CN106479513B - 液晶介质 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液晶介质，特别涉及式I的化合物
其中R1和X1具有权利要求1所指明的含义，并且涉及包含式I的至少一种化合物的液晶介质，还涉及式I的化合物在电光液晶显示器，特别是在TN、STN、TN‑TFT、OCB、IPS、PS‑IPS、FFS、HB‑FFS或PS‑FFS‑、正性VA显示器中和在用于3D效果的快门眼镜和LC透镜中的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶介质(LC介质)，其用于电光目的的用途以及含有该介质的LC显示器。
背景技术
液晶在显示器件中原则上被用作电介质，因为这种物质的光学性能可以通过施加的电压改变。基于液晶的电光器件是本领域技术人员极为熟知的并且可以基于多种效应。这些器件的实例为具有动态散射的面板(cell)、DAP(排列相畸变)面板、主/宾面板、具有“扭曲向列”结构的TN面板、STN(“超扭曲向列”)面板、SBE(“超双折射效应”)面板和OMI(“光学模式干涉”)面板。最普通的显示器件是基于Schadt-Helfrich效应并且具有扭曲向列结构。另外，还有以电场平行于基板和液晶平面工作的面板，例如，IPS(“平面内切换”)面板。特别地，TN、STN、FFS(边缘场切换)和IPS面板是目前根据本发明的介质在商业上感兴趣的应用领域。
液晶材料必须具有良好的化学和热稳定性以及对于电场和电磁辐射的良好稳定性。此外，液晶材料应当具有低粘度并且产生短的寻址时间、低的阈值电压和在面板中的高对比度。
此外，在通常的操作温度下，即在室温上下最宽的可能范围内，它们应当具有合适的介晶相(mesophase)，例如以上提及面板的向列或胆甾介晶相。因为液晶通常以多个组分的混合物使用，各个组分容易彼此混合是重要的。根据面板的类型和应用领域，其它性能例如导电性、介电各向异性和光学各向异性必须满足各种要求。例如用于具有扭曲向列结构的面板的材料应当具有正介电各向异性和低导电率。
例如，对于具有用于切换单独像素的集成非线性元件的矩阵液晶显示器(MLC显示器)，具有大的正介电各向异性、宽的向列相、相对低的双折射、非常高的比电阻、良好的UV和温度稳定性以及低蒸汽压的介质是理想的。
这种类型的矩阵液晶显示器是已知的。可用于单独转换单像素的非线性元件的实例为有源元件(即晶体管)。随后使用术语“有源矩阵”，其中在以下两种类型之间进行区别：
1.位于作为基板的硅晶片上的MOS(金属氧化物半导体)或其它二极管。
2.位于作为基板的玻璃板上的薄膜晶体管(TFT)。
使用单晶硅作为基板材料限制了显示器尺寸，因为即使多个部分显示器的模块化装配在接合处存在问题。
在更加有希望的类型2(其为优选的)的情况下，所用的电光效应通常为TN效应。两种技术之间存在区别：包含化合物半导体，例如，CdSe的TFT，或基于多晶或无定形硅的TFT。后一技术正于全球范围内大量研发中。
TFT矩阵应用于显示器一个玻璃板的内侧，同时另一个玻璃板于其内侧携带透明反电极。与像素电极的尺寸相比，TFT非常小并且对影像无实质的不利影响。该技术也可扩展至能全彩色的显示器，其中红、绿和蓝色过滤器的镶嵌以过滤器元件相对于每个可转换像素的方式设置。
TFT显示器通常作为在透射中具有交叉偏振器的TN面板操作并且是背光的。
术语MLC显示器在此处包括具有集成非线性元件的任何矩阵显示器，即除了有源矩阵外，还有具有无源元件的显示器，例如可变电阻或二极管(MIM＝金属-绝缘体-金属)。
该类型MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍电视)或电脑应用(笔记本)和汽车或航空器构造中的高信息显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题之外，由于液晶混合物不足够高的比电阻，MLC显示器也存在问题[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H.，YAMAMOTO，E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：A 210-288Matrix LCD Controlled by Double StageDiode Rings，pp.141ff.，Paris；STROMER，M.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：Designof Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid CrystalDisplays，pp.145ff.，Paris]。随着电阻的降低，MLC显示器的对比度变差，并且可能发生图像后消除(after-image elimination)的问题。由于显示器内表面的相互作用，液晶混合物的比电阻通常随着MLC显示器的寿命下降，为了获得可接受的寿命，高(初始)电阻是非常重要的。特别在低电压混合物的情况下，迄今不可能实现非常高的比电阻值。此外，重要的是随着增加的温度和在加热和/或UV曝光之后，比电阻显示出最小可能的增加。来自现有技术混合物的低温性能也是特别不利的。需要不发生结晶和/或近晶相，甚至在低温下，并且粘度的温度依赖性尽可能低。因此，来自现有技术的MLC显示器不满足目前的要求。
除了使用背光(即透射地和如果需要半透反射地操作)的液晶显示器之外，反射型液晶显示器也是特别令人感兴趣的。这些反射型液晶显示器使用周围环境光用于信息显示。因此它们相比具有相应尺寸和分辨率的背光液晶显示器消耗了显著更少的能量。由于TN效应的特征在于非常好的对比度，这种类型的反射型显示器在明亮周围环境条件下甚至可以很好地读取。这是已经已知的简单的反射TN显示器，如例如用于手表和袖珍计算器中的。然而，该原理也可以应用于高质量、更高分辨率的有源矩阵寻址显示器，例如TFT显示器中。这里，如已经在通常常规的透射TFT-TN显示器中，为了实现低光学延迟(d·Δn)，必须使用低双折射(Δn)的液晶。该低光学延迟导致对比度通常可接受的低视角依赖性(参见DE30 22 818)。在反射型显示器中，使用低双折射的液晶比在透射型显示器中甚至更加重要，因为光通过的有效层厚度在反射型显示器中是在具有相同层厚度的透射型显示器中的大约两倍。
对于TV和视频应用，为了能够以接近现实的质量再现多媒体内容，例如电影和视频游戏，需要具有快速响应时间的显示器。如果使用具有低粘度值(特别是旋转粘度γ1)和具有高光学各向异性(Δn)的液晶介质，特别可以实现这种短的响应时间。
为了通过快门眼镜实现3D效果，特别使用了具有低旋转粘度和相应高光学各向异性(Δn)的快速切换混合物。使用具有高光学各向异性(Δn)的混合物可以实现电光透镜系统，通过该电光透镜系统，显示器的二维呈现(representation)可以被转化为三维自动立体呈现。
在TN(Schadt-Helfrich)面板的情况下，期望介质在面板中促进以下优点：
