CN106478968B - 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法 - Google Patents

一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106478968B
CN106478968B CN201610887578.2A CN201610887578A CN106478968B CN 106478968 B CN106478968 B CN 106478968B CN 201610887578 A CN201610887578 A CN 201610887578A CN 106478968 B CN106478968 B CN 106478968B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dianhydride
bis
benzene
dianhydrides
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610887578.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106478968A (zh
Inventor
刘保健
杨军
陆洪林
王新玲
杨强
杨辉
郭博毅
崔瑞
王阳安
赵璐
李国栋
向富康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201610887578.2A priority Critical patent/CN106478968B/zh
Publication of CN106478968A publication Critical patent/CN106478968A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106478968B publication Critical patent/CN106478968B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1035—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
    • C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，首先采用芳香族四酸二酐、芳香族二胺缩以及芳香族二异氰酸酯合成聚酰亚胺树脂；然后将聚酰亚胺树脂、极性有机溶剂、稀释剂、成膜剂以及分子量调节剂混合成聚酰亚胺溶液体系，然后借助0.5‑30N机械外力的作用，在洁净的基底上呈现纳米级均匀铺展，再通亚胺化法制成纳米聚酰亚胺薄膜；该薄膜的耐高温性能为：在400‑750℃高温下耐10秒；电绝缘性能为：103赫兹的频率下，介电常数为1.5‑4.5，与现有技术相比，本发明制备的纳米聚酰亚胺薄膜有优异的表面物理性能、稳定的化学性能、耐高温性能、电绝缘性能以及抗化学腐蚀的性能。

Description

一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法
技术领域
本发明属于超薄膜材料领域，具体涉及一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法。
背景技术
超薄膜材料一直以来在航空航天，微电子，汽车，化工分离及新型印刷行业中发挥着重要的作用，具有高耐受性及电绝缘的聚酰胺类超薄膜材料更是受到重视，但是随着电子工业和新型印刷行业的发展，新技术出现及元件向小型化轻型化的方向发展，现有的聚酰胺类薄膜材料已经无法满足技术的需求，急需性能更加优异的薄膜材料。为了满足市场的需求，必须开发出一种新型的具有优异表面物理化学性能、抗化学腐蚀、耐高温、耐有机溶剂及电绝缘的聚酰亚胺纳米超薄膜。
发明内容
本发明提供了一种具有优异的表面物理性能、稳定的化学性能、耐高温性能、电绝缘性能以及抗化学腐蚀的性能的纳米聚酰亚胺纳米薄膜的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案包括以下步骤：
1)将含1-15个苯环的芳香族的四酸二酐和含1-5个苯环的芳香族二胺混合均匀得混合物，再加入混合物质量20-90倍的高沸点极性溶剂，混合成均匀体系；然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温0.5-3小时，再冷却至50-60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系，然后升温至120-140℃恒温反应0.5-3小时，即得黏度在100-4500厘泊的聚酰亚胺树脂；
其中芳香族二异氰酸酯体系为含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯或者含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯和多羟基化合物的混合液；
其中，含1-15个苯环的芳香族四酸二酐、含1-5个苯环的芳香族二胺和含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯的摩尔比为(1-0.5):0.5:(0.3-0.5)；
2)按质量份数，将10-45份的聚酰亚胺树脂，80-90份的极性有机溶剂以及0.1-1份稀释剂、1-2份的成膜剂以及占聚酰亚胺溶液体系0.1-2.0％的分子量调节剂混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶法、刮刀工艺或基底流延法以0.5-30N的力将聚酰亚胺溶液体系均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经亚胺化法交联固化，即得到纳米聚酰亚胺薄膜。
所述的含1-15个苯环的芳香族的四酸二酐为均苯二酐类化合物、联苯二酐类化合物、多联苯二酐类化合物、二苯甲烷二酐类化合物、由脂肪链隔开的二酐类化合物、含炔基二酐类化合物、含酮基二酐类化合物、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的酯类化合物、含苯胺结构二酐类化合物，二苯醚二酐类化合物，二苯硫醚二酐类化合物，二苯砜二酐类化合物、二醚二酐类化合物、二硫醚二酐类化合物、含三并环二酐类化合物、含酯基的二酐类化合物、含酰胺链的二酐类化合物，含六元或七元萘酐单元的二酐类化合物、脂肪二酐类化合物、硫代二酐类化合物、三元酐类化合物、对称三嗪二酐类化合物、4,4’-偶氮二苯酐、苯六甲酸二酐、吡嗪四酸二酐、2-(3,4-二羧基苯基)-4-(3’,4’-二羧基苯氧基-4-苯基)-2,3-酞嗪酮二酐、苯并呋喃[2,3-b]苯并呋喃-2,3,8,9-四酸二酐，3’,3’-二氧-[1,1’]-螺二苯酞-5,5’6,6’-四酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)苯基膦氧化物二酐、1,3,5-三氧-三(4-苯酐)苯中的一种或多种任意比例的混合物。
所述的均苯二酐类化合物为均苯二酐、3-三氟甲基均苯二酐、3-苯基均苯二酐、3-(4-三氟甲基苯基)均苯二酐、3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]均苯二酐、3-(4-正己氧基苯氧基)均苯二酐、3-(4-正辛氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二溴均苯二酐、3,6-二(三氟甲基)-均苯四酸二酐、3,6-二苯基均苯二酐，3,6-双(4-三甲硅基苯基)均苯二酐、3,6-双(4-特丁基苯基)均苯二酐、3,6-双(3-三氟甲基苯基)均苯二酐、3,6-双(4-三氟甲基苯基)均苯二酐、3,6-二[3’,5’-双(三氟甲基苯基)]均苯二酐、二苯基连苯四酸二酐、3,6-二羟基均苯二酐、3,6-二(甲氧基)均苯二酐、3,6-二(n-辛氧基)均苯二酐、3,6-二(n-正十二烷氧基)均苯二酐、3,6-二苯氧基均苯二胺、3,6-(甲氧基苯基)均苯二酐、3,6-二(4-正丁氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二(4-正辛氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二(4-正十二烷氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正己氧基联苯-4-氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正辛氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正癸氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐、6-双(4’-正十二烷氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的联苯二酐类化合物为连苯二酐、二苯基连苯四酸二酐、3,3’,4,4’-联苯二酐、2,3,3’,4’-联苯二酐、2,3,2’,3’-联苯二酐、2,2’-取代联苯二酐、2,2’-二硝基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二溴-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二苯基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(p-取代苯基)-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(o-取代苯基)-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(m-取代苯基)-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(2-三氟甲基苯基)-4,4’,5,5’-联苯四酸二酐、2,2’-二(3-三氟甲基苯基)-4,4’,5,5’-联苯四酸二酐、22,2’-二(4-三氟甲基苯基)-4,4’,5,5’-联苯四酸二酐、2,2’-二[3,5,-二(三氟甲基)苯基]-4,4’,5,5’-联苯四酸二酐、2,2’-二甲氧基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(4-三甲硅基苯基)-4,4’,5,5’-联苯四酸二酐、2,2’-二苯氧基-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(对甲苯氧基)-4,4’,5,5’-联苯二酐、2,2’-二(对特丁基苯氧基)-4,4’,5,5’-联苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的多联苯二酐类化合物为3,3’,4,4’-对三联苯二酐、2,2’,3,3’-对三联苯二酐、3,4,3’,4’-对三联苯二酐、3,4,3’,4’-间三联苯二酐、3,4,3’,4’-(5’-特丁基-m-三联苯)二酐、3,4,5,6，-四苯基-1,2-二(3-二苯酐)苯、1,4-二(3,5,6-三苯基苯酐)苯、4,4’-二(3,5,6-三苯基苯酐)二苯醚、4,4’-二(3,5,6-三苯基苯酐)二苯酮、3,3’,4,4’-对位四联苯二酐、3,3’,4,4’-对位五联苯二酐、3,3’,4,4’-对位六联苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯甲烷二酐类化合物为2,2-二(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、六氟二酐、4,4’-[2,2,2-三氟-1-(3-三氟甲基苯基)乙叉]二邻苯二甲酸酐、4,4’-[2,2,2-三氟-1-(3,5-二三氟甲基苯基)乙叉]二邻苯二甲酸酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的由脂肪链隔开的二酐类化合物为2,7-双-(3,4-二羧基苯基)-2,7-二甲基辛烷二酐、2,7-双-(3,4-二羧基苯基)-2,7-二甲基十二烷二酐、4,4’-(1,3-六氟丙撑)二苯酐、4,4’-(1,4-八氟丁撑)二苯酐、4,4’-(1,5-十氟戊撑)二苯酐、4,4’-(1,6-十二氟己撑)二苯酐、4,4’-(1,7-十四氟庚撑)二苯酐、4,4’-(1,8-十六氟辛撑)二苯酐、4,4’-(全氟烷撑)二苯酐、5,6-二羧基-1-(3,4-二羧基苯基)-1,3,3-三甲基茚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含炔基二酐类化合物为1,2-双(4-苯酐)乙炔、1,2-双(3-苯酐)乙炔、2,5二辛氧基-1,4-苯撑二乙基炔基-4,4’-双(邻苯二甲酸酐)中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含酮基二酐类化合物为二苯甲酮四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐、2,3’,3,4’-二苯酮四酸二酐、2,2’,3,3’