는 것이 명확하게 나타난다. 가역적 감압 접착제는 손으로 용이하게 박리될 수 있는데, 왜냐하면, 이러한 것이 3 N/cm 미만, 바람직하게, 2.2 N/cm 미만의 박리 접착력을 갖기 때문이다.
건조제를 포함한 본 발명의 접착제 층의 생산을 위하여, 감압 접착제의 용액을 건조제와 혼합하였다. 이러한 건조제를 실험실 교반 장치의 고속 분산 디스크를 이용하여 접착제의 용액에 도입하였다. 접착제의 용액을 사전에 대략 1 mm 크기를 갖는 제올라이트 비드를 사용하여 건조시키고, 이를 코팅 전에 다시 여과하였다.
사용되는 건조 물질은 하기와 같다:
표 2
Figure 112016114221811-pct00002
접착 테이프용 캐리어 물질 층(30)으로서, 두 개의 필름, 즉, 폴리에스테르 필름 F1 및 또한 무기 배리어 층 F2을 갖는 폴리에스테르 필름 F2를 사용하였으며, 이는 하기에 기술되어 있다:
표 3
Figure 112016114221811-pct00003
접착 테이프를 캐리어 물질에 따라 상이한 방식으로 생산하였다.
캐리어 물질 F1을 사용하여 도 2에 따른 구조의 생산을 위하여, 용액을 캐리어 물질(30) 상에 직접적으로 코팅하고, 건조시켜 용매를 제거하였다. 건조제-포함 접착제의 건조된 층(11)에 각 경우에 건조 후에 라이너를 일시적으로 제공하였다.
캐리어 물질 F2를 사용하여, 도 2에 따른 구조의 생산을 위하여, 용액을 상술된 라이너 상에 코팅하고, 건조시켜 용매를 제거하였다. 건조제-포함 접착제의 건조된 층(11)을 실험실 롤 라미네이터를 이용하여, 캐리어 물질(2)에 각 경우에 추가의 상승된 온도(약 60℃)에서 건조한 직후에 라미네이션하였다.
도 1에 따른 구체예에서, 도 2에 따른 구조는 제거되는 이의 라이너를 가지며, 외부 접착제 층(10)은 유리 필름 상에 직접적으로 놓여지는데, 이는 실험실 롤 라미네이터를 이용하여, 건조제-포함 층(20)의 노출된 측면 상에 라미네이션된다. 접착제 층(10)은 건조 물질을 함유하지 않고, 기술된 라이너 상에 코팅에 의해 상술된 바와 같이 형성되었다.
표 4는, 개관에서, 도 2의 제2 구체예에 따라 형성된 접착 테이프 및 또한 도 1에 따른 제1 구체예에 따라 형성된 접착 테이프를 나타낸 것이다. 제2 구체예에 따르면, 접착 테이프 T1 내지 T8 및 T10 내지 T16이 형성된다. 여기에서, 접착제 K1, K4, 및 K5는 50 g/m2d(하루에 제곱 미터 당)의 WVTR을 갖는다.
단지 접착 테이프 T9는 도 1에 따라 형성되었으며, 건조제는 접착제 K1에 분산되고, 40 ㎛의 두께의 "건조 물질(20)을 포함하는 층"으로서 사용된다. 가역적 접착제 K4는 접착제 층(10)으로서 사용되었다.
비교예(C1)로서, 접착제가 건조 물질을 전혀 함유하지 않는 접착 테이프가 형성되었으며, 접착제는 50 g/m2d 초과의 수증기 침투율을 가지며, 캐리어 물질 층(30)은 10 g/m2d 초과의 수증기 침투율을 갖는다.(C1)
건조 물질 없는 추가 접착 테이프를 또한 형성하였고(C2, C3, C4), 이러한 접착제는 접착제 K1이 사용되었을 때 50 g/m2d 초과, 또는 즉, 접착제 K6이 사용될 때 50 g/m2d 미만의 수증기 침투율을 갖는다. 캐리어 물질 층(30)은 캐리어 필름 F1이 사용될 때 10 g/m2d 초과, 또는 캐리어 필름 F2가 사용될 때 10 g/m2d 미만의 수증기 침투율 중 어느 하나를 갖는다.
표 4
Figure 112016114221811-pct00004
얇은 유리에 라미네이션되기 전에, 본 발명의 접착 테이프는 복합 알루미늄 호일에 용접함으로써, 침투-방지 패키징에서 일시적으로 저장된다. 물 함량을 결정하기 위한 시편은 14일의 저장 후에 얻어졌다.