-扩展的向列相范围(特别低至低温)
-在极低温度下切换的能力(户外用途、汽车、航空电子设备)
-增加的耐UV辐射性(更长的寿命)
-低阈值电压。
可获自现有技术的介质不能够使得这些优点实现同时保持其它参数。
在超扭曲(STN)面板的情况下，期望介质促进更大的多元能力(multiplexability)和/或较低的阈值电压和/或更宽的向列相范围(特别是在低温下)。为此，迫切期望进一步加宽可获得的参数维度(清亮点、近晶-向列转变或熔点、粘度、介电参数、弹性参数)。
现代LCD的最重要的性能之一是正确再现运动图像。如果所使用的液晶介质的响应速度太慢，这在这种内容的显示中引起了不希望的虚像(artefacts)。基本上决定液晶混合物的响应时间的物理参数是旋转粘度γ1和弹性常数。后者对于保证LCD的良好的黑色状态也特别重要。然而，通常，观察到混合物的清亮点和由此混合物的旋转粘度还随着弹性常数的增加而增加，这意味着响应时间的改善是不可能的。特别在用于TV和视频应用的LC显示器的情况下(例如LCD TV、监视器、PDA、笔记本、游戏主机)，期望响应时间的显著降低。LC面板中LC介质的层厚度d(“面板间隙”)的降低理论上导致更快的响应时间，但需要具有更高双折射Δn的LC介质以保证适当的光学延迟(d·Δn)。然而，现有技术已知的高双折射的LC材料通常还同时具有高旋转粘度，其反过来对于响应时间具有负面的影响。
因此对于具有良好可靠性性能(例如高VHR(电压保持率))而不展现出这些性能或仅以较低的程度展现出这些性能的液晶介质仍然存在巨大需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有以上提到的所需性能并且不展现出以上提到的缺点或仅以降低的程度展现出以上提到的缺点的介质，特别是用于MLC、TN、STN、OCB、正性VA、FFS、HB(＝高亮度)-FFS、PS(＝聚合物稳定)-FFS、IPS、PS-IPS的这些类型的显示器。特别地，该LC介质应当同时具有快速的响应时间和低的旋转粘度以及相对高的双折射。另外，该LC介质应当具有高的清亮点和非常良好的低温稳定性(LTS)。
现在已经发现如果使用包含式I的一种或多种化合物的LC介质，该目的可以实现。
本发明涉及一种液晶介质，特征在于其包含式I的一种或多种化合物，
其中
R1表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，另外，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，另外，一个或多个H原子可以被卤素替代，和
X1表示具有1-5个C原子的烷基、OCF3、CF3、CHF2、OCHF2、OCF2CF3、CCF2CHFCF3、OCF＝CF2、OCH＝CF2或F。
式I化合物导致具有以上指出的所需性能的LC混合物，特别是具有非常低的旋转粘度的LC混合物。根据本发明的混合物具有非常大的弹性常数并且因此促进了非常良好的响应时间。此外，根据本发明的混合物在至少-20℃下是稳定的并且不展现出结晶倾向。所述旋转粘度γ1通常＜120mPa·s。此外，根据本发明的混合物的特征是非常良好的旋转粘度γ1与清亮点的比值，低γ1/K11值，这导致更快的响应时间以及高清亮点和宽的向列相范围。此外，式I化合物容易溶于液晶介质。
式I化合物具有宽的应用范围并且特别是特征为非常大的弹性常数。根据取代基的选择，它们可以用作主要包含液晶介质的基础材料；然而，为了例如影响该类型电介质的介电各向异性和/或光学各向异性和/或优化其阈值电压和/或其旋转粘度，也可以向式I化合物中添加来自其他种类的化合物的液晶基础材料。结果得到根据本发明的LC混合物，该LC混合物因高弹性常数而支持显示器良好的黑色状态，这对于显示器的对比度是至关重要的，并且同时促进了非常良好的响应时间。
在式I和子式的化合物中的R1优选表示直链烷基，特别是具有3-5个C原子。在进一步优选的实施方案中，在烷基中的一个或多个CH2基团还可以被-CH＝CH-替代。
以下显示了特别优选的式I化合物：
其中R1具有权利要求1中指出的含义，优选具有最多5个C原子的直链烷基或烯基，并且“alkyl”表示具有1-5个C原子的直链烷基。
非常特别优选式I-1、式I-2和式I-5化合物。
以下显示了非常特别优选的化合物：
在式I-5a至式I-5k化合物中，alkyl特别优选表示CH3或C2H5，特别是CH3。
在纯的状态下，式I化合物是无色的并且在有利地处于电光用途的温度范围内形成液晶介晶相。它们化学稳定、热稳定并且对光稳定。
式I化合物通过如文献中描述的本身已知的方法制备(例如在标准著作中，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart)，精确的说是在已知并且适于所述反应的反应条件下制备。此处还可以使用这里未更详细提及但本身已知的变体。式I化合物可以例如如下制备：
方案1
方案2
如果上下文式I化合物中的R1表示烷基和/或烷氧基，其可以是直链或支化的。其优选是直链的，具有2、3、4、5、6或7个C原子，并且相应地优选表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，此外，壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧杂烷基(oxaalkyl)优选表示直链2-氧杂丙基(＝甲氧基-甲基)、2-(＝乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)、2-，3-或4-氧杂庚基、2-，3-，4-或5-氧杂己基、2-，3-，4-，5-或6-氧杂庚基、2-，3-，4-，5-，6-或7-氧杂辛基、2-，3-，4-，5-，6-，7-或8-氧杂壬基、2-，3-，4-，5-，6-，7-，8-或9-氧杂癸基。
如果R1表示其中一个CH2基团已经被-CH＝CH-代替的烷基，其可以是直链或支化的。其优选是直链的并且具有2-10个C原子。相应地，其特别表示乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基、庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基、辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基、壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基、癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、壬-8-烯基或壬-9-烯基。这些基团还可以是单卤化或多卤化的。
如果R1表示至少被卤素单取代的烷基或烯基，该基团优选是直链的并且卤素优选为F或Cl。在多取代的情况下，卤素优选为F。得到的基团还包括全氟化基团。在单取代的情况下，氟或氯取代基可以在任何所需位置，但优选在ω位。
X1优选表示烷基，特别是CH3和CF3，以及OCF3。