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二氯-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二溴4,4’,5,5’-二苯酮二酐、2,2’-二羟基二苯酮二酐、1,3-二(3,4-二羟基苯酰基)苯二酐、1,3-二(3,4-二羟基苯酰基)-5-特丁基苯二酐、3,5-二(3,4二羟基苯基)联苯二酐、3,5-二(3,4二羟基苯酰基)-4-硝基联苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的酯类化合物为3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的丙烯酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的甲基丙烯酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的肉桂酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的呋喃基丙烯酸酯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含苯胺结构二酐类化合物为4,4’-对苯二胺二苯酐、4,4’-间苯二胺二苯酐、4,4’-(4,4’-二苯醚二胺)二苯酐、N,N-(3,4-二羧基苯基)苯胺二酐、N,N-双(3,4-二羧基苯基)-p-特丁基苯胺二酐、3,3’-联咔唑-N,N’-双(4-邻苯二甲酸酐)中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯醚二酐类化合物为3,4,3’,4’-二苯醚二酐、2,3,2’,3’-二苯醚二酐、2,3,3’,4’-二苯醚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯硫醚二酐类化合物为3,4,3’,4’-二苯硫醚二酐、2,3,2’,3’-二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯砜二酐类化合物包括3,4,3’,4’-二苯砜二酐、2,3,2’,3’-二苯砜二酐中的一种或两种混合物；
所述的二醚二酐类化合物为由-OCH2CH2O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)2O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)3O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)4O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)5O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)6O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、4-双[(3,4-二羧基苯氧基)乙基]氨基-4’-硝基二苯乙烯二酐、4,4’-(对苯)二醚二酐、3,3’-(对苯)二醚二酐、4,4’-(间苯)二醚二酐、3,3’-(间苯)二醚二酐、4,4’-(邻苯)二醚二酐、4,4’-(甲基对苯)二醚二酐、4,4’-(4-甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(特丁基对苯)二醚二酐、4,4’-(特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-氟代邻苯)二醚二酐、4,4’-(氯代对苯)二醚二酐、4,4’-(苯基对苯)二醚二酐、4,4’-(间甲苯基对苯)二醚二酐、4,4’-(间三氟甲苯基对苯)二醚二酐、4,4’-[3,5-二(间三氟甲苯基)对苯]二醚二酐、4,4’-(2-二苯基磷酰基-1,4-苯)二醚二酐、4,4’-(对二甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-甲基-5-特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(2,5-二特丁基对苯)二醚二酐、3,3’-(2,5-二特丁基对苯)二醚二酐、4,4’-(3,5-二特丁基邻苯)二醚二酐、3,3’-(3,5-二特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(2,5-二异戊基)对苯二醚二酐、4,4’-(2,3-萘)二醚二酐、3,6-双(3,4-二羧基苯氧基)苯并降冰片烷二酐、2,5-三蝶烯-二醚二酐、2’,5’-双(3,4-二羧基苯氧基)-p-三联苯二酐、4,4’-三甲基对苯二醚二酐、1,4-双(2,3-二羧基-4,5,6-三氟苯氧基)苯二酐、1,4-双(2,3-二羧基-4,5,6-三氟苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯二酐、1,4-双(2,3-二羧基-2,5,6-三氟苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯二酐、4,4’-(4,4’-联苯氧基)二酐、3,3’-(4,4’-联苯氧基)二酐、4,4’-(2,2’-联苯氧基)二酐、4,4’-(2,6-萘氧基)二酐，4,4’-(1,5-萘氧基)二酐、4,4’-(2,2’-二甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(3,3’-二甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基)联苯氧基二酐、3,3’-(3,3’,5,5’-四甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(2,2’-联萘氧基)二酐、4,4’-[4,4’-(3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2,2’-二甲基-3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2-氯代-3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2,2’,3,3’,5,5’-六苯基)联苯氧基]二酐、4,4’,(3,3’-二苯甲烷)二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二苯甲烷)二醚二酐、3,3’-(3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二苯甲烷)二醚二酐、4,4’-双酚A二醚二酐、3,3’-双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基)双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’-二甲基-5,5’-二特丁基)双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四溴)双酚A二醚二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]丁烷二酐、1,1-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]环己烷二酐、1,1-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]金刚烷二酐、4,4’-氢-4,7-甲烷-5H-茚-5-叉)双(1,4-苯撑)二氧]二酐、9,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴二酐、6,6’-双(3,4-二羧基苯氧基)-3,3,3’,3’-四甲基螺双茚二酐、4,4’-(四苯甲烷)二醚二酐、2,2’-双(3,4-二羧基苯氧基)-9,9’-螺双茚二酐、3,3-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]苯酞二酐、6,6’-双(3,4-二羧基苯氧基)-4,4,4’,4’,7,7’-六甲基-2,2’-螺双色满二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯酮二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯酮二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基-2,2’,5,5’-四甲基)二苯砜二酐、1,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]环丙烷二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]乙炔二酐、4,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]金刚烷二酐、1,3-双(4-羟基-α,α-二甲基苄基)苯二醚二苯酐、2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酰基]吡啶二酐、4-苯基-2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酰基]吡啶二酐、2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]喹啉二酐、5,5’-双[4-(2-苯并咪唑基-4’-苯氧基)苯酐]中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二硫醚二酐类化合物为9,9-双[4-(3,4-二羧基苯硫基)苯基]芴二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯硫醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯砜二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯硫基)二苯砜二酐、3’,3’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯砜二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含三并环二酐类化合物为2,3,6,7-蒽四酸二酐、二苯并[a,h]蒽-5,6,12,13-四酸二酐、[5]螺烯[5]-5,6,9,10-四酸二酐、9,9-二苯基氧杂蒽二酐、9,9-二甲氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-乙基氧杂蒽二酐、9,9-二乙氧基杂蒽二酐、9,9-二丁氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-三氟甲基氧杂蒽二酐、9,9-二(三氟甲基)-氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-五氟乙基氧杂蒽二酐、9,9-五次甲氧基杂蒽二酐、9,9-六次甲氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-五氟乙基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-七氟丙基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-间(三氟甲基)苯基氧杂蒽二酐、9-七氟丙基-9-对(全氟基)苯基氧杂蒽二酐、9-羟基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-乙酰氧基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-羟基-9-对氯苯基氧杂蒽二酐、9-乙酰氧基-9-对氯苯基氧杂蒽二酐、二苯并二氧六环二酐、含螺双茚满和二苯并二氧六环结构的二酐、噻蒽四酸二酐、2,7,8-氧硫杂蒽二氧化物四酸二酐、2,3,7,8-氧二甲基硅杂蒽四酸二酐、2,3,7,8-氧二苯基硅杂蒽四酸二酐、噻蒽四氧化物四酸二酐、10-苯基吩噁膦-2,3,7,8-四酸二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含酯基的二酐为三偏苯三酸酐-1,3,5-苯三酯、苯甲酸苯酯-3,4,3’,4’-四甲酸二酐、二偏苯三酸酐乙二醇酯、二偏苯三酸酐己二醇酯、二偏苯三酸酐-1,4-苯二甲醇酯、二偏苯三酸酐-1,2-乙二硫醇酯、2,3-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-4’-硝基茋二酐、2,5-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-4’-硝基茋二酐、2,4-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、3,4-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