표 5는 14일의 저장 후에 물 함량의 결정을 나타낸다(오른쪽에서 4번째 컬럼). 물 함량은 DIN 53715(Karl Fischer 적정)에 의해 결정된다. 측정은 오븐 샘플러(오븐 온도 140℃)와 함께 Karl Fischer Coulometer 851에서 수행된다. 대략 0.3 g의 초기 질량으로, 각 경우에, 3회 결정을 수행하였다. 보고된 물 함량은 측정의 산술 평균이다.
사용되는 얇은 유리는 Schott, Mainz로부터의 D263 T 유리로서, 이의 두께는 70 ㎛이며, 길이는 100 mm이며, 폭은 마찬가지로 100 mm이다. 이러한 타입의 얇은 유리를 실험실 롤 라미네이터를 사용하여, 실온에서 개개 접착 테이프로 실제로 전체 구역 위에 라미네이션하였으며, 단지 폭이 대략 9 mm인 스트립이 굴곡 축에 대해 가로로 에지에서 자유롭게 남겨졌다. 에지 효과를 제외하기 위하여, 폭이 대략 10 mm인 접착 테이프 tesa 50575의 안정화 스트립(감압 아크릴레이트 접착제를 갖는 80 ㎛ 알루미늄 호일)을 굴곡축에 대해 가로로, 얇은 유리 필름의 양 에지를 따라 결합하며, 이에 따라, 유리 에지를 넘어 대략 1 mm 돌출한다. 굴곡 시험의 과정에서, 이러한 알루미늄 스트립은 굴곡 반경의 외측 위에 놓여지고, 유리 에지가 압축 응력 하에서 유지되게 하며, 이에 의해, 에지로부터 비롯된 균열의 위험을 크게 감소시킨다.
후속하여, 저장 없이 최소 굴곡 반경 R이 확인되었다(표 5에서 오른쪽에서 두번째 컬럼).
동일하게 형성된, 얇은 유리 및 접착 테이프의 어셈블리를 100 mm의 굴곡 반경으로, 60℃ 및 90% 상대 습도에서 28일에 걸쳐 추가로 저장하였으며, 반경의 외측 상에 접착 테이프에 의해 보호된 유리의 측면이 놓여 있고, 이에 따라, 인장 응력에 실질적으로 노출된다. 이후에, 저장 후 최소 굴곡 반경을 결정하였다(표 5에서 가장 오른쪽 컬럼).
표 5는 두 개의 오른쪽 컬럼에서 저장 전 및 저장 후 굴곡 반경의 비교를 나타낸 것이다. 추가적으로, 얇은 유리로부터의 접착 테이프의 탈착에 대해 주관적으로, 접착제의 가역성이 평가되었다. 이러한 목적을 위하여, 이의 유리 측면을 갖는 어셈블리를 강력하게 접착하는 접착 테이프 tesa® 4972를 사용하여, 강철판에 접착시키고, 보호 필름을 접착된 그립 탭(grip tab)을 사용하여 한 모서리로부터 출발하여, 벗겨내었다. 접착제 K5를 갖는 시편을 Hoenle으로부터의 UV-Cube를 이용하여, 250 내지 260 nm 밴드에서 80 mJ/cm3의 UV-C 선량으로 사전에 가교시켜 가역성을 형성시켰다. 표 5는 결과를 나타낸다:
표 5
Figure 112016114221811-pct00005
이러한 결과는, 얇은 유리가 본 발명의 방법에 의해 효과적으로 보호될 수 있다는 것을 나타낸다. 특히, 필름 F2를 갖는 구체예는 접착 테이프용으로 적합한데, 왜냐하면, 이러한 필름이 어셈블리로의 내부 확산을 현저하게 감소시키기 때문이다.
침투-억제 접착제 K2, K3, 및 K6의 사용은 마찬가지로, 더욱 침투 가능한 접착제에 비해 장점을 갖는다. 건조 물질을 가지지 않고 필름 F2를 포함하는 캐리어 물질 층(30)을 갖는 접착 테이프(C2, C4)는 또한, 여전히 보호 효과를 나타내며, 캐소드 물질 층(30)으로서 필름 F1(C1, C3)을 사용할 때, 이러한 효과는 현저하게 낮아지는데, 왜냐하면, 가혹한 시험 조건 하에서, 수분이 어셈블리로 매우 용이하게 확산할 수 있기 때문이다.
균열 보수제로서 실란의 사용은 명확한 효과를 나타내는데, 왜냐하면, 랜덤 산란에 대해 단독으로 할당될 수 있는 것 보다 최대 굴곡 반경의 더욱 현저한 감소가 존재하기 때문이다.
최소 굴곡 반경은 2-포인트 벤딩 시험을 이용하여 결정된다. 시험 방법은 S.T. Gulati 및 특허 WO 2011/084323 A1의 공개된 코닝 방법[Gulati et al., ID Symposium Digest of Technical Papers Vol 42, Issue 1, pages 652 to 654, June 2011]을 기초로 한 것이다.