本发明同样涉及式I和其子式的化合物。
以下给出了根据本发明的液晶混合物优选的实施方案：
-所述介质额外地包含式II和/或式III的一种或多种中性化合物，
其中
A表示1，4-亚苯基或反式-1，4-亚环己基，
a为0或1，
R3表示具有2-9个C原子的烯基，
和R4具有式I中对于R1所指出的含义并且优选表示具有1-12个C原子的烷基或具有2-9个C原子的烯基。
-式II化合物优选选自下式的化合物：
其中R3a和R4a各自彼此独立地表示H、CH3、C2H5或C3H7，和“alkyl”表示具有1-8个C原子的直链烷基。特别优选式IIa和式IIf的化合物，特别是其中R3a表示H或CH3，和式IIc化合物，特别是其中R3a和R4a表示H、CH3或C2H5。
此外优选在烯基侧链具有非末端双键的式II化合物
非常特别优选的式IIa化合物是下式的化合物
式IIa-1至式IIa-19化合物之中，特别优选的是式IIa-1、式IIa-2、式IIa-3、式IIa-5和式IIc-1的化合物。
除了式I的一种或多种化合物，根据本发明的液晶介质特别优选额外地包含下式的化合物(CC-3-V)，
优选浓度为5-70重量％，特别是10-65重量％和非常特别优选20-55重量％，基于混合物。
优选的式IIb化合物是下式的化合物
优选的式IIc化合物是下式的化合物
-式III化合物优选选自下式：
其中“alkyl”和R3a具有以上指出的含义，和R3a优选表示H或CH3。特别优选式IIIb化合物；
非常特别优选式IIIb-1化合物，
其中“alkyl”具有以上指出的含义并且优选表示CH3以及C2H5或n-C3H7。
-所述介质优选额外地包含选自下式IV至式VIII化合物中的一种或多种化合物：
其中
R0具有权利要求6中所指出的含义，
X0表示F、Cl、单氟化或多氟化的烷基或烷氧基，在每一种情况下具有1-6个C原子，单氟化或多氟化的烯基或烯基氧基，在每种情况下具有2-6个C原子，
Y1-6各自彼此独立地表示H或F，
Z0表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-CF2O-或-OCF2-，在式V和VI中也表示单键，和
r表示0或1。
在以上式中，X0优选为F、Cl或具有1、2或3个C原子的单氟化或多氟化的烷基或烷氧基或具有2或3个C原子的单氟化或多氟化的烯基或烯基氧基。X0特别优选为F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCHFCF3、OCHFCHF2、OCHFCH2F、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CH2F、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CH2F、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCH＝CF2、OCF＝CF2、OCF2CHFCF3、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3、CF＝CF2、CF＝CHF、OCH＝CF2、OCF＝CF2或CH＝CF2。
在式IV至VIII化合物中，X0优选表示F或OCF3，以及OCHF2、CF3、CF2H、Cl、OCH＝CF2。R0优选为具有最多6个C原子的直链烷基或烯基。
-式IV化合物优选选自下式：
其中R0和X0具有权利要求6中指出的含义。
在式IV中，R0优选表示具有1-8个C原子的烷基和X0优选表示F、Cl、OCHF2或OCF3，以及OCH＝CF2。在式IVb化合物中，R0优选表示烷基或烯基。在式IVd化合物中，X0优选表示Cl，以及F。
-式V化合物优选选自式Va至式Vj，
其中R0和X0具有权利要求6中指明的含义。优选地，在式V中R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F、OCF3或OCH＝CF2。
-该介质包含式VI-1的一种或多种化合物，
特别优选选自下式的那些：
其中R0和X0具有权利要求6中指明的含义。优选地，式VI中的R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F，以及CF3和OCF3。
-该介质包含式VI-2的一种或多种化合物，
特别优选选自下式的那些：
其中R0和X0具有权利要求6中所指明的含义。优选地，在式VI中R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F；
-该介质优选包含式VII的一种或多种化合物，其中Z0表示-CF2O-、-CH2CH2-或-COO-，特别优选选自下式的那些：
其中R0和X0具有权利要求6中所指明的含义。优选地，在式VII中R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F，以及OCF3和CF3。
式VIII化合物优选选自下式：
其中R0和X0具有以上指明的含义。在式VIII中R0优选表示具有1-8个C原子的直链烷基。X0优选表示F。
-所述介质额外地包含一种或多种下式的化合物：
其中R0、X0、Y1和Y2具有以上所指明的含义，和
其中环A和B不同时表示1，4-亚环己基；
-式IX化合物优选选自下式：
其中R0和X0具有权利要求6中指明的含义。优选地，在式IX中R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F。特别优选式IXa化合物；
-所述介质额外地包含选自下式的一种或多种化合物：
其中R0、X0和Y1-4具有权利要求6中所指明的含义，和
-式X和式XI化合物优选选自下式：
其中R0和X0具有权利要求6中所指明的含义。优选地，R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F。特别优选的化合物为其中Y1表示F和Y2表示H或F，优选F的那些。
-所述介质额外地包含下式XII的一种或多种化合物：
其中R1和R2各自彼此独立地表示烷基、烯基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基氧基，各自具有最多9个C原子，并且优选各自彼此独立地表示分别具有1-8个C原子的烷基或具有2-8个C原子的烯基。
优选的式XII化合物为下式的化合物
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-8个C原子的直链烷基，和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-8个C原子的直链烯基。
特别优选式XII-2和XII-4化合物。
特别优选的式XII-2化合物为式XII-2a、式XII-2b和式XII-2c化合物：
特别优选的式XII-4化合物是式XII-4a、式XII-4b和式XII-4c化合物：
式XII化合物优选以3-40重量％的量使用。