、2,3-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、二偏苯三酸酐的分散红二酯、2,5-双(3,4-二羧苯基羧乙基)-4’-吡啶盐基茋二酐、C61二酚的酯二酐、含查耳酮结构的二醚二苯酐、由乙二醇链段分隔开的含查耳酮结构的二醚二苯酐、含二乙烯酮结构的二醚二苯酐、二偏苯三酸酐对苯二酚酯、二偏苯三酸酐间苯二酚酯、二偏苯三酸酐甲基对苯二酚酯、二偏苯三酸酐特丁基对苯二酚酯、二偏苯三酸酐4,4’-联苯二酚酯、二偏苯三酸酐2,2’-联苯二酚酯、二偏苯三酸酐2,2’-联萘酚酯、二偏苯三酸酐双酚A酯、二偏苯三酸酐-4,4’-二苯砜二酚酯、带DOPO的二偏苯三酸酐、对苯二甲酸二(羟基苯酐)酯、间苯二甲酸二(羟基苯酐)酯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含酰胺链的二酐为N-苯基-二偏苯三酸酐二酰亚胺、哌嗪的二偏苯三酸酐酰胺、对苯二胺的二偏苯三酸酐酰胺、N,N’-二苯基对苯二胺的二偏苯三酸酐酰胺、四甲基对苯二胺的二偏苯三酸酐酰胺、3,3’-二甲基联苯胺的二偏苯三酸酐酰胺、3,3’,5,5’-四甲基联苯胺的二偏苯三酸酐酰胺、4,4’-二苯甲烷的二偏苯三酸酐酰胺、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二苯甲烷二胺的二偏苯三酸酐酰胺、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二苯甲烷二胺的二偏苯三酸酐酰胺、4,4’-二苯基-2,2-丙烷二胺的二偏苯三酸酐酰胺、4,4’-二苯醚二胺的二偏苯三酸酐酰胺、4,4’-二苯砜二胺的二偏苯三酸酐酰胺、环己基-1,4-二苯胺的二偏苯三酸酐酰胺、2,2’-联萘胺的二偏苯三酸酐酰胺中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含六元或七元萘酐单元的二酐类化合物为1,4,5,8-萘四酸二酐、苯酰基萘-3’,4,4’,5-四酸二酐、联萘二酐、1,4-双(1-萘二酸酐四苯基-4-苯基)苯、4,4’-二(萘二酸酐四苯基苯基)联苯、4,4’-二(萘二酸酐四苯基)二苯酮、6,6’-二磺酸联萘二酐、二甲基硅烷二萘酐、二萘酮二酐，对苯二酰基二萘酐、间苯二酰基二萘酐、对苯二氧基二萘酐、2,5-联苯二氧基二萘酐、4,4’-(1,4’-二苯醚二氧基)二苯酐、2,2-二苯基丙叉二硫醚二萘酐、芴-9,9’-双(4-苯撑硫-1,8-萘酐)、3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚-6,6’-双(4-硫-1,8-萘酐)、二苯酮-4,4’-双(4-硫-1,8-萘酐)、二苯砜-4,4’-双(4-硫-1,8-萘酐)、3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四氟代-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四氯代-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四(对特丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四苯氧基-3,4,9,10-苝四酸二酐、2,2’,6,6’-萘四酸二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的脂肪二酐类化合物为乙烷四酸二酐、丁烷四酸二酐、环丁烷二酐、甲烷四乙酸二酐、环戊烷四酸二酐、四氢呋喃四酸二酐、环己烷四酸二酐、2,8-二氧螺[4,5]癸烷-1,3,7,9-四酮、[1S,5R,6S]-3-氧双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’,5’-二酮)、5-丁二酸酐-4-甲基-3-环己烯-1,2-二酸酐、5-丁二酸酐-3-甲基环己烯-1,2-二酸酐、四氢萘二酐、甲基四氢萘二酐、顺式-1,2,3,4-环己烷二酐、反式-1,2,3,4-环己烷二酐、3,4,3’,4’-二环己烷四酸二酐、反式-双环[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四酸二酐、顺式-双环[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2,3,5,6-二酐、双环[2.2.2]辛烯-7-2-exo,3-exo,5-exo,6-exo-四酸-2,3:5,6-二酐、双环[2.2.2]辛烷-7-2-exo,3-exo,5-exo,6-exo-四酸-2,3:5,6-二酐、双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四酸-2,3:5,6-二酐、双环[2.2.2]辛烷-2-endo,3-endo,5-exo,6-exo-四酸二酐,甲基-双环[2.2.2]辛-7-烯-2-exo,3-exo,5-exo,6-exo-四酸-2,3:5,6-二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6,7-五酸-2,3:5,6-二酐-7-酸、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6,7-五酸-2,3:5,6-二酐-7-甲酯、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6,7-五酸-2,3:5,6-二酐-7-甲酯-7-(4’-甲氧基苯酯)、8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四酸二酐、1,5-环辛二烯-1,2,5,6-四酸二酐、马来酸酐与苯的加成物、三环[6,4,0,02,7]十二烷-1,8,4,5-四酸二酐、(4arH,8acH)-十氢-It,4t,5c,8c-二甲撑萘-2t,3t,6c,7c-四酸-2,3,:6,7-二酐、(4arH,8acH)-十氢-It,4t,5c,8c-二甲撑萘-2c,3c,6c,7c-四酸-2,3,:6,7-二酐、3-苯基-三环[6,4,0,02,7]十二-2,11-烯-5,6,9,10-四酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、4,8-二苯基-1,1,5-二氮杂双环[3,3,0]辛烷-2,3,6,7-四酸二酐、对苯撑双(丁二酸酐)、间苯撑双(丁二酸酐)、对苯撑双(甲基丁二酸酐)、对苯撑双(戊二酸酐)、间苯撑双(戊二酸酐)、1,4-二(苯基马来酸酐)苯、1,3-二(苯基马来酸酐)苯、1,4-二(甲基马来酸酐)苯、1,4-二(4-特丁基马来酸酐)苯、1,4-二(苯基马来酸酐)-2,5-二甲苯、2,6-二(苯基马来酸酐)萘、4,4’-二(苯基马来酸酐)二苯醚、4,4’-二(苯基马来酸酐)偶氮苯、2,2’-均苯四酰二亚胺基二丁二酸酐、exo-5,5’-(1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)-双{双环[2.2.1]庚烷-2,3-二酸酐}、5,5’-exo-(1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷)-双{双环[2.2.1]庚烯-2,3-endo-二酸酐}、由聚硅氧烷分隔的二降冰片烷二酸酐、9,10-二甲氧基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,6,7-蒽四酸二酐、9,10-二丁氧基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,6,7-蒽四酸二酐、9,10-二辛氧基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,6,7-蒽四酸二酐，9,10-二(十二烷基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,6,7-蒽四酸二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的硫代二酐类化合物为均苯二硫酐、联苯二硫酐、二苯酮二硫酐、二苯砜二硫酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的三元酐为苯六甲酸三酐、三偏苯三酸酐-1,3,5-苯三酯、1,3,5-三氧-三(4-苯酐)苯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的对称三嗪二酐类化合物为2,4-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐、2-羧基-4,6-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐、2-苯基-4,6-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐、2-二苯胺基-4,6-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐、2-(9-咔唑基)-4,6-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐，2-咪唑基-4,6-双(3,4-二羧基苯基)对称三嗪二酐中的一种或多种任意比例的混合物。
所述的含1-5个苯环的芳香族二胺为对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、芴二胺(FDA)、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯中的一种或多种任意比例的混合物。
所述的含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯为4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)、双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)、双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]醚(BIPE)、芴二异氰酸酯(FDI)、4,4’-双(4-异氰酸酯苯氧基)联苯、1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的多羟基化合物为季戊四醇、苯酚、正钛酸丁酯中的一种或多种任意比例的混合物；
其中，含有1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯和多羟基化合物的混合液中芳香族二异氰酸酯的含量大于等于混合液质量分数的40％。
所述的高沸点极性溶剂是N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮中的一种或多种任意比例混合而成。
所述的极性有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、二甲基亚砜,、N-环己基吡咯烷酮、吡啶、二甲基砜、N-乙酰基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、苯，甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、甲乙苯、二乙基苯、异丙基苯中的一种或多种任意比例混合而成；
稀释剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二乙酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二乙酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二乙酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二乙酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二乙酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二乙酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二乙酸二辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二乙酸二戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二乙酸二异戊酯、γ-丁内酯、氯苯、溴苯、二氯苯、二溴苯、环己酮、1-四氢萘酮、葑酮、佛尔酮或异佛尔酮中的一种或多种任意比例的混合物；
所述成膜剂为苯酚、甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、苯甲醇、甲苯、季戊四醇中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的分子量调节剂为3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙醇、乙基硫醇、3-丙烷磺酸内酯中的一种或多种任意比例的混合物。