유리/보호 필름 라미네이트의 굴곡성(flexibility)은 2-포인트 벤딩 시험에 의해 특징 분석될 수 있다. 이러한 시험에서, 최고 굴곡 반경이 파단 직전 또는 정확하게 파단 시에 밀리미터로 측정되고, 계산된다. 라미네이트는 이의 보호 필름 측면에 위쪽에 있고, 한 측면 상에 고정된다. 다른 측면은 고정된 단부의 방향으로 10 mm/분의 속도에서 변위된다. 얻어진 굴곡 반경은 변위로부터 측정되거나 계산된다. 2-포인트 벤딩 시험을 위한 시험 셋업은 도 3a에 도시되어 있다. 점선(31)은 굴곡 이전에 얇은 유리 복합체의 위치 및 길이를 나타낸다. 실선은 운동 방향에 대해 가로로 일어나는 제1 균열의 순간에 최소 굴곡의 얇은 유리 복합체 위치를 나타낸다.
L은 얇은 유리 복합체(31)의 길이이며, s는 파단의 포인트까지의 굽힘 공정 동안 얇은 유리 복합체의 한 단부에 위해 이동되는 거리이다. 라미네이트의 두께는 d로서의 약어 형태로 제공된다. β는 접촉 각도로서, 이는 굴곡 응력을 계산하기 위해 요구된다. 접촉각 β가 낮아짐에 따라, 다시 말해서, 반경 R이 감소함에 따라, 유리 상에서의 응력이 증가한다.
반경 R은 시험 동안 측정되거나 하기 식에 의해 계산된다. 굴곡 신장률 ε는 굴곡 반경 R을 계산하기 위해 요구되는 것으로서, 이는 변형계를 이용하여 결정되거나 계산된다.
도 3b는 얇은 유리 복합체의 중심에 변형계의 배열을 도시한 것이다.
굴곡 반경 R은 하기와 같이 측정된 굴곡 신장률 ε로부터 계산된다:
Figure 112016114221811-pct00006
Figure 112016114221811-pct00007
는
Figure 112016114221811-pct00008
굴곡 신장률을 가지며, L은 본래 길이 및 반경 R을 갖는 얇은 유리 복합체의 중간상의 길이이며, ΔL은 도 3c에서 반경 R+를 갖는 얇은 유리 복합체의 외부 상의 길이 변화에 해당한다.
표 5에 보고된 최소 굴곡 반경 R은 15회 측정으로부터의 중간값이다.
측정 방법
분자량:
수평균 분자량(Mn) 및 중량평균 분자량(Mw)(또는 다른 분자량)의 분자량 결정은 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 수행하였다. 사용되는 용리액은 0.1 부피%의 트리플루오로아세트산을 갖는 THF(테트라하이드로푸란)이다. 측정은 25℃에서 수행되었다. 사용되는 사전-컬럼은 PSS-SDV, 5 μ, 103Å, ID 8.0 mm × 50 mm이었다. 분리는 컬럼 PSS-SDV, 5 μ, 각각 103 및 또한 105 및 106, ID 8.0 mm × 300 mm으로 수행하였다. 샘플 농도는 4 g/l이었고, 유량은 분당 1.0 ml이었다. 측정은 폴리스티렌 표준물에 대해 수행되었다.
점착부여제 수지 연화 온도:
점착부여제 수지 연화 온도는 관련 방법에 따라 수행되며, 이는 고리 및 볼로서 알려져 있고, ASTM E28에 따라 표준화된다.
수지의 점착부여제 연화 온도는 Herzog로부터의 자동 고리 및 볼 디바이스 HRB 754를 사용하여 결정된다. 먼저, 수지 시편을 미세하게 몰타르처리하였다. 얻어진 분말을 베이스의 개구(실린더의 상부 부분에서의 내부 직경 20 mm, 실린더에서의 베이스 개구의 직경 16 mm, 실린더의 높이 6 mm)를 갖는 황동 실린더(brass cylinder)에 배치시키고, 핫 플레이트 상에서 용융시킨다. 도입된 양은, 용융 후 수지가 돌출하지 않게 실린더를 완전히 채우도록 선택된다. 실린더를 포함하는 얻어진 시편을 HRB 754의 샘플 마운트에 삽입한다. 컨디셔닝 배쓰를 채우기 위하여 글리세롤을 사용하며, 단, 점착부여제 수지 연화 온도는 50℃ 내지 150℃이다. 보다 낮은 점착부여제 수지 연화 온도를 위하여, 또한, 수욕을 사용하여 작업하는 것이 가능하다. 시험 볼은 9.5 mm의 직경 및 3.5 g의 중량을 갖는다. HRB 754 절차에 따르면, 볼을 컨디셔닝 배쓰에서 시편 위에 배열시키고, 시편 상에 놓여지게 한다. 실린더의 베이스의 아래로 25 mm 거리에, 그 위에 2 mm에 광 배리어를 갖는 캐치 플레이트(catch plate)가 존재한다. 측정 작업 동안에, 온도를 5℃/분으로 증가한다. 점착부여제 수지 연화 온도의 온도 범위에서, 볼은, 최종적으로 캐치 플레이트 상에서 멈추기 전에, 실린더의 베이스 개구를 통해 이동하기 시작한다. 이러한 위치에서, 이는 광 배리어에 의해 검출되며, 이러한 시점에, 컨디셔닝 배쓰의 온도가 기록된다. 2회 결정이 이루어진다. 점착부여제 수지 연화 온도는 2회의 개개 측정으로부터의 평균치이다.