-所述介质额外地包含选自下式的一种或多种化合物：
其中R0、X0、Y1和Y2具有权利要求6中所指明的含义。优选地，R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F或Cl；
-式XIII和式XIV化合物优选选自下式的化合物
其中R0和X0具有权利要求6中指明的含义。R0优选表示具有1-8个C原子的烷基。在式XIII化合物中，X0优选表示F或Cl。
-所述介质额外地包含式D1、式D2、式D3、式D4和/或式D5化合物中的一种或多种化合物，
其中Y1、Y2、R0和X0具有权利要求6中所指明的含义。优选地，R0表示具有1-8个C原子的烷基和X0表示F。
特别优选下式的化合物
其中R0具有以上指明的含义并且优选表示具有1-6个C原子的直链烷基，特别是C2H5、n-C3H7或n-C5H11。
-所述介质额外地包含下式XVII的一种或多种化合物：
其中Y1、R1和R2具有以上指明的含义。R1和R2优选各自彼此独立地表示具有1或2至8个C原子的烷基或烯基；Y1和Y2优选均表示F。基于所述介质，式XVII化合物优选以3-30重量％的量使用。
-所述介质额外地包含下式的一种或多种化合物：
其中X0、Y1和Y2具有权利要求6中所指明的含义，和“alkenyl”表示C2-7-烯基。特别优选下式的化合物：
其中R3a具有以上所指明的含义并且优选表示H；
-所述介质额外地包含选自式XIX至式XXVIII中的一种或多种四环化合物，
其中Y1-4、R0和X0各自彼此独立地具有以上所指明的含义之一。X0优选为F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0优选表示烷基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基、环烷基或烯基，各自具有最多8个C原子。
在式XIX至式XXVIII化合物中，R0优选表示直链烷基。X0优选为F或OCF3，以及CF3。Y1和Y2优选表示Y1＝F和Y2＝H或Y1＝Y2＝F。
特别优选的式XIX至式XXVIII化合物为式XXV化合物，其中X0优选表示F，以及OCF3。
优选的混合物包含选自S-1、S-2、S-3和S-4中的至少一种化合物，
因为这些化合物尤其有助于抑制混合物的近晶相。
该介质优选包含通式N的一种或多种中性化合物，
其中
RN1和RN2各自彼此独立地表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，另外，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接连接的方式代替，和其中，另外，一个或多个H原子可以被卤素代替，
环AN1、AN2和AN3各自彼此独立地表示1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、3-氟-1，4-亚苯基、反式-1，4-亚环己基，其中，另外，一个或两个CH2基团可以被-O-替代，或1，4-亚环己烯基，
ZN1和ZN2各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-CH＝CH-，
n表示0、1或2，
其中式N化合物与式I化合物不相同，
以下显示了优选的式N化合物：
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-9个C原子，优选2-6个C原子的直链烷基，和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基
在式N化合物之中，特别优选式N-1、N-2、N-3、N-4、N-8、N-9、N-14、N-15、N-17、N-18、N-19、N-20、N-21、N-22、N-23、N-24、N-25、N-31、N-33和N-36的化合物。
-所述介质额外地包含式St-1至式St-3的一种或多种化合物，
其中R0、Y1、Y2和X0具有权利要求6中所指明的含义。R0优选表示直链烷基，优选具有1-6个C原子。X0优选为F、CF3或OCF3。Y1优选表示F。Y2优选表示F。此外，优选其中Y1＝F和y2＝H的化合物。式St-1至式St-3的化合物优选在根据本发明的混合物中以3-30重量％，特别是5-25重量％的浓度使用。
-所述介质额外地包含式Py-1至式Py-5的一种或多种嘧啶或吡啶化合物，
其中R0优选为具有2-5个C原子的直链烷基。x表示0或1，优选x＝1。优选的混合物包含3-30重量％，特别是5-20重量％的这种(这些)吡啶(嘧啶)化合物。
-所述介质额外地包含选自式Y-1、Y-2、Y-3和Y-4化合物中的一种或多种化合物，
其中
R2A表示H、具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，另外，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接连接的方式代替，和其中，另外，一个或多个H原子可以被卤素代替，
L1-4和L2各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2，优选各自表示F，
Z2和Z2’各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-或-CH＝CHCH2O-，
p表示0、1或2，
q表示0或1，
(O)CvH2v+1表示OCvH2v+1或CvH2v+1，和
v表示1-6。
以下显示了特别优选的式Y-1至式Y-4的化合物：
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
在所示的化合物之中，特别优选式Y-1a、Y-1c、Y-1e、Y-1g、Y-1j、Y-1r、Y-1t、Y-2b、Y-2h、Y-2j和Y-3a的化合物。
在根据本发明的混合物中式Y-1至式Y-3化合物的比例优选为0-30重量％。
-所述介质额外地包含选自式BC、CR、PH-1、PH-2、BF和BS化合物中的一种或多种化合物，
其中
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1和R2各自彼此独立地具有R2A的含义。c为0、1或2。
根据本发明的混合物以0.5-20重量％的量，特别是1-15重量％的量优选包含式BC、式CR、式PH-1、式PH-2和/或式BF的化合物。
特别优选的式BC、式CR、式BF和式BS的化合物为化合物BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1至BF-3和BS-1至BS-3，
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基，和
alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烷氧基。
非常特别优选包含式BF-3和/或式BS-3的一种、两种或三种化合物的混合物。