所述的亚胺化法为化学亚胺法、热亚胺法或化学热亚胺化法：
所述的化学亚胺化法：是将待处理薄膜连同基底浸入30℃的亚胺化溶液中，恒温1-2小时，然后将待处理薄膜在50-150℃下干燥3-4小时；
所述的热亚胺化法：是在80-120℃下将待处理薄膜恒温0.5-3小时，然后在小于等于20℃/min的升温速率下升温到120-260℃恒温0.5-3小时；
所述的化学热亚胺化法：是将待处理薄膜连同基底浸入30℃的亚胺化溶液恒温1-2小时，然后将待处理薄膜在50-150℃下干燥3-4小时，再在小于20℃/min的升温速率下升到150-200℃恒温0.5-3小时；
所述亚胺化溶液是由乙酸酐或三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为(1-1.5):(0.8-1.5)进行配比得到的。
所述的匀胶法中匀胶机的转速为120-8500r/min，所述的将聚酰亚胺溶液体系均匀铺展在洁净的基底上的过程是在真空度大于等于80KPa的环境中进行的；且基底选择具有10-70mm有效半径的基体，洁净的基底的粗糙度小于等于0.5μm。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：第一，由于含1-15个苯环的芳香族的四酸二酐和含1-5个苯环的芳香族二胺发生的酰胺化和酰亚胺化反应生成的是带有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体。因此，加入的芳香族二异氰酸酯体系与羧基发生脱羧交联，这是提高聚酰亚胺薄膜的耐受性的关键。第二，由于本发明采用的芳香族的四酸二酐含有1-15苯环和芳香族二胺含有1-5个苯环，而带有苯环的芳香结构可以为纳米聚酰亚胺薄膜提供良好的热稳定性即耐高温性能；同时刚性的苯环能够致密的堆砌，为纳米聚酰亚胺薄膜提供了良好的耐溶剂性和机械强度，苯环与酰胺和酰亚胺的相互作用使薄膜的电绝缘性有明显的提高；同时单体中苯环的数量也决定着生成聚酰亚胺薄膜的性质，当单体中苯环的数量为1-15个时，成膜后其介电常数为1.5-4.5，具有优异的绝缘性。而且，在制备聚酰亚胺树脂时，采用高沸点极性溶剂可以保证单体有良好的反应环境，同时可以使聚酰亚胺和聚酰亚胺前驱体(轻度交联的树脂)具有均匀良好的分散性，使成膜厚度更均匀。第三，本发明助剂包括稀释剂、成膜剂以及分子量调节剂。选择稀释剂是根据基团的相容性决定的，稀释剂能够最大程度上使长短均匀混合减少成膜后的缺陷，使得体系可以长期均一稳定的存在。成膜剂可以减小溶剂的剧烈气化，减小膜内部的孔隙，提高成膜品质。为使聚酰亚胺薄膜具有优异的机械性能，本发明的聚酰亚胺溶液体系还中加入分子量调节剂。第四，由于聚酰亚胺溶液体系在不同的力环境中会生成不同厚度的薄膜，所以本发明选择0.5-30N的力将聚酰亚胺溶液体系以纳米级铺展在洁净的基底上。在0.5-30N的力的作用下，铺展的膜的厚度在10-2000nm。第五，本发明制备的薄膜在保证良好绝缘性的同时还具有优异的表面物理性能和稳定的化学性能，耐高温，耐溶剂及化学腐蚀的优良性能，较以前的薄膜材料，具有很大的进步，由于纳米级的薄膜具有尺寸效应，所以制备的纳米聚酰亚胺薄膜在航空、航天、汽车、微电子、化工分离及印刷等其他新兴行业。
进一步，本发明选择的芳香族的四酸二酐和芳香族二胺时需要按照苯环个数对成膜的性能影响原则进行选择和配比；多羟基化合物与含有1-3个芳香族异氰酸酯混合的比例参照苯环个数对成膜的性能影响原则进行选择和配比；高沸点极性溶剂根据薄膜的厚度、生产条件、应用领域及溶剂的价格对所述的单一或混合溶剂的各溶剂含量比例做适当的调整，提高经济实用性；另外，稀释剂的稀释效果以混合型的效果最佳。本发明还可以根据聚酰亚胺薄膜的实际用途选择制备技术，但匀胶机制备的薄膜在物理和化学性质方面均优于刮刀工艺和基底延流法制备技术。为了使聚酰亚胺薄膜成膜的性能更加稳定均一，提高聚酰亚胺薄膜的性能和适应性，显著降低薄膜的溶剂残留，可采用化学亚胺法进行亚胺化交联固化处理，即先化学亚胺化后再采用热亚胺化的方法。在进行亚胺化处理时，可以根据薄膜的厚度及生产情况对所述温度及时间做适当的调整，但温度不得超过300℃。
具体实施方式
实施例1：
1)将3,4,3’,4’-对三联苯二酐与4,4’-二氨基二苯甲烷混合均匀，再加入20份高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温1小时，再慢慢冷却至50℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯，升温至120℃恒温3小时，即得黏度为4500厘泊聚酰亚胺树脂，其中所述3,4,3’,4’-对三联苯二酐、4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯按照摩尔比为1:0.5:0.3的比例进行配比；
2)按质量份数，将10份的聚酰亚胺树脂、85份的极性有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺、0.1份的稀释剂氯苯，1份的成膜剂甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂正十二烷基硫醇混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶法将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；匀胶机的力为0.5N，转速为200r/min，真空度为80KPa，基底选择具有50mm有效半径的石英基底，粗糙度为0.5。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值。所述的热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：在120℃的条件下将待处理薄膜恒温0.5小时，然后在10℃/min的升温速率下升到175℃恒温1小时，取出，即可制得纳米聚酰亚胺纳米薄膜。该纳米聚酰亚胺薄膜厚度为：10nm，电绝缘性能为：103赫兹下介电常数为1.5，耐高温性能为：在650℃耐高温10秒。
实施例2：
1)将3,4,3’,4’-对三联苯二酐与4,4’-二氨基二苯甲烷混合均匀，再加入30份高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温0.5小时，慢慢冷却至55℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯缓慢升温至140℃恒温0.5小时，即得黏度为4000厘泊聚酰亚胺树脂，其中所述3,4,3’,4’-对三联苯二酐、4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯按照摩尔比为0.9:0.5:0.4的比例进行配比；
2)按质量份数，将45份的聚酰亚胺树脂、90份的极性有机溶剂吡啶、0.2份稀释剂邻苯二甲酸二甲酯，1份成膜剂季戊四醇，占聚酰亚胺溶液体系0.5％的分子量调节剂叔十二烷基硫醇混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶机将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；所述的匀胶机的力5N，均匀转速800r/min，真空度为80KPa，基底选择具有50mm有效半径的金属基底，粗糙度0.2。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值。所述的热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：在120℃的条件下将待处理薄膜恒温2小时，然后在5℃/min的的升温速率下升到150℃恒温3小时，取出，即可制得纳米聚酰亚胺薄膜。该纳米聚酰亚胺薄膜厚度为：100nm，电绝缘性能为：103赫兹下介电常数为2.0，耐高温性能为：在640℃耐高温10秒。
实施例3：
1)将3,4,3’,4’-对三联苯二酐与4,4’-二氨基二苯甲烷混合均匀，再加入50份高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为2800厘泊聚酰亚胺树脂，其中所述3,4,3’,4’-对三联苯二酐、4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯按照摩尔比为0.8:0.5:0.5的比例进行配比；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂二甲基砜、0.2份稀释剂异佛尔酮，1份成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶机将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；所述的匀胶机的力10N，均匀转速1200r/min，真空度为80KPa，基底选择具有50mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值。所述的热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：在120℃的条件下将待处理薄膜恒温1小时，然后在20℃/min的升温速率下升到200℃恒温0.5小时，取出，即可制得纳米聚酰亚胺薄膜。该纳米聚酰亚胺薄膜厚度为：500nm，电绝缘性能为：103赫兹下介电常数为2.5，耐高温性能为：在650℃耐高温10秒。
实施例4：
1)将3,4,3’,4’-对三联苯二酐与4,4’-二氨基二苯甲烷混合均匀，再加入50份高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温3小时，慢慢冷却至52℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯缓慢升温至130℃恒温2小时，即得黏度为2800厘泊聚酰亚胺树脂，其中所述3,4,3’,4’-对三联苯二酐、4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯按照摩尔比为0.8:0.5:0.35的比例进行配比；
2)按质量份数，将30份的聚酰亚胺树脂、82份的极性有机溶剂N-甲基吡咯烷酮、0.3份稀释剂邻苯二甲酸二异丁酯，1份成膜剂甲苯，占聚酰亚胺溶液体系1.5％的分子量调节剂3-巯基丙酸异辛酯配混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶机将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；匀胶机的力15N，均匀转速1500r/min，真空度为70KPa，基底选择具有50mm有效半径的聚四氟乙烯板基底，粗糙度0.2。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值。热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：在120℃的条件下将待处理薄膜恒温3小时，然后在15℃/min的的升温速率下升到180℃恒温2小时，取出，即可制得纳米聚酰亚胺薄膜。该纳米聚酰亚胺薄膜厚度为：1000nm，电绝缘性能为：103赫兹下介电常数为3.0，耐高温性能为：在650℃耐高温10秒。
实施例5：
1)将3,4,3’,4’-对三联苯二酐与4,4’-二氨基二苯甲烷混合均匀，再加入90份高沸点溶剂N-甲基吡咯烷酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温1.5小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯缓慢升温至135℃恒温1小时，即得黏度为500厘泊聚酰亚胺树脂，其中所述3,4,3’,4’-对三联苯二酐、4,4’-二氨基二苯甲烷和4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯按照摩尔比为0.5:0.5:0.5的比例进行配比；
2)按质量份数，将25份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂二甲苯和乙苯、0.8份稀释剂环己酮，2份成膜剂苯甲醇，占聚酰亚胺溶液体系2.0％的分子量调节剂2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯混合混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶机将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；匀胶机的力25N，均匀转速3000r/min，真空度为80KPa，基底选择具有50mm有效半径的玻璃基底，粗糙度0.2。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值。所述的热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：在80℃的条件下将待处理薄膜恒温1.5小时，然后在20℃/min的的升温速率下升到260℃恒温3小时取出，即可制得纳米聚酰亚胺薄膜。该纳米聚酰亚胺薄膜厚度为：1500nm，电绝缘性能为：103赫兹下介电常数为4.0，耐高温性能为：在660℃耐高温10秒。