참조부호의 리스트
10 외부 접착제 층
11 건조제-포함 접착제층
20 건조제-포함 접착제층
30 캐리어 물질 층
31 굴곡 이전 얇은 유리 복합체
d 얇은 유리 복합체의 두께
s 얇은 유리 복합체의 변위
L 얇은 유리 복합체의 길이
R 반경/굴곡 반경
β 접촉각
δ 굴곡 응력
ε 굴곡 신장률

Claims (15)

  1. 얇은 유리 필름(thin glass film) 및 얇은 유리 필름의 일측의 표면 위에 적용된 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)을 포함하는 롤업된 얇은 유리 복합체(rolled up thin glass composite)로서,
    하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적용되며, 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 접착제 층(10, 11, 20) 및 캐리어 물질 층(30)을 포함하고, 접착제 층(10, 11, 20)이 얇은 유리 필름과 캐리어 물질 층(30) 사이의 표면 위에 적용되며, 접착제 층(10, 11, 20)이 응력 부식 균열(stress corrosion cracking)에 대해 얇은 유리 필름을 보호하는 건조제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 얇은 유리 필름의 전체 크기에 걸쳐, 접착제 층(10, 11, 20)이 얇은 유리 필름에 전체 구역에 걸쳐 직접적으로 적용되며, 캐리어 물질 층(30)이 접착제 층(10, 11, 20)에 전체 구역에 걸쳐 직접적으로 적용되는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  4. 제1항에 있어서, 접착제 층(10, 11, 20)이 자가접착제 층(autoadhesive layer)으로서 형성되는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 얇은 유리 필름 상에 직접적으로 배열된 접착제 층(10, 11)이 감압 접착제의 가역 층(reversible layer)으로서 형성되는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  7. 제1항에 있어서, 접착제 층(10, 11, 20)이 유리 미세균열(glass microcrack)에 대한 보수 물질(repair material)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  8. 제7항에 있어서, 보수 물질이 소수성 실란을 포함하는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  9. 제1항에 있어서, 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 배리어 층(barrier layer)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  10. 제9항에 있어서, 얇은 유리 필름과 접착제 층(10, 11, 20) 사이에 또는 캐리어 물질 층(30)과 접착제 층(10, 11, 20) 사이에, 배리어 층으로서 금속 층 또는 유기 코팅 또는 졸-겔 코팅이 존재하는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  11. 제1항에 있어서, 얇은 유리 필름이 15 내지 200 ㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는, 롤업된 얇은 유리 복합체.
  12. 얇은 유리 필름, 얇은 유리 필름의 일측 또는 양측의 표면 위에 적용되는 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)을 제공함으로써, 얇은 유리 필름을 저장하기 위한 방법으로서,
    하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 접착제 층(10, 11, 20) 및 캐리어 물질 층(30)으로서 형성되며, 접착제 층(10, 11, 20)이 얇은 유리 필름과 캐리어 물질 층(30) 사이의 표면 위에 적용되며, 접착제 층(10, 11, 20)에 얇은 유리 필름을 응력 부식 균열에 대해 보호하는 건조제가 공급되며,
    얇은 유리 필름 및 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)을 포함하는 얇은 유리 복합체가 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 롤업된 얇은 유리 필름의 방사상 외측에 적용되는 방식으로 롤업(roll up)되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 얇은 유리 복합체가 펼쳐지고, 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)이 얇은 유리 필름으로부터 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 삭제
  15. 제12항에 있어서, 하나 이상의 추가 층(10, 11, 20, 30)에 접착제 층(10, 11, 20)의 접착 제제와 혼화 가능하지 않은 실란이 제공되는 것을 특징으로 하는 방법.
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