在上下文给出的式中，
-R0优选为具有2-7个C原子的直链烷基或烯基；
-在式I中X1优选为CF3，以及OCF3；
-该介质优选包含式I的一种、两种或三种化合物；
-该介质包含CLP-n-T和/或CLP-n-OT，其中n表示2、3、4或5；
-该介质包含CLP-n-T，其中n表示2、3、4或5，和/或CLP-V-n，其中n表示1、2或3，优选1；
-该介质包含CLP-V-T、CLP-nV-T或CLP-Vn-T，其中n表示1或2；
-该介质包含CLP-V-OT、CLP-nV-OT或CLP-Vn-OT，其中n表示1或2；
-该介质包含CLP-nV-m或CLP-Vn-m，其中m表示1或2和n表示1或2；
-该介质包含CLP-nV2-m、CLP-nV2-T或CLP-nV2-OT，其中m表示1或2和n表示1或2；
-该介质优选包含选自式I、II、III、V、VI-1、VI-2、XII、XIII、XIV、XVII、XXIII、XXV化合物中的一种或多种化合物；
-该介质优选包含式VI-1的一种或多种化合物；
-该介质优选包含式VI-2的一种或多种化合物；
-该介质优选包含1-30重量％，优选2-20重量％，特别优选2-15重量％的式I化合物；
-在作为整体的混合物中式II-XXVII化合物的比例优选为20-99重量％：
-该介质优选包含25-80重量％，特别优选30-70重量％的式II和/或式III化合物；
-该介质优选包含0-70重量％，特别优选20-60重量％的式IIa-1化合物；
-该介质优选包含0-25重量％，特别优选5-25重量％的式IIa-2化合物；
-该介质优选包含0-30重量％，特别优选5-25重量％的式IIa-3化合物；
-该介质优选包含0-25重量％，特别优选5-25重量％的式IIa-5化合物；
-该介质优选包含5-40重量％，特别优选10-30重量％的式V化合物；
-该介质优选包含3-30重量％，特别优选6-25重量％的式VI-1化合物；
-该介质优选包含2-30重量％，特别优选4-25重量％的式VI-2化合物；
-该介质优选包含5-40重量％，特别优选10-30重量％的式XII化合物；
-该介质优选包含1-25重量％，特别优选2-15重量％的式XIII化合物；
-该介质优选包含5-45重量％，特别优选10-35重量％的式XIV化合物；
-该介质优选包含1-20重量％，特别优选2-15重量％的式XVI化合物；
-该介质优选包含5-30重量％，特别优选8-22重量％的式Va化合物，其中X0＝OCH＝CF2；
-该介质优选包含式CC-3-2V化合物和式CC-3-V和/或CC-3-V1化合物；
-该介质优选包含式CC-3-2V化合物和式APUQU-2-F和/或APUQU-3-F化合物；
-该介质优选包含化合物CC-3-2V和式CC-3-2V1化合物；
-该介质优选包含化合物CC-3-2V和式PP-1-2V1化合物；
-该介质优选包含化合物CC-3-2V和式PGUQU-n-F的至少一种化合物，其中n＝3、4或5；
-该介质优选包含化合物CC-3-2V和式DPGU-n-F的至少一种化合物，其中n＝2、3、4或5。
已经发现即使相对小比例的式I化合物与常规液晶材料，但特别是与式II至式XXVIII的一种或多种化合物混合导致了切换时间参数γ1/K1的明显降低。此外，根据本发明的液晶介质的特征为其相对高的双折射值和其光稳定性。同时，所述混合物在曝光于UV之后展现出非常良好的VHR值。
在本申请中表述“烷基(alkyl)”或“烷基*(alkyl*)”包括具有1-7个C原子的直链和支化烷基，特别是直链基团甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。具有1-6个碳原子的基团通常是优选的。
在本申请中表述“O-烷基(O-alkyl)”包括直链和支化烷氧基。
在本申请中表述“烯基(alkenyl)”或“烯基*(alkenyl*)”包括具有2-7个碳原子的直链和支化烯基，特别是直链基团。优选的烯基基团为C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基，特别是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。特别优选的烯基实例为乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。通常优选具有最多5个碳原子的基团。
在本申请中表述“氟烷基”包括具有至少一个氟原子(优选末端氟)的直链基团，即氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。然而，不排除氟的其他位置。
在本申请中表述“氧杂烷基”或“烷氧基”包括式CnH2n+1-O-(CH2)m的直链基团，其中n和m各自彼此独立地表示1-6。m还可以表示0。优选地，n＝1和m＝1-6或m＝0和n＝1-3。
通过式I中R1和R2的含义的适当选择，寻址时间、阈值电压、透射特征线的斜率(steepness of the transmission characteristic lines)等可以所需的方式改变。例如与烷基和烷氧基相比，1E-烯基、3E-烯基、2E-烯基氧基等通常导致更短的寻址时间、改善的向列型倾向和更高的弹性常数k33(弯曲)与k11(伸展)之比。与烷基和烷氧基相比，4-烯基、3-烯基等通常得到更低的阈值电压和更低的k33/k11值。根据本发明的混合物的特征特别是高K1值和由此比现有技术的混合物具有显著更快的响应时间。
以上提及式的化合物的最佳混合比主要取决于所需的性能、以上提及式的成分的选择以及可以存在的任何其他成分的选择。
在以上所指出的范围内的合适混合比可以容易地视具体情况而确定。
在根据本发明的混合物中以上提及式的化合物的总量不是关键的。因此，出于优化多种性能的目的，所述混合物可以包含一种或多种其它成分。然而，通常对于混合物性能的所需改善方面观察到的影响越大，以上提及式的化合物的总浓度越高。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的介质包含式IV至式VIII化合物，其中X0表示F、OCF3、OCHF2、OCH＝CF2、OCF＝CF2或OCF2-CF2H。与式I化合物的有利的协同作用导致特别有利的性能。特别地，包含式I化合物和式VI化合物，或式I化合物和式XI化合物，或式I化合物和式VI化合物和式XI化合物的混合物的特征是它们低的阈值电压。
可以用于根据本发明介质的以上提及式和其子式的个体化合物是已知的或可以类似于已知的化合物制备。
本发明还涉及电光显示器，例如TN、STN、TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS、正性VA或MLC显示器，其具有两个平面平行的外部板(与边框一起形成面板)、在外部板上用于切换个体像素的集成非线性元件和位于面板中的具有正介电各项异性和高比电阻的向列液晶混合物，其含有这种类型的介质，以及涉及这些介质用于电光目的的用途。