实施例5中的芳香族四酸二酐、芳香族二胺、高沸点溶剂、芳香族二异氰酸酯、极性有机溶剂、稀释剂、成膜剂以及分子量调节剂还可以采用以下原料进行试验，具体见表1：
表1
实施例11：
1)将均苯二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入70份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为1000厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液，其中2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液中2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)是混合液质量分数的40％；均苯二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)的摩尔比为0.7:0.5:0.4；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂三甲苯和二乙基苯、1份的稀释剂邻苯二甲酸二丙酯，2份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用刮刀工艺以30N的力在真空度为70KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经化学亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温1小时，然后将待处理薄膜在150℃下干燥4小时；亚胺化溶液是由乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1:1.5进行配比得到的。
实施例12：
1)将3,4,3’,4’-二苯硫醚二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入20份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮和N,N’-二甲基乙酰胺中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为4500厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为4,4’-二苯甲烷二异氰酸、多羟基化合物正钛酸丁酯和季戊四醇的混合液，其中4,4’-二苯甲烷二异氰酸、多羟基化合物正钛酸丁酯和季戊四醇的混合液中4,4’-二苯甲烷二异氰酸是混合液质量分数的75％；3,4,3’,4’-二苯硫醚二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和4,4’-二苯甲烷二异氰酸的摩尔比为0.7:0.5:0.4；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂甲苯和异丙基苯、1份稀释剂邻苯二乙酸二异丙酯和葑酮，1.5份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用刮刀工艺以25N的力在80KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经化学亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温1.5小时，然后将待处理薄膜在100℃下干燥3.5小时；亚胺化溶液是由三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1.2:0.8进行配比得到的。
实施例13：
1)将芳香族四酸二酐3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]均苯二酐和2,3,3’,4’-联苯二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入60份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮和N,N’-二甲基乙酰胺中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为1800厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)和多羟基化合物苯酚的混合液，双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)和多羟基化合物苯酚的混合液中双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)是混合液质量分数的56％，芳香族四酸二酐3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]均苯二酐和2,3,3’,4’-联苯二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)的摩尔比为0.7:0.5:0.4；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的甲乙苯和N,N-二甲基乙酰胺、1份稀释剂邻苯二甲酸二戊酯和，1.5份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用刮刀工艺以12N的力在80KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经化学亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温2小时，然后将待处理薄膜在50℃下干燥4小时；亚胺化溶液是由三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1.5:1.0进行配比得到的。
实施例13的芳香族四酸二酐和稀释剂还可以采用以下原料进行试验，具体见表2：
表2
实施例18：
1)将3,6-二(n-正十二烷氧基)均苯二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入60份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮和N,N’-二甲基乙酰胺中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为1800厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液，其中2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液中2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)是混合液质量分数的70％；3,6-二(n-正十二烷氧基)均苯二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)的摩尔比为0.7:0.5:0.4；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的甲乙苯和N,N-二甲基乙酰胺、1份稀释剂邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二辛酯、1.5份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用基底流延法以10N的力在真空度为70KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经化学热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温2小时，然后将待处理薄膜在50℃下干燥4小时，再在20℃/min的升温速率下升到150℃恒温3小时；亚胺化溶液是由三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1.5:1.0进行配比得到的。
实施例19：
1)将均苯二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入90份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮和N,N’-二甲基乙酰胺中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为100厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯、芴二异氰酸酯(FDI)、多羟基化合物正钛酸丁酯和季戊四醇的混合液，且1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯、芴二异氰酸酯(FDI)、多羟基化合物正钛酸丁酯和季戊四醇的混合液中1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯和芴二异氰酸酯(FDI)的质量是混合液质量分数的80％；均苯二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯、芴二异氰酸酯(FDI)的摩尔比为0.7:0.5:0.2:0.2；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂甲苯和异丙基苯、1份稀释剂邻苯二乙酸二异丙酯和葑酮，1.5份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用基底流延法以10N的力在真空度为80KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经化学热亚胺化法交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；所述的匀胶机的力30N，均匀转速8500r/min，真空度为100KPa，基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3。所述的粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温1.5小时，然后将待处理薄膜在100℃下干燥3.5小时，再在15℃/min的升温速率下升到175℃恒温1小时；亚胺化溶液是由三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1.2:0.8进行配比得到的。
实施例20：
1)将9,9-五次甲氧基杂蒽二酐与2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)混合均匀，再加入70份高沸点溶剂二甲基咪唑啉酮中混合成为均匀的体系，然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温2小时，慢慢冷却至60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系缓慢升温至140℃恒温3小时，即得黏度为1000厘泊聚酰亚胺树脂，其中，所述的芳香族二异氰酸酯体系为2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液，且2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)和多羟基化合物季戊四醇的混合液中2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)是混合液质量分数的40％；9,9-五次甲氧基杂蒽二酐、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)和2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)的按尔比为0.7:0.5:0.4；
2)按质量份数，将20份的聚酰亚胺树脂、80份的极性有机溶剂三甲苯和二乙基苯、1份的稀释剂邻苯二甲酸二戊酯和邻苯二甲酸二异戊酯，2份的成膜剂邻甲酚，占聚酰亚胺溶液体系0.1％的分子量调节剂甲基丙烯酸缩水甘油酯混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用基底流延法以10N的力在真空度为80KPa的环境下将聚酰亚胺溶液体系以纳米级的厚度均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后经化学热亚胺化法将交联固化生成纳米聚酰亚胺薄膜；基底选择具有10mm有效半径的单晶硅基底，粗糙度0.3，粗糙度定义为基底表面的峰谷或峰顶与表面的平均位置之间的差值；化学热亚胺化法具体是通过以下方法实现的：将待处理薄膜连同基底浸入亚胺化溶液中30℃下恒温1小时，然后将待处理薄膜在150℃下干燥4小时，再在10℃/min的升温速率下升到200℃恒温0.5小时；亚胺化溶液是由乙酸酐与吡啶按照摩尔比为1:1.5进行配比得到的。