此外，根据本发明的混合物还适用于正性VA应用，也被称为HT-VA应用。这些是指具有平面内驱动电极设置和具有正介电各向异性的液晶介质的垂直排列的电光显示器。根据本发明的混合物特别优选适用于具有低操作电压的TN-TFT显示器应用，即特别优选用于笔记本应用。
根据本发明的液晶混合物使得可获得的参数范围的显著加宽成为可能。清亮点、旋转粘度和弹性常数、热稳定性和UV稳定性以及高光学各向异性的可实现的组合远远超过来自现有技术的先前材料。
根据本发明的混合物特别适用于汽车应用和高-Δn TFT应用，例如PDA、笔记本、LCD TV和监视器。
根据本发明的液晶混合物在低至-20℃和优选低至-30℃，特别优选低至-40℃下保持向列相以及清亮点≥70℃，优选≥74℃的同时，允许达到≤120mPa·s，特别优选60mPa·s的旋转粘度γ1，使得能够实现具有快速响应时间的优异的MLC显示器。
根据本发明的液晶混合物的介电各向异性Δε优选≥+2，特别优选≥+4。
根据本发明的液晶混合物的双折射Δn优选≥0.08，特别是≥0.10。
根据本发明的液晶混合物的向列相范围优选具有至少90°，特别是至少100°的宽度。该范围优选至少从-20℃至+70℃延伸。
如果根据本发明的混合物用于IPS或FFS应用，所述混合物优选具有2-30的介电各向异性值和0.07-0.13的光学各向异性值。
不言而喻的是，通过适当地选择根据本发明的混合物的成分，也可以在较高阈值电压下实现较高的清亮点(例如100℃以上)或在较低的阈值电压下实现较低的清亮点，并且保持其它有利的性质。当粘度相应地仅略微增加时，同样可以获得具有较高Δε和由此低阈值的混合物。根据本发明的MLC显示器优选在第一Gooch和Tarry透射最小下操作[C.H.Gooch and H.A.Tarry，Electron.Lett.10，2-4，1974；C.H.Gooch and H.A.Tarry，Appl.Phys.，Vol.8，1575-1584，1975]，其中除了特别有利的电光性能(例如特征线的高斜率和对比度低角度依赖性)之外(德国专利30 22 818)，较低的介电各向异性在与在第二最小下类似显示器中相同的阈值电压下是足够的。相比于在包含氰基化合物的混合物的情况下，这使得在第一最小下使用根据本发明的混合物能够实现显著更高的比电阻值。通过适当选择个体成分和它们的重量比例，本领域技术人员能够使用简单的常规方法设置MLC显示器的预先指定层厚度所需的双折射率。
根据本发明的MLC显示器的起偏器、电极基板和表面处理的电极的结构对应于该类型显示器的通常设计。此处术语“通常设计”被广泛地描绘并且还包括MLC显示器的所有衍生物和改进物，特别包括基于多Si TFT或MIM的矩阵显示元件。
然而，根据本发明的显示器和迄今基于扭曲向列面板的常规显示器之间显著的差异在于液晶层的液晶参数的选择。
根据本发明可以使用的液晶混合物以本身常规的方式制备，例如通过将式I的一种或多种化合物与式II至式XXVII的一种或多种化合物或与其它液晶化合物和/或添加剂混合制备。通常，将以较小量使用的所需量的组分有利地溶解在构成主要成分的组分中，优选在升高的温度下。还可以混合在有机溶剂(例如溶于丙酮、氯仿或甲醇)中的组分的溶液，并且在充分混合之后再次移除溶剂，例如通过蒸馏。
电介质还可以包括本领域技术人员已知并且描述于文献中的其它添加剂，例如UV稳定剂，例如Ciba Chemicals的
特别是
770、抗氧剂、自由基清除剂、纳米颗粒等。例如可以添加0-15％的多色性染料或手性掺杂剂。以下在表C和表D中提及了合适的稳定剂和掺杂剂。
为了增加锚固力，还可以额外地将可聚合化合物，所谓的“反应性液晶”添加至根据本发明的混合物中。在表E中列举了优选的可聚合化合物。
以下实施例旨在解释本发明而不是限制它。上下文中，百分数数据表示重量百分数，所有的温度以摄氏度表示。
贯穿本申请，1，4-亚环己基环和1，4-亚苯基环如下表示：
亚环己基环为反式-1，4-亚环己基环。
贯穿本申请和工作实施例，液晶化合物的结构通过缩写的方式指明。除非另有说明，依据表1-3转换为化学式。所有基团CnH2n+1、CmH2m+1和Cm’H2m’+1或CnH2n和CmH2m分别为直链的烷基或烯基，在每种情况下，具有n、m、m’或z个C原子，n、m、m’和z各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，优选1、2、3、4、5或6。表1中编码各化合物的环单元，表2中列出桥接单元和表3中阐明化合物左手侧链和右手侧链的符号含义。
表1：环单元
表2：桥接单元
表3：侧链
优选的混合物成分示于表A和表B。
表A
表B
(n＝1-15；(O)CnH2n+1是指CnH2n+1或OCnH2n+1)
特别优选除了式I化合物外还包含来自表B的至少一种、两种、三种、四种或更多种化合物的液晶混合物。
表C阐明了通常加入到根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。所述混合物优选包含0-10重量％，特别是0.001-5重量％和特别优选0.001-3重量％的掺杂剂。
表C
表D
以下提及了可例如以0-10重量％的量加入根据本发明混合物的稳定剂。
表E
表E显示了可用于根据本发明的LC介质中的示例化合物，优选作为反应性液晶化合物。如果根据本发明的混合物包含一种或多种反应性化合物，则它们优选以0.01-5重量％的量使用。也可能需要加入引发剂或两种或更多种引发剂的混合物用于聚合。引发剂或引发剂混合物优选以基于混合物0.001-2重量％的量加入。合适的引发剂为例如Irgacure(BASF)或Irganox(BASF)。
在优选实施方案中，根据本发明的混合物包含一种或多种可聚合化合物，优选选自式RM-1至式RM-94的可聚合化合物。该类型介质特别适用于PS-FFS和PS-IPS应用。在表E中所提及的反应性液晶中，特别优选化合物RM-1、RM-2、RM-3、RM-4、RM-5、RM-11、RM-17、RM-35、RM-41、RM-44、RM-62、RM-81和RM-99。
实施例
以下工作实施例旨在解释本发明而不是对其进行限制。
上下文中，百分数数据表示重量百分数。所有的温度以摄氏度指明。m.p.表示熔点，cl.p.＝清亮点。此外，C＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。这些符号之间的数据代表了转变温度。此外，
Vo表示阈值电压，电容性[V]，20℃下，
Δn表示20℃和589nm下测量的光学各向异性，
Δε表示20℃和1kHz下的介电各向异性，
cp.表示清亮点[℃]
K1表示弹性常数，20℃下的“展曲(splay)”变形，[pN]，
K3表示弹性常数，20℃下的“弯曲(bend)”变形，[pN]，
γ1表示20℃下的旋转粘度[mPa·s]，通过磁场中瞬时电流方法测定
LTS表示低温稳定性(向列相)，玻璃瓶中测定。
混合物实施例
除非另有明确指出，电光数据在20℃下在TN面板中在第一最小下(即在0.5μm的d·Δn值下)测量。除非另有明确指明，光学数据在20℃下测量。除非另有明确指出，所有物理性能是依据“Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals”，Status 1997年11月，Merck KGaA，德国测定的并且在20℃下实施。
实施例M1
实施例M2
实施例M3
实施例M4
实施例M5
实施例M6
实施例M7
实施例M8
实施例M9
实施例M10
实施例M11
实施例M12
实施例M13
实施例M14
实施例M15
实施例M16
实施例M17
实施例M18
实施例M19
实施例M20
实施例M21
实施例M22
实施例M23
实施例M24
实施例M25
实施例M26
实施例M26a
液晶混合物M26额外地用300ppm的式ST-2化合物稳定
300ppm的
实施例M27
实施例M27a
液晶混合物M27额外地用300ppm的式ST-2化合物稳定
300ppm的
实施例M28
实施例M28a
液晶混合物M28额外地用400ppm的式ST-1化合物和1000ppm的式ST-2化合物稳定
400ppm的
和
1000ppm的
实施例M29
实施例M29a
液晶混合物M29额外地用400ppm的式ST-1化合物和1000ppm的式ST-2化合物稳定
400ppm的
和
1000ppm的
实施例M30
实施例M30a
液晶混合物M30额外地用400ppm的式ST-1化合物和1000ppm的式ST-2化合物稳定
400ppm的
和
1000ppm的
实施例M31
实施例M31a
液晶混合物M31额外地用400ppm的式ST-1化合物和1000ppm的式ST-2化合物稳定
400ppm的
和
1000ppm的
实施例M32
实施例M33
实施例M34
实施例M35
实施例M36
实施例M37
实施例M38
实施例M39
实施例M40
液晶混合物M40额外地用400ppm的式ST-1化合物和多种浓度的式ST-2或式ST-3化合物稳定：
| 混合物 | ST-1 | ST-2 | ST-3 |
| 实施例M40a | 400ppm | - | - |
| 实施例M40b | 400ppm | 100ppm | - |
| 实施例M40c | 400ppm | 500ppm | - |
| 实施例M40d | 400ppm | 1000ppm | - |
| 实施例M40e | 400ppm | - | 100ppm |
| 实施例M40f | 400ppm | - | 500ppm |
| 实施例M40g | 400ppm | - | 1000ppm |
实施例M41
实施例M42
实施例M43
实施例M44
实施例M45
实施例M46
实施例M47
实施例M48
实施例M49
实施例M50
液晶混合物M50额外地用400ppm的式ST-1化合物和多种浓度的式ST-2或式ST-3化合物稳定：
| 混合物 | ST-1 | ST-2 | ST-3 |
| 实施例M50a | 400ppm | - | - |
| 实施例M50b | 400ppm | 100ppm | - |
| 实施例M50c | 400ppm | 500ppm | - |
| 实施例M50d | 400ppm | 1000ppm | - |
| 实施例M50e | 400ppm | - | 100ppm |
| 实施例M50f | 400ppm | - | 500ppm |
| 实施例M50g | 400ppm | - | 1000ppm |
实施例M51
液晶混合物M51额外地用400ppm的式ST-1化合物和多种浓度的式ST-2或式ST-3化合物稳定：
| 混合物 | ST-1 | ST-2 | ST-3 |
| 实施例M51a | 400ppm | - | - |
| 实施例M51b | 400ppm | 100ppm | - |
| 实施例M51c | 400ppm | 500ppm | - |
| 实施例M51d | 400ppm | 1000ppm | - |
| 实施例M51e | 400ppm | - | 100ppm |
| 实施例M51f | 400ppm | - | 500ppm |
| 实施例M51g | 400ppm | - | 1000ppm |
实施例M52
实施例M53
实施例M54
实施例M55
液晶混合物M55额外地用0.05％的式ST-1化合物稳定
实施例M56
液晶混合物M56额外地用0.05％的式ST-1化合物稳定
实施例M57
实施例M58
实施例M59
液晶混合物M59额外地用0.04％的式ST-1化合物稳定
实施例M60
液晶混合物M60额外地用0.04％的式ST-1化合物稳定
实施例M61
液晶混合物M61额外地用0.04％的式ST-1化合物稳定
实施例M62
液晶混合物M62额外地用0.04％的式ST-1化合物稳定
实施例M63
液晶混合物M63额外地用0.04％的式ST-1化合物稳定
实施例M64
实施例M65
实施例M66
实施例M67
实施例M68
实施例M69
实施例M70
实施例M71
实施例M72
实施例M73
实施例M74
实施例M75
实施例M76
实施例M77
实施例M78
实施例M79
实施例M80
实施例M81
实施例M82
实施例M83
实施例M84
实施例M85
实施例M86
实施例M87
实施例M88
实施例M89
实施例M90
实施例M91
实施例M92
实施例M93
实施例M94
实施例M95
实施例M96
实施例M97
实施例M98
实施例M99
实施例M100
实施例M101
实施例M102
实施例M103
实施例M104
实施例M105
实施例M106
实施例M107
实施例M108
实施例M109
实施例M110
实施例M111
实施例M112
实施例M113
实施例M114
实施例M115
实施例M116
实施例M117
液晶混合物M117额外地用0.05％的式ST-1化合物稳定
实施例M118
液晶混合物M118额外地用0.05％的式ST-1化合物稳定
实施例M119
液晶混合物M119额外地用0.04％的式ST-1化合物和0.02％式ST-3化合物稳定
Claims (20)
1.具有正介电各项异性的液晶介质，特征在于其包含1-30重量％的选自如下的化合物，
-CLP-n-T和CLP-n-OT，其中n表示2、3或4；
-CLP-n-T，其中n表示2、3或4，和CLP-V-n，其中n表示1、2或3，
-CLP-V-T、CLP-nV-T或CLP-Vn-T，其中n表示1或2；
-CLP-V-OT、CLP-nV-OT或CLP-Vn-OT，其中n表示1或2；
-CLP-nV-m或CLP-Vn-m，其中m表示1或2和n表示1或2；或者
-CLP-nV2-m、CLP-nV2-T或CLP-nV2-OT，其中m表示1或2和n表示1或2；
其中，CLP-n-T的结构为：
CLP-n-OT的结构为：
CLP-V-n的结构为：
CLP-V-T的结构为：
CLP-nV-T的结构为：
CLP-Vn-T的结构为：
CLP-V-OT的结构为：
CLP-nV-OT的结构为：
CLP-Vn-OT的结构为：