本实施例中的芳香族四酸二酐还可以采用以下原料进行试验，具体如表3所示：
表3
以上实施例本发明制备的纳米聚酰亚胺薄膜的耐高温性能为：在400-750℃高温下耐10秒；电绝缘性能为：103赫兹的频率下，介电常数为1.5-4.5，因此，与现有技术相比，本发明制备的纳米聚酰亚胺薄膜具有优异的表面物理性能、稳定的化学性能、耐高温性能、电绝缘性能。

Claims (9)

1.一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将含1-15个苯环的芳香族的四酸二酐和含1-5个苯环的芳香族二胺混合均匀得混合物，再加入混合物质量20-90倍的高沸点极性溶剂，混合成均匀体系；然后在氮气的保护下将均匀体系加热至180℃恒温0.5-3小时，再冷却至50-60℃，得到具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体，接着向具有羧酸结构的聚酰亚胺前驱体中加入芳香族二异氰酸酯体系，然后升温至120-140℃恒温反应0.5-3小时，即得黏度在100-4500厘泊的聚酰亚胺树脂；
其中芳香族二异氰酸酯体系为含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯或者含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯和多羟基化合物的混合液；
其中，含1-15个苯环的芳香族四酸二酐、含1-5个苯环的芳香族二胺和含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯的摩尔比为(1-0.5):0.5:(0.3-0.5)；
2)按质量份数，将10-45份的聚酰亚胺树脂，80-90份的极性有机溶剂以及0.1-1份稀释剂、1-2份的成膜剂以及占聚酰亚胺溶液体系0.1-2.0％的分子量调节剂混合成聚酰亚胺溶液体系；
3)采用匀胶法、刮刀工艺或基底流延法以0.5-30N的力将聚酰亚胺溶液体系均匀铺展在洁净的基底上并挥发溶剂，得到待处理薄膜；然后将待处理薄膜经亚胺化法交联固化，即得到纳米聚酰亚胺薄膜。
2.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的含1-15个苯环的芳香族的四酸二酐为均苯二酐类化合物、联苯二酐类化合物、多联苯二酐类化合物、二苯甲烷二酐类化合物、由脂肪链隔开的二酐类化合物、含炔基二酐类化合物、含酮基二酐类化合物、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的酯类化合物、含苯胺结构二酐类化合物，二苯醚二酐类化合物，二苯硫醚二酐类化合物，二苯砜二酐类化合物、二醚二酐类化合物、二硫醚二酐类化合物、含三并环二酐类化合物、含酯基的二酐类化合物、含酰胺链的二酐类化合物，含六元或七元萘酐单元的二酐类化合物、2-(3,4-二羧基苯基)-4-(3’,4’-二羧基苯氧基-4-苯基)-2,3-酞嗪酮二酐、苯并呋喃[2,3-b]苯并呋喃-2,3,8,9-四酸二酐，3’,3’-二氧-[1,1’]-螺二苯酞-5,5’6,6’-四酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)苯基膦氧化物二酐、1,3,5-三氧-三(4-苯酐)苯中的一种或多种任意比例的混合物。
3.根据权利要求2所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的均苯二酐类化合物为均苯二酐、3-三氟甲基均苯二酐、3-苯基均苯二酐、3-(4-三氟甲基苯基)均苯二酐、3-[3,5-双(三氟甲基)苯基]均苯二酐、3-(4-正己氧基苯氧基)均苯二酐、3-(4-正辛氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二溴均苯二酐、3,6-二(三氟甲基)-均苯四酸二酐、3,6-二苯基均苯二酐，3,6-双(4-三甲硅基苯基)均苯二酐、3,6-双(4-特丁基苯基)均苯二酐、3,6-双(3-三氟甲基苯基)均苯二酐、3,6-双(4-三氟甲基苯基)均苯二酐、3,6-二[3’,5’-双(三氟甲基苯基)]均苯二酐、3,6-二羟基均苯二酐、3,6-二(甲氧基)均苯二酐、3,6-二(n-辛氧基)均苯二酐、3,6-二(n-正十二烷氧基)均苯二酐、3,6-二苯氧基均苯二胺、3,6-(甲氧基苯基)均苯二酐、3,6-二(4-正丁氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二(4-正辛氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-二(4-正十二烷氧基苯氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正己氧基联苯-4-氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正辛氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐、3,6-双(4’-正癸氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐、6-双(4’-正十二烷氧基联苯基-4-氧基)均苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的多联苯二酐类化合物为3,3’,4,4’-对三联苯二酐、2,2’,3,3’-对三联苯二酐、3,4,3’,4’-对三联苯二酐、3,4,3’,4’-间三联苯二酐、3,4,3’,4’-(5’-特丁基-m-三联苯)二酐、3,4,5,6，-四苯基-1,2-二(3-二苯酐)苯、1,4-二(3,5,6-三苯基苯酐)苯、4,4’-二(3,5,6-三苯基苯酐)二苯醚、4,4’-二(3,5,6-三苯基苯酐)二苯酮、3,3’,4,4’-对位四联苯二酐、3,3’,4,4’-对位五联苯二酐、3,3’,4,4’-对位六联苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯甲烷二酐类化合物为2,2-二(3,4-二羧基苯基)甲烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)乙烷二酐、六氟二酐、4,4’-[2,2,2-三氟-1-(3-三氟甲基苯基)乙叉]二邻苯二甲酸酐、4,4’-[2,2,2-三氟-1-(3,5-二三氟甲基苯基)乙叉]二邻苯二甲酸酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的由脂肪链隔开的二酐类化合物为2,7-双-(3,4-二羧基苯基)-2,7-二甲基辛烷二酐、2,7-双-(3,4-二羧基苯基)-2,7-二甲基十二烷二酐、4,4’-(1,3-六氟丙撑)二苯酐、4,4’-(1,4-八氟丁撑)二苯酐、4,4’-(1,5-十氟戊撑)二苯酐、4,4’-(1,6-十二氟己撑)二苯酐、4,4’-(1,7-十四氟庚撑)二苯酐、4,4’-(1,8-十六氟辛撑)二苯酐、4,4’-(全氟烷撑)二苯酐、5,6-二羧基-1-(3,4-二羧基苯基)-1,3,3-三甲基茚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含炔基二酐类化合物为1,2-双(4-苯酐)乙炔、1,2-双(3-苯酐)乙炔、2,5二辛氧基-1,4-苯撑二乙基炔基-4,4’-双(邻苯二甲酸酐)中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含酮基二酐类化合物为二苯甲酮四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四酸二酐、2,3’,3,4’-二苯酮四酸二酐、2,2’,3,3’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二氯-4,4’,5,5’-二苯酮四酸二酐、2,2’-二溴4,4’,5,5’-二苯酮二酐、2,2’-二羟基二苯酮二酐、1,3-二(3,4-二羟基苯酰基)苯二酐、1,3-二(3,4-二羟基苯酰基)-5-特丁基苯二酐、3,5-二(3,4二羟基苯基)联苯二酐、3,5-二(3,4二羟基苯酰基)-4-硝基联苯二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的酯类化合物为3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的丙烯酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的甲基丙烯酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的肉桂酸酯、3,3’,4,4’-二苯甲醇四酸二酐的呋喃基丙烯酸酯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含苯胺结构二酐类化合物为4,4’-对苯二胺二苯酐、4,4’-间苯二胺二苯酐、4,4’-(4,4’-二苯醚二胺)二苯酐、N,N-(3,4-二羧基苯基)苯胺二酐、N,N-双(3,4-二羧基苯基)-p-特丁基苯胺二酐、3,3’-联咔唑-N,N’-双(4-邻苯二甲酸酐)中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯醚二酐类化合物为3,4,3’,4’-二苯醚二酐、2,3,2’,3’-二苯醚二酐、2,3,3’,4’-二苯醚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯硫醚二酐类化合物为3,4,3’,4’-二苯硫醚二酐、2,3,2’,3’-二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二苯砜二酐类化合物包括3,4,3’,4’-二苯砜二酐、2,3,2’,3’-二苯砜二酐中的一种或两种混合物；
所述的二醚二酐类化合物为由-OCH2CH2O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)2O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)3O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)4O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)5O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、由-O(CH2CH2)6O-连接的双(邻苯二甲酸酐)、4-双[(3,4-二羧基苯氧基)乙基]氨基-4’-硝基二苯乙烯二酐、4,4’-(对苯)二醚二酐、3,3’-(对苯)二醚二酐、4,4’-(间苯)二醚二酐、3,3’-(间苯)二醚二酐、4,4’-(邻苯)二醚二酐、4,4’-(甲基对苯)二醚二酐、4,4’-(4-甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(特丁基对苯)二醚二酐、4,4’-(特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-氟代邻苯)二醚二酐、4,4’-(氯代对苯)二醚二酐、4,4’-(苯基对苯)二醚二酐、4,4’-(间甲苯基对苯)二醚二酐、4,4’-(间三氟甲苯基对苯)二醚二酐、4,4’-[3,5-二(间三氟甲苯基)对苯]二醚二酐、4,4’-(2-二苯基磷酰基-1,4-苯)二醚二酐、4,4’-(对二甲基邻苯)二醚二酐、4,4’-(3-甲基-5-特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(2,5-二特丁基对苯)二醚二酐、3,3’-(2,5-二特丁基对苯)二醚二酐、4,4’-(3,5-二特丁基邻苯)二醚二酐、3,3’-(3,5-二特丁基邻苯)二醚二酐、4,4’-(2,5-二异戊基)对苯二醚二酐、4,4’-(2,3-萘)二醚二酐、3,6-双(3,4-二羧基苯氧基)苯并降冰片烷二酐、2,5-三蝶烯-二醚二酐、2’,5’-双(3,4-二羧基苯氧基)-p-三联苯二酐、4,4’-三甲基对苯二醚二酐、1,4-双(2,3-二羧基-4,5,6-三氟苯氧基)苯二酐、1,4-双(2,3-二羧基-4,5,6-三氟苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯二酐、1,4-双(2,3-二羧基-2,5,6-三氟苯氧基)-2,3,5,6-四氟苯二酐、4,4’-(4,4’-联苯氧基)二酐、3,3’-(4,4’-联苯氧基)二酐、4,4’-(2,2’-联苯氧基)二酐、4,4’-(2,6-萘氧基)二酐，4,4’-(1,5-萘氧基)二酐、4,4’-(2,2’-二甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(3,3’-二甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基)联苯氧基二酐、3,3’-(3,3’,5,5’-四甲基)联苯氧基二酐、4,4’-(2,2’-联萘氧基)二酐、4,4’-[4,4’-(3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2,2’-二甲基-3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2-氯代-3,3’,5,5’-四苯基)联苯氧基]二酐、4,4’-[4,4’-(2,2’,3,3’,5,5’-六苯基)联苯氧基]二酐、4,4’,(3,3’-二苯甲烷)二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二苯甲烷)二醚二酐、3,3’-(3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二苯甲烷)二醚二酐、4,4’-双酚A二醚二酐、3,3’-双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四甲基)双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’-二甲基-5,5’-二特丁基)双酚A二醚二酐、4,4’-(3,3’,5,5’-四溴)双酚A二醚二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]丁烷二酐、1,1-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]环己烷二酐、1,1-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)-苯基]金刚烷二酐、4,4’-氢-4,7-甲烷-5H-茚-5-叉)双(1,4-苯撑)二氧]二酐、9,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]芴二酐、6,6’-双(3,4-二羧基苯氧基)-3,3,3’,3’-四甲基螺双茚二酐、4,4’-(四苯甲烷)二醚二酐、2,2’-双(3,4-二羧基苯氧基)-9,9’-螺双茚二酐、3,3-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]苯酞二酐、6,6’-双(3,4-二羧基苯氧基)-4,4,4’,4’,7,7’-六甲基-2,2’-螺双色满二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-1-苯基-2,2,2-三氟乙烷二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯酮二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯酮二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯氧基-2,2’,5,5’-四甲基)二苯砜二酐、1,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]环丙烷二酐、1,1’-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]乙炔二酐、4,9-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]金刚烷二酐、1,3-双(4-羟基-α,α-二甲基苄基)苯二醚二苯酐、2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酰基]吡啶二酐、4-苯基-2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯甲酰基]吡啶二酐、2,6-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]喹啉二酐、5,5’-双[4-(2-苯并咪唑基-4’-苯氧基)苯酐]中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的二硫醚二酐类化合物为9,9-双[4-(3,4-二羧基苯硫基)苯基]芴二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯硫醚二酐、4,4’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯砜二酐、4,4’-(2,3-二羧基苯硫基)二苯砜二酐、3’,3’-(3,4-二羧基苯硫基)二苯砜二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含三并环二酐类化合物为2,3,6,7-蒽四酸二酐、二苯并[a,h]蒽-5,6,12,13-四酸二酐、[5]螺烯[5]-5,6,9,10-四酸二酐、9,9-二苯基氧杂蒽二酐、9,9-二甲氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-乙基氧杂蒽二酐、9,9-二乙氧基杂蒽二酐、9,9-二丁氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-三氟甲基氧杂蒽二酐、9,9-二(三氟甲基)-氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-五氟乙基氧杂蒽二酐、9,9-五次甲氧基杂蒽二酐、9,9-六次甲氧基杂蒽二酐、9-甲基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-五氟乙基-9- 苯基氧杂蒽二酐、9-七氟丙基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-三氟甲基-9-间(三氟甲基)苯基氧杂蒽二酐、9-七氟丙基-9-对(全氟基)苯基氧杂蒽二酐、9-羟基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-乙酰氧基-9-苯基氧杂蒽二酐、9-羟基-9-对氯苯基氧杂蒽二酐、9-乙酰氧基-9-对氯苯基氧杂蒽二酐、二苯并二氧六环二酐、含螺双茚满和二苯并二氧六环结构的二酐、噻蒽四酸二酐、2,7,8-氧硫杂蒽二氧化物四酸二酐、2,3,7,8-氧二甲基硅杂蒽四酸二酐、2,3,7,8-氧二苯基硅杂蒽四酸二酐、噻蒽四氧化物四酸二酐、10-苯基吩噁膦-2,3,7,8-四酸二酐中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的含酯基的二酐为三偏苯三酸酐-1,3,5-苯三酯、苯甲酸苯酯-3,4,3’,4’-四甲酸二酐、二偏苯三酸酐乙二醇酯、二偏苯三酸酐己二醇酯、二偏苯三酸酐-1,4-苯二甲醇酯、二偏苯三酸酐-1,2-乙二硫醇酯、2,3-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-4’-硝基茋二酐、2,5-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-4’-硝基茋二酐、2,4-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、3,4-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、2,3-双(3,4-二羧苯基羧乙氧基)-1-(2,2-二氰基乙烯基)苯二酐、二偏苯三酸酐的分散红二酯、2,5-双(3,4-二羧苯基羧乙基)-4’-吡啶盐基茋二酐、C61二酚的酯二酐；
所述的含六元或七元萘酐单元的二酐类化合物为1,4,5,8-萘四酸二酐、苯酰基萘-3’,4,4’,5-四酸二酐、联萘二酐、1,4-双(1-萘二酸酐四苯基-4-苯基)苯、4,4’-二(萘二酸酐四苯基苯基)联苯、4,4’-二(萘二酸酐四苯基)二苯酮、6,6’-二磺酸联萘二酐、二甲基硅烷二萘酐、二萘酮二酐，对苯二酰基二萘酐、间苯二酰基二萘酐、对苯二氧基二萘酐、2,5-联苯二氧基二萘酐、4,4’-(1,4’-二苯醚二氧基)二苯酐、2,2-二苯基丙叉二硫醚二萘酐、芴-9,9’-双(4-苯撑硫-1,8-萘酐)、3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺双茚-6,6’-双(4-硫-1,8-萘酐)、二苯酮-4,4’-双(4-硫-1,8-萘酐)、二苯砜-4,4’-双(4-硫-1,8-萘酐)、3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四氟代-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四氯代-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四(对特丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝四酸二酐、1,6,7,12-四苯氧基-3,4,9,10-苝四酸二酐、2,2’,6,6’-萘四酸二酐中的一种或多种任意比例的混合物。
4.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的含1-5个苯环的芳香族二胺为对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAIPP)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、芴二胺(FDA)、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯中的一种或多种任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的含1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯为4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2’-双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]丙烷(BIPP)、双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]砜(BIPS)、双[4-(4-异氰酸酯苯氧基)苯基]醚(BIPE)、芴二异氰酸酯(FDI)、4,4’-双(4-异氰酸酯苯氧基)联苯、1,4-双(4-异氰酸酯苯氧基)苯中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的多羟基化合物为季戊四醇、苯酚、正钛酸丁酯中的一种或多种任意比例的混合物；
其中，含有1-3个苯环的芳香族二异氰酸酯和多羟基化合物的混合液中芳香族二异氰酸酯的含量大于等于混合液质量分数的40％。
6.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的高沸点极性溶剂是N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮中的一种或多种任意比例混合而成。
7.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的极性有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、二甲基亚砜、N-环己基吡咯烷酮、吡啶、二甲基砜、N-乙酰基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮、苯，甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、甲乙苯、二乙基苯、异丙基苯中的一种或多种任意比例混合而成；
稀释剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二乙酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二乙酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二乙酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二乙酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二乙酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二乙酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二乙酸二辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二乙酸二戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二乙酸二异戊酯、γ-丁内酯、氯苯、溴苯、二氯苯、二溴苯、环己酮、1-四氢萘酮、葑酮、佛尔酮或异佛尔酮中的一种或多种任意比例的混合物；
所述成膜剂为苯酚、甲酚、苯甲醇、甲苯、季戊四醇中的一种或多种任意比例的混合物；
所述的分子量调节剂为3-巯基丙酸异辛酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-2,4-二苯基-1-丁烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙醇、乙基硫醇、3-丙烷磺酸内酯中的一种或多种任意比例的混合物。