CLP-nV-m的结构为：
CLP-Vn-m的结构为：
CLP-nV2-m的结构为：
CLP-nV2-T的结构为：
CLP-nV2-OT的结构为：
其中所述液晶介质不包含氰基化合物；
所述液晶介质还包含选自式XIX至式XXVIII中的一种或多种四环化合物，
其中R0表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，一个或多个H原子可以被卤素替代，具有3-6个C原子的环烷基，
X0表示F、Cl、具有1-6个C原子的单氟化的烷基或烷氧基或多氟化的烷基或烷氧基，具有2-6个C原子的单氟化的烯基或烯基氧基或多氟化的烯基或烯基氧基，
Y1-4各自彼此独立地表示H或F；
所述液晶介质还包含30-70重量％的式II和/或式III的一种或多种化合物，
其中
A表示1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基，
a表示0或1，
R3表示具有2-9个C原子的烯基，和
R4表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，一个或多个H原子可以被卤素替代。
2.根据权利要求1的液晶介质，特征在于所述式II和/或式III的一种或多种化合物选自：
其中R3a和R4a各自彼此独立地表示H、CH3、C2H5或C3H7，且“alkyl”表示具有1-8个C原子的直链烷基。
3.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式IV至式VIII化合物中的一种或多种化合物，
其中
R0表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，一个或多个H原子可以被卤素替代，具有3-6个C原子的环烷基，
X0表示F、Cl、具有1-6个C原子的单氟化的烷基或烷氧基或多氟化的烷基或烷氧基，具有2-6个C原子的单氟化的烯基或烯基氧基或多氟化的烯基或烯基氧基，
Y1-6各自彼此独立地表示H或F，
Z0表示-C2H4-,-(CH2)4-,-CH＝CH-,-CF＝CF-,-C2F4-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-,-CF2O-或-OCF2-，在式V和VI中还表示单键，和
r表示0或1。
4.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式Va至式Vj化合物中的一种或多种化合物，
其中R0和X0具有权利要求3中指明的含义。
5.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式VI-1a至式VI-1d化合物中的一种或多种化合物，
其中R0和X0具有权利要求3中指明的含义。
6.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式VI-2a至式VI-2f化合物中的一种或多种化合物，
其中R0和X0具有权利要求3中指明的含义。
7.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式X和/或式XI化合物中的一种或多种化合物，
其中
R0和X0具有权利要求3中所指明的含义，
Y1-2各自彼此独立地表示H或F，和
8.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式XII化合物中的一种或多种化合物，
其中
R1和R2各自彼此独立地表示各自具有最多9个C原子的烷基、烯基、烷氧基、氧杂烷基、氟烷基或烯基氧基。
9.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式XIII至式XVI化合物中的一种或多种化合物，
其中R0、X0、Y1和Y2具有权利要求3中指明的含义。
10.根据权利要求1的液晶介质，特征在于所述式II的一种或多种化合物选自，
11.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式D1、式D2、式D3、式D4和式D5化合物中的一种或多种化合物，
其中Y1、Y2、R0和X0具有权利要求3中所指明的含义。
12.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式Y-1、式Y-2、式Y-3和式Y-4化合物中的一种或多种化合物，
其中
R2A表示H、具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，在这些基团中的一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-CH＝CH-、-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、
-O-、-CO-O-或-O-CO-以O原子不直接彼此连接的方式替代，和其中，一个或多个H原子可以被卤素替代，
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2，
Z2和Z2’各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-或-CH＝CHCH2O-，
p表示0、1或2，
q表示0或1，
(O)CvH2v+1表示OCvH2v+1或CvH2v+1，和
v表示1-6。
13.根据权利要求12所述的的液晶介质，特征在于，L1和L2各自表示F。
14.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含选自式BC、式CR、式PH-1、式PH-2、式BF和式BS化合物中的一种或多种化合物，
其中
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1和R2各自彼此独立地具有R2A的含义，R2A的含义如权利要求12所定义，和
c表示0、1或2。
15.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含一种或多种UV稳定剂和/或抗氧剂。
16.根据权利要求1的液晶介质，特征在于其额外地包含一种或多种可聚合的化合物。
17.制备根据权利要求1-16任一项的液晶介质的方法，特征在于将式I的一种或多种化合物与其它液晶化合物和任选地与一种或多种添加剂和/或一种或多种可聚合化合物混合。
18.根据权利要求1-16任一项的液晶介质用于电光目的的用途。
19.根据权利要求18的液晶介质的用途，用于TN、STN、TN-TFT、OCB、IPS、PS-IPS、FFS、HB-FFS和PS-FFS显示器，3D效果的快门眼镜、LC透镜和正性VA显示器中。
20.含有根据权利要求1-16任一项的液晶介质的电光液晶显示器。
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