8.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的亚胺化法为化学亚胺法、热亚胺法或化学热亚胺化法：
所述的化学亚胺化法：是将待处理薄膜连同基底浸入30℃的亚胺化溶液中，恒温1-2小时，然后将待处理薄膜在50-150℃下干燥3-4小时；
所述的热亚胺化法：是在80-120℃下将待处理薄膜恒温0.5-3小时，然后在小于等于20℃/min的升温速率下升温到120-260℃恒温0.5-3小时；
所述的化学热亚胺化法：是将待处理薄膜连同基底浸入30℃的亚胺化溶液恒温1-2小时，然后将待处理薄膜在50-150℃下干燥3-4小时，再在小于20℃/min的升温速率下升到150-200℃恒温0.5-3小时；
所述亚胺化溶液是由乙酸酐或三氟乙酸酐与吡啶按照摩尔比为(1-1.5):(0.8-1.5)进行配比得到的。
9.根据权利要求1所述的纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于：所述的匀胶法中匀胶机的转速为120-8500r/min，所述的将聚酰亚胺溶液体系均匀铺展在洁净的基底上的过程是在真空度大于等于80KPa的环境中进行的；且基底选择具有10-70mm有效半径的基体，洁净的基底的粗糙度小于等于0.5μm。
CN201610887578.2A 2016-10-11 2016-10-11 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法 Active CN106478968B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610887578.2A CN106478968B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610887578.2A CN106478968B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106478968A CN106478968A (zh) 2017-03-08
CN106478968B true CN106478968B (zh) 2019-06-28

Family

ID=58269740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610887578.2A Active CN106478968B (zh) 2016-10-11 2016-10-11 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106478968B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107034541B (zh) * 2017-04-13 2019-04-26 江苏先诺新材料科技有限公司 一种无卤阻燃耐烧蚀纤维材料及其制备方法和应用
US11479638B2 (en) 2017-11-09 2022-10-25 Blue Cube Ip Llc Phosphorated anhydride containing epoxy resin
CN108043232B (zh) * 2017-12-06 2021-02-09 上海交通大学 一种六元环聚酰亚胺共聚物分离膜及其制备方法和用途
CN108586779A (zh) * 2018-04-19 2018-09-28 长兴福威格新材料有限公司 一种聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN108579471B (zh) * 2018-05-03 2021-02-26 南京工业大学 一种三蝶烯基聚酰亚胺分离膜的制备方法
CN108841003B (zh) * 2018-06-12 2021-01-12 中国科学院电工研究所 一种聚酰亚胺电介质薄膜及其制备方法与应用
CN108929297B (zh) * 2018-08-24 2020-03-31 吉林大学 一种含不对称荧光团结构的二酐单体及其制备方法和应用
CN111300950B (zh) * 2019-04-29 2021-11-19 南京中鸿润宁新材料科技有限公司 一种高性能聚酰亚胺挠性覆铜板的制备方法
CN110156990B (zh) * 2019-05-30 2020-12-08 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 一种聚酰亚胺复合物、制备方法及其应用
JP7083793B2 (ja) * 2019-09-10 2022-06-13 Ｊｆｅケミカル株式会社 パラターフェニルテトラカルボン酸およびパラターフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法
CN111574923A (zh) * 2020-05-28 2020-08-25 苏州东特绝缘科技有限公司 聚酰胺酰亚胺绝缘涂料及其制备方法
CN111607058B (zh) * 2020-06-12 2021-12-10 苏州宝乾新材料科技股份有限公司 一种高导热的热塑性酰亚胺化聚氨酯材料及其制法
CN111876116A (zh) * 2020-06-24 2020-11-03 南北兄弟药业投资有限公司 聚酰亚胺改性环氧树脂复合导电粘结剂及其制备方法
CN114106708B (zh) * 2020-08-31 2023-07-21 南北兄弟药业投资有限公司 透明导电胶黏剂组合物、透明导电膜及其制备方法
CN112480406A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 山东华夏神舟新材料有限公司 高渗透高选择聚酰亚胺薄膜及其制备方法
JP7512879B2 (ja) 2020-12-21 2024-07-09 Jnc株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、およびこれを用いた液晶表示素子
CN115124837B (zh) * 2021-12-28 2023-05-09 苏州太湖电工新材料股份有限公司 一种聚酰亚胺复合薄膜
CN114716675B (zh) * 2022-03-04 2023-10-27 江苏环峰电工材料有限公司 一种可调控的水溶性电池黏结剂及其制备方法
CN115304579B (zh) * 2022-07-19 2023-10-31 河北海力恒远新材料股份有限公司 一种4,4’-联苯二硫酐的制备方法
CN115850699B (zh) * 2022-09-05 2024-04-26 江西有泽新材料科技有限公司 一种低介电共混聚酰亚胺及制备方法和应用
CN115746013A (zh) * 2022-09-27 2023-03-07 南京大学 一类苯并杂环二酐衍生物的制备方法及其应用
CN118085362B (zh) * 2024-04-26 2024-07-09 安徽国风新材料股份有限公司 一种热塑性聚酰亚胺薄膜、制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1127268A (zh) * 1995-01-18 1996-07-24 中国科学院长春应用化学研究所 聚酰亚胺及其前体溶液的制备方法
CN101289543A (zh) * 2008-06-06 2008-10-22 东华大学 柔性覆铜板用1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN103319714A (zh) * 2013-02-08 2013-09-25 长兴化学工业股份有限公司 聚酰亚胺及由此形成的涂料组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1127268A (zh) * 1995-01-18 1996-07-24 中国科学院长春应用化学研究所 聚酰亚胺及其前体溶液的制备方法
CN101289543A (zh) * 2008-06-06 2008-10-22 东华大学 柔性覆铜板用1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亚胺薄膜的制备方法
CN103319714A (zh) * 2013-02-08 2013-09-25 长兴化学工业股份有限公司 聚酰亚胺及由此形成的涂料组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN106478968A (zh) 2017-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106478968B (zh) 一种纳米聚酰亚胺薄膜的制备方法
Tapaswi et al. Recent trends on transparent colorless polyimides with balanced thermal and optical properties: Design and synthesis
Matsumoto et al. Soluble and Colorless Polyimides from Bicyclo [2.2. 2] octane-2, 3, 5, 6-tetracarboxylic 2, 3: 5, 6-Dianhydrides
TWI658069B (zh) 聚醯亞胺前驅體組成物、聚醯亞胺之製造方法、聚醯亞胺、聚醯亞胺膜及基板
US4075171A (en) Process for preparing aromatic polyimides and some polyimides prepared thereby
Yang et al. Synthesis and characterization of amide-bridged colorless polyimide films with low CTE and high optical performance for flexible OLED displays
JPS60258228A (ja) ポリイミド、ポリ（アミド‐イミド）、ポリ（エステルイミド）、ポリアミド酸ポリ（アミド‐アミド酸）またはポリ（エステルアミド酸）重合体
CN112194791A (zh) 一种透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN107108886A (zh) 聚酰亚胺前体、聚酰亚胺和聚酰亚胺膜
TWI833752B (zh) 用於電子裝置中的聚合物
CN110229333A (zh) 一种新型聚酰亚胺的合成方法
JP6939779B2 (ja) ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリイミドフィルム、及び基板、並びにポリイミドの製造に使用されるテトラカルボン酸二無水物
CN110016138B (zh) 一种高阻燃性聚酰亚胺薄膜及其制备方法
Yang et al. Colorless poly (ether-imide) s deriving from 2, 2-bis [4-(3, 4-dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride (BPADA) and aromatic bis (ether amine) s bearing pendent trifluoromethyl groups
JPH028221A (ja) 塩基性媒質中でエッチングしうるポリイミド組成物
US6060575A (en) 1,4-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)-2-tert-butylbenzene dianhydride and method of using the same
US5290908A (en) Acetylenic end-capped polyimides
JPS60501113A (ja) 改良されたポリアミド酸およびポリイミド
US5280103A (en) Perfluoroalkylated amines, and polymers made therefrom
CN110963939A (zh) 一种c16侧链取代的含氟二胺单体的制备方法
Yang et al. Synthesis and properties of polyimides derived from 1, 7‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene and aromatic tetracarboxylic dianhydrides
CN113278002A (zh) 用于电子装置中的聚合物
US4965339A (en) Method of preparing soluble aromatic polyimides and varnish compositions using same
CN110066407A (zh) 一种高阻燃性树脂薄膜及其制备方法
CN111039815A (zh) 一种c11侧链取代的含氟二胺单体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant