CN106456564A - 皮肤用粘合剂组合物以及皮肤用粘贴材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供进一步提高皮肤保护效果的皮肤用粘合剂组合物。提供一种皮肤用粘合剂组合物，其含有形成粘合剂的树脂成分以及由脂质组合物形成的层状结构体。提供一种皮肤用粘合剂组合物，其含有：形成粘合剂的树脂成分；以及包含选自鞘脂、固醇中的至少一种和选自高级醇、表面活性剂中的至少一种的脂质组合物。提供一种皮肤用粘贴材料，其具备：基材；以及在该基材上设置的、由上述皮肤用粘合剂组合物形成的粘合剂层。

Description

皮肤用粘合剂组合物以及皮肤用粘贴材料
技术领域
本发明涉及皮肤用粘合剂组合物以及皮肤用粘贴材料。更加详细而言，涉及包含脂质组合物的皮肤用粘合剂组合物、以及使用该皮肤用粘合剂的皮肤用粘贴材料。
背景技术
为了在皮肤上固定纱布、绷带、橡皮膏、导管、人工肛门背带等医疗材料及器具、以及对皮肤、伤口、人造口周围等提供保护及治疗等，一直以来使用粘贴材料。
在用于粘贴材料的皮肤用粘合剂中，除了形成粘合剂的树脂成分之外，还添加赋予期望功能的成分。
例如，专利文献1中公开了涉及分别含有预定量的弹性体、吸水性化合物、神经酰胺以及乳化剂的皮肤粘贴用粘合剂组合物的发明。
另外，例如，专利文献2中公开了涉及含有热塑性弹性体2～35重量％、亲水性高分子化合物25～60重量％、软化剂16～40重量％以及神经酰胺等生理活性剂0.01～4.8重量％的皮肤用粘合剂的发明。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-263042号公报
专利文献2：日本再表2009/087877号公报
发明内容
本发明提供一种皮肤用粘合剂组合物，其含有形成粘合剂的树脂成分以及由脂质组合物形成的层状结构体(lamellar structure)。
另外，本发明还提供一种皮肤用粘合剂组合物，其含有：形成粘合剂的树脂成分；包含选自鞘脂、固醇中的至少一种以及选自高级醇、表面活性剂中的至少一种的脂质组合物。
另外，本发明还提供一种皮肤用粘贴材料，其具备：基材；以及在该基材上设置的、由上述皮肤用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
发明效果
根据本发明，可以提供能够进一步提高皮肤保护效果的皮肤用粘合剂组合物。
附图说明
图1是与实施例11对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像。
图2是与实施例22对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像。
图3是与实施例24对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像。
图4是与实施例25对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像。
图5是与实施例35对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的优选方式进行说明。需要说明的是，以下说明的实施方式表示本发明的代表的实施方式的一例，由此不会狭义地解释本发明的范围。
本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物的层状结构体可以由包含鞘脂和/或固醇的脂质组合物形成。上述层状结构体可以由包含选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及高级醇的脂质组合物形成。
也可以由包含上述甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物形成。
上述层状结构体可以由包含作为表面活性剂的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂质组合物形成。
上述层状结构体可以由含有合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
上述层状结构体可以由含有合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和甘油脂肪酸酯中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物的树脂成分，可以是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的丙烯酸系树脂，或者也可以是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的苯乙烯系热塑性弹性体。
本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物可以还含有亲水性高分子。
另外，本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物可以含有：形成粘合剂的树脂成分；和包含选自鞘脂、固醇中的至少一种、以及选自高级醇、表面活性剂中的至少一种的脂质组合物。该情况下，上述表面活性剂可以为选自甘油脂肪酸酯、酰基乳酸和/或其盐、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯中的至少一种。
另外，皮肤用粘合剂在向皮肤使用的用途中，在使用后从皮肤上剥离。
另外，皮肤用粘合剂用于将例如人工肛门背带和创口被覆材料等粘贴材料固定到皮肤上，而且，由于将该粘贴材料向存在汗或皮脂等水分和油分的皮肤上固定，因此需要一定的粘合力。
由于是这样的使用方式，因此，将皮肤用粘合剂从皮肤上剥离时失去皮肤的保护成分，有可能导致皮肤屏障功能降低。
以往，为了维持皮肤屏障功能，考虑在皮肤用粘合剂组合物中配合神经酰胺等鞘脂。但是，在将设置有该皮肤用粘合剂的粘贴材料向皮肤上粘贴的期间，即使发挥认为是由神经酰胺等产生的效果，在使用后从皮肤上剥离粘合剂时，由于粘合剂的粘合力从皮肤上除去皮肤保护成分，结果，存在有可能降低皮肤屏障功能这样的粘合剂特有的情况。
本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物鉴于这样的情况，其主要目的在于，提供能够进一步提高皮肤保护效果的皮肤用粘合剂组合物，本发明人鉴于上述情况，进行了深入的研究，结果发现，令人惊奇的是，成功地使具有角质细胞间脂质形成的层状结构或特定成分的脂质组合物在皮肤用粘合剂组合物中存在。另外，通过应用该皮肤用粘合剂组合物，经皮水分蒸发量(transepidermalwater loss：以下，简称为TEWL)的恢复率提高，从而完成了本具体实施方式的皮肤用粘合剂组合物。关于TEWL的详细的说明之后叙述。
<皮肤用粘合剂组合物>
本实施方式的第一方式的皮肤用粘合剂组合物含有：形成粘合剂的树脂成分；以及由脂质组合物形成的层状结构体。由脂质组合物形成的层状结构体可以在形成粘合剂的树脂成分中形成，或者皮肤用粘合剂组合物整体可以形成层状结构。
该层状结构体优选由包含鞘脂和/或固醇的脂质组合物形成。另外，层状结构体优选由包含选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种以及高级醇的脂质组合物形成。另外，层状结构体优选由包含甘油脂肪酸酯以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物形成。进而，上述层状结构体还优选由包含作为表面活性剂的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂质组合物形成。
另外，本实施方式的第二方式的皮肤用粘合剂组合物含有：形成粘合剂的树脂成分；包含选自鞘脂、固醇中的至少一种以及选自高级醇、表面活性剂中的至少一种的脂质组合物。该第二方式的皮肤用粘合剂组合物中，该皮肤用粘合剂组合物中包含的脂质组合物优选以在形成粘合剂的树脂成分中能够形成层状结构的方式构成。
本实施方式的皮肤用粘合剂组合物(以下，有时称为“粘合剂组合物”)含有层状结构体或具有特定成分的脂质组合物，因此能够进一步提高皮肤保护效果。
皮肤中的表皮的角质层由角质细胞构成，在该角质细胞与角质细胞之间存在角质细胞间脂质。该角质细胞间脂质采用水分与油分(脂质)交替叠成层状而形成的层状结构。
本实施方式的粘合剂组合物中，包含与角质细胞间脂质的结构同样或近似的、由脂质组合物形成的层状结构体或能形成层状结构的特定的脂质组合物，因此可以认为，在将由该粘合剂组合物形成的皮肤用粘合剂(以下，有时简单称为“粘合剂”)应用到皮肤上时，与皮肤密合，皮肤保护效果提高。
另外可以认为，将由本实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂应用到皮肤上时，粘合剂组合物中的由脂质组合物形成的层状结构体或特定的脂质组合物向皮肤中浸透，或在皮肤表面上残留。由此可以认为，能够有助于赋予对于皮肤的保湿功能以及屏障功能。
以往，考虑将能够有助于赋予保湿功能和屏障功能的神经酰胺等鞘脂配合到粘合剂组合物中。但是，本发明人为了得到进一步提高皮肤保护效果的粘合剂组合物，反复进行了深入的研究，结果得到如下见解：出于构成粘合剂组合物的其他成分、由粘合剂组合物向粘合剂形成的过程等的影响，即使单独配合神经酰胺等鞘脂，也难以形成层状结构。
因此，本实施方式的皮肤用粘合剂组合物中，设定为：包含形成粘合剂的树脂成分以及由脂质组合物形成的层状结构体的粘合剂组合物；或含有形成该粘合剂的树脂成分以及能形成层状结构的脂质组合物的粘合剂组合物。
本实施方式的粘合剂组合物中，在进一步将由粘合剂组合物形成的粘合剂设置到皮肤上，并且从皮肤上剥离粘合剂时，观察到良好地恢复皮肤的屏障功能。如果具备与细胞间脂质同样的层状结构，则自然皮肤屏障功能的恢复率不会提高，因此可以认为，通过形成粘合剂的树脂成分、与由脂质组合物形成的层状结构体或形成其的脂质组合物的相互作用，能够提高皮肤屏障功能的恢复率。
在皮肤角质层中存在防止异物向皮肤中侵入和对生物体必要的水分的蒸发的屏障功能，但特别是TEWL值作为评价这样的皮肤屏障功能的指标，相关性高，对于医疗从业者或美容顾问等指导或实践皮肤护理的人，该有效性已经被广泛认知。TEWL的恢复率提高可以认为是皮肤的屏障功能的恢复力提高。
如上所述，皮肤用粘合剂在该用途中，在使用后从皮肤上剥离，因此，在从皮肤上剥离粘合剂时，有可能对皮肤带来损伤。另外，皮肤用粘合剂用于将例如人工肛门背带或创口被覆材料等粘贴材料固定到皮肤上，而且，由于将该粘贴材料向存在汗或皮脂等水分和油分的皮肤上固定，因此需要一定的粘合力。因此，皮肤用粘合剂存在从皮肤上剥离粘合剂时越来越可能对皮肤发生损伤这样的特有的情况。
通常，皮肤用粘合剂对于皮肤的粘合力如果为例如小于约0.5N/25mm，则在剥离时对皮肤的损伤小，TEWL比较早地恢复，但关于这样的低粘合力，从皮肤上容易剥离，具有难以使用的倾向。皮肤用粘合剂对于皮肤的粘合力如果为例如0.5N/25mm以上，则在粘合剂的剥离时有可能保护成分也从皮肤上剥离，可以认为TEWL具有难以恢复的倾向。因此，本实施方式的皮肤用粘合剂组合物，适于作为形成对于皮肤的粘合力优选为0.5N/25mm以上、更优选为1N/25mm以上、进一步优选为2N/25mm以上的粘合剂的粘合剂组合物来构成。
本实施方式的粘合剂组合物中，形成粘合剂的树脂成分，如后述实施例所示没有特别地限定。因此，首先，关于第一方式的皮肤用粘合剂组合物中包含的形成层状结构体的脂质组合物、以及第二方式的皮肤用粘合剂组合物中包含的脂质组合物，从层状结构形成的观点出发，对优选的例子进行详细地说明。
[脂质组合物]
作为本实施方式的粘合剂组合物中使用的脂质组合物，优选为：包含鞘脂和/或固醇的脂质组合物；包含选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及高级醇的脂质组合物；包含甘油脂肪酸酯以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物。另外，作为该脂质组合物，也优选为包含作为表面活性剂的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂质组合物。
作为该脂质组合物，更优选为包含选自神经酰胺、胆固醇以及聚甘油脂肪酸酯中的至少一种、以及高级醇的脂质组合物，优选在其中还含有酰基乳酸和/或其盐。
另外，进一步优选为包含神经酰胺和/或胆固醇、高级醇、聚甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物。
脂质组合物含有鞘脂以及固醇二者的情况下，脂质组合物中的鞘脂以及固醇的合计含量优选为10～80质量％，更优选为20～80质量％，进一步优选为30～70质量％。脂质组合物中含有鞘脂或固醇的情况下，脂质组合物中的鞘脂或固醇的含量可以为1～50质量％，优选为1～30质量％，更优选为2～30质量％，进一步优选为5～20质量％。它们的含量也可以适用于用作鞘脂优选的神经酰胺、以及作为固醇优选的胆固醇的情况。
脂质组合物含有高级醇的情况下，脂质组合物中的高级醇的含量优选为10～60质量％，更优选为20～50质量％，进一步优选为30～50质量％。
脂质组合物含有表面活性剂的情况下，脂质组合物中的表面活性剂的含量优选为10～60质量％，更优选为20～50质量％，进一步优选为30～50质量％。
脂质组合物含有作为表面活性剂的甘油脂肪酸酯的情况下，脂质组合物中的甘油脂肪酸酯的含量优选为10～50质量％，更优选为20～40质量％，进一步优选为30～40质量％。
脂质组合物含有作为表面活性剂的酰基乳酸和/或其盐的情况下，脂质组合物中的酰基乳酸及其盐的合计含量优选为1～30质量％，更优选为2～30质量％，进一步优选为5～20质量％。
作为脂质组合物，另外也优选为含有合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇以及表面活性剂中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物。
作为脂质组合物，进而也优选为含有合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物。
脂质组合物含有鞘脂和/或固醇、高级醇、表面活性剂的情况下，它们的质量比优选为[鞘脂和/或固醇]：[高级醇]：[表面活性剂]＝1～5:2～5:3～5的范围。
脂质组合物含有鞘脂和/或固醇、高级醇、甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的情况下，它们的质量比优选为[鞘脂和/或固醇]:[高级醇]:[甘油脂肪酸酯]:[酰基乳酸和/或其盐]＝1:4～5:3～4:1～2的范围。
脂质组合物含有高级醇、甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的情况下，优选含有比例依次增高，它们的质量比优选为[高级醇]:[甘油脂肪酸酯]:[酰基乳酸和/或其盐]＝4～5:3～4:1～2的范围。
(鞘脂和/或固醇)
能够用于脂质组合物的鞘脂和/或固醇均为脂质的一种，并且为角质细胞间脂质中包含的物质或其类似体。因此，可以考虑作为能形成层状结构的脂质组合物优选的成分。另外，作为鞘脂的一种的神经酰胺有助于提高皮肤屏障功能，可以认为补充角质细胞间脂质的效果大。
作为本实施方式中使用的鞘脂，优选为鞘氨醇碱与脂肪酸进行酰胺键合而成的神经酰胺、以及神经酰胺与糖键合而成的鞘糖脂。神经酰胺是指在鞘磷脂(2-氨基-4-十八烯-1,3-二醇)、二氢鞘磷脂(2-氨基-4-十八烷-1,3-二醇)或植物鞘氨醇等的氨基上脂肪酸进行酰胺键合而成的化合物组。作为该神经酰胺，可以使用天然型、模拟型、以及它们的混合物。
考虑神经酰胺有助于对于皮肤的保湿功能和屏障功能，因此本实施方式的粘合剂组合物优选含有神经酰胺。另外可以认为，上述神经酰胺的鞘氨醇碱自身也具有皮肤保护效果。
本实施方式中使用的神经酰胺，可以使用在以鞘磷脂、二氢鞘氨醇为主的鞘氨醇碱的氨基上键合的、根据来自脂肪酸的烃基的结构不同的、类型1～6的神经酰胺(以下，有时以“神经酰胺1～6”的方式进行称呼)。本实施方式中，可以单独使用1种神经酰胺，也可以并用2种以上的神经酰胺。
本实施方式的粘合剂组合物中，从考虑补充角质细胞间脂质的效果大的方面，更优选使用神经酰胺2。
本实施方式中使用的固醇，可以列举出：胆固醇、二氢胆固醇、羊毛固醇、二氢羊毛固醇、链固醇、豆固醇、谷固醇、菜油固醇、菜子固醇、麦角固醇等。这些中，可以使用一种或2种以上的胆固醇。这些固醇中，优选为胆固醇。
(表面活性剂)
本实施方式的粘合剂组合物中，为了形成层状结构体，优选使脂质组合物中含有表面活性剂，该表面活性剂只要能够发挥本实施方式的粘合剂组合物的效果，则没有特别限定，可以适当使用离子性表面活性剂(阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂)、非离子性表面活性剂。作为表面活性剂，更优选使用非离子性表面活性剂或阴离子表面活性剂，进一步优选使用非离子性表面活性剂。
(阴离子表面活性剂)
作为阴离子表面活性剂，例如，可以列举出：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐、线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸盐、月桂酰基乳酸钠、硬脂酰基乳酸钠、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80等酰基乳酸盐等，本实施方式的粘合剂组合物中，作为阴离子表面活性剂优选使用酰基乳酸和/或酰基乳酸盐。另外，POE为聚氧乙烯的简称，以下的说明中用简式表示。
(酰基乳酸和/或酰基乳酸盐)
脂质组合物优选包含酰基乳酸和/或酰基乳酸盐、即酰基乳酸以及酰基乳酸盐中的任意一种或两种。
通过在脂质组合物中包含酰基乳酸和/或其盐，可以得到容易形成层状结构的乳化系的脂质组合物。从该观点出发，酰基乳酸和/或酰基乳酸盐优选与后述的聚甘油脂肪酸酯组合使用。
构成酰基乳酸和/或酰基乳酸盐的酰基可以为直链、支链或环状中的任意一种。具体而言，例如，可以列举出：乙酰基、丙酰基、丁酰基、特戊酰基、戊酰基、己酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、二十二酰基、异棕榈酰基、亚麻酰基或油酰基等。
作为优选的酰基，可以列举出：硬脂酰基、异硬脂酰基、辛酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、二十二酰基、异棕榈酰基、亚麻酰基或油酰基等。这些酰基中，更优选为硬脂酰基、异硬脂酰基。
作为具体的优选的酰基乳酸，可以列举出：硬脂酰基乳酸、异硬脂酰基乳酸、辛酰基乳酸、二十二酰基乳酸、椰油酰基乳酸、月桂酰基乳酸、油酰基乳酸、2-乙基己酰基乳酸、肉豆蔻酰基乳酸、棕榈酰基乳酸、12-羟基硬脂酰基乳酸、十八碳酰基乳酸等。这些酰基乳酸中，更优选为硬脂酰基乳酸、异硬脂酰基乳酸。
作为酰基乳酸盐中的优选的盐，可以列举出：钠盐及钾盐等碱金属盐、钙盐及镁盐等碱土类金属盐、铵盐、三乙胺盐及三乙醇胺盐等有机胺盐、以及赖氨酸及精氨酸等碱性氨基酸盐等。这些盐中，优选为碱金属盐，更优选为钠盐。
酰基乳酸和/或酰基乳酸盐可以单独使用1种，可以组合使用2种以上。作为酰基乳酸和/或酰基乳酸盐，进一步优选使用硬脂酰基乳酸钠。
(阳离子表面活性剂)
作为阳离子表面活性剂，例如，可以列举出：氯化硬脂酰基三甲铵、氯化月桂基三甲铵等烷基三甲铵盐、烷基二甲基苯偶酰基铵盐等季铵盐、烷基胺盐等。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂，例如，可以列举出：2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、硫代甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。
(非离子性表面活性剂)
作为非离子性表面活性剂，可以列举出：甘油脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物、聚甘油脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物、季戊四醇脂肪酸酯(例如，四异硬脂酸季戊四醇)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物、山梨糖醇的脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物(例如，单油酸脱水山梨糖醇、单硬脂酸脱水山梨糖醇、单异硬脂酸脱水山梨糖醇、单棕榈酸脱水山梨糖醇、单月桂酸脱水山梨糖醇等脱水山梨糖醇脂肪酸酯)、聚烷撑二醇脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、甘油烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧化烯改性硅氧烷、聚氧化烯烷基共改性硅氧烷、甘油改性硅氧烷、聚氧化烯硅氧烷共改性硅氧烷等，特别优选使用甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物、聚氧化烯烷基醚或聚烷撑二醇脂肪酸酯。
另外，非离子性表面活性剂的HLB值(Hydrophile-Lipophile Balance)，没有特别地限定，可以为1～18，优选为2～15，更优选为2～10，进一步优选为2～8。
作为本实施方式中的HLB值，可以使用公知的实测值，例如，使用由乳化法算出的实测值(参照“手册化妆品·制剂原料”日光化学株式会社(昭和52年2月1天改订版发行))。实测HLB值的测定中，作为表面活性剂的标准物质将单硬脂酸脱水山梨糖醇(例如，日光化学公司制的NIKKOL SS-10、HLB值4.7)与单硬脂酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇(例如，日光化学公司制的NIKKOL TS-10、HLB值14.9)组合使用。被乳化物使用液体石蜡。需要说明的是，关于液体石蜡，在考虑到种类或批次引起的变动的情况下，每次测定HLB值。将液体石蜡用上述2种表面活性剂进行乳化，求出最佳的表面活性剂的比例，求出液体石蜡的需要HLB值(被乳化的HLB值)。计算式在以下数式(1)中示出。
液体石蜡的所需HLB值也根据种类以及批次而定，通常为约10.1～10.3。测定对象的表面活性剂的HLB值使用求出HLB值的液体石蜡进行测定。测定对象的表面活性剂如果为亲水性，则与单硬脂酸脱水山梨糖醇组合，测定对象的表面活性剂如果为疏水性，则与单硬脂酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇组合，将上述液体石蜡乳化，求出具有稳定性时的最佳比例，用上述数式计算测定对象的表面活性剂的HLB值。
(甘油脂肪酸酯)
脂质组合物优选含有非离子性表面活性剂中、甘油或聚合度2以上的聚甘油与脂肪酸的酯、即甘油脂肪酸酯。需要说明的是，该甘油脂肪酸酯中包含单甘油脂肪酸酯以及聚甘油脂肪酸酯。
构成甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的个数可以为多个，作为脂肪酸，可以列举出：乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、油酸、辛酸、癸酸等。这些脂肪酸中，优选为硬脂酸。
作为单甘油脂肪酸酯，可以列举出：硬脂酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、油酸甘油酯、辛酸甘油酯、癸酸甘油酯等。
作为聚甘油脂肪酸酯，可以列举出：硬脂酸聚甘油酯类、异硬脂酸聚甘油酯类、月桂酸聚甘油酯类、肉豆蔻酸聚甘油酯类、油酸聚甘油酯类、辛酸聚甘油酯类、癸酸聚甘油酯类等。
这些甘油脂肪酸酯可以使用一种或2种以上。这些甘油脂肪酸酯中，优选为聚甘油脂肪酸酯，更优选为硬脂酸聚甘油酯类。
作为优选的硬脂酸聚甘油酯类，可以列举出：单硬脂酸聚甘油酯-2、-4、-5、-6、-10、二硬脂酸聚甘油酯-2、-3、-6、-9、-10、三硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10、五硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10等。
作为优选的异硬脂酸聚甘油酯类，可以列举出：单异硬脂酸聚甘油酯-2、-4、-6、-10、二异硬脂酸聚甘油酯-2、-3、-6、-10、三异硬脂酸聚甘油酯-2、-10、四异硬脂酸聚甘油酯-2等。
作为优选的月桂酸聚甘油酯类，可以列举出：单月桂酸聚甘油酯-2、-3、-4、-5、-6、-10、二月桂酸聚甘油酯-5、-10等。
作为优选的肉豆蔻酸聚甘油酯类，可以列举出：单肉豆蔻酸聚甘油酯-5、-6、-10、二肉豆蔻酸聚甘油酯-10、三肉豆蔻酸聚甘油酯-5等。
需要说明的是，上述具体的聚甘油脂肪酸酯中的化合物名的聚甘油酯-2、-3、-4等“聚甘油酯-n”表示甘油的平均聚体数(平均聚合度)。例如，五硬脂酸聚甘油酯-10是指甘油的10聚体(十甘油)与硬脂酸5分子的酯化合物(十甘油五硬脂酸酯)。
上述聚甘油脂肪酸酯可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为用于本实施方式的粘合剂组合物的聚甘油脂肪酸酯，更优选为十甘油脂肪酸酯、五硬脂酸聚甘油酯-4、-6、-10，进一步优选为五硬脂酸聚甘油酯-10(十甘油五硬脂酸酯)。
(聚氧化烯烷基醚)
本实施方式中使用的聚氧化烯烷基醚是使高级醇上加成聚合烯化氧而得到的化合物。
作为聚氧化烯烷基醚的烷基，可以为直链状或支链状中的任意一种，作为该烷基的具体例，可以列举出：辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基(肉豆蔻基)、十五烷基、十六烷基(鲸蜡基、棕榈酰基)、十七烷基、十八烷基(硬脂酰基)、十九烷基、二十烷基、山萮基等(这些烷基中还包含直链状以及支链状中的任意一种)。
聚氧化烯烷基醚的烯化氧部分，可以为直链状或支链状中的任意一种，具体而言，可以列举出：乙撑氧、丙撑氧、丁撑氧、―CH(CH3)CH2O-等。
用于本实施方式的粘合剂组合物的聚氧化烯烷基醚中，可以是一种烯化氧进行共聚而成，另外也可以是2种以上的烯化氧进行无规共聚而成。
作为本实施方式中使用的优选的聚氧化烯烷基醚，可以列举出：POE(2)月桂基醚、POE(9)月桂基醚、POE(21)月桂基醚、POE(10)鲸蜡基醚、POE(20)鲸蜡基醚、POE(30)鲸蜡基醚、POE(4)硬脂基醚、POE(20)硬脂基醚等，特别优选使用POE(9)月桂基醚、POE(4)硬脂基醚。
(聚烷撑二醇脂肪酸酯)
本实施方式中使用的聚烷撑二醇脂肪酸酯，只要不阻碍本发明效果的范围，则可以使用公知的物质，是指来自饱和或不饱和的脂肪酸与聚烷撑二醇的酯。作为该聚烷撑二醇脂肪酸酯，聚亚烷基的重复数优选为8～100，更优选为10～80，例如，可以例示出：单月桂酸聚乙二醇、单硬脂酸聚乙二醇、单油酸聚乙二醇等聚乙二醇脂肪酸酯；单硬脂酸丙二醇、单月桂酸丙二醇、单油酸丙二醇等丙二醇脂肪酸酯等。这些中，优选使用单硬脂酸聚乙二醇(45E.O.)。
(高级醇)
脂质组合物优选含有高级醇。本公开中，高级醇是指碳原子数为6以上的醇。
高级醇没有特别地限定，优选为碳原子数6～40的脂肪族醇，更优选为碳原子数8～36的脂肪族醇，进一步优选为碳原子数10～24的脂肪族醇。另外，该脂肪族醇可以是具有直链结构、支链结构或环状结构的脂肪族醇中的任意一种，可以为具有一个或多个双键或三键的不饱和脂肪族醇，也可以为饱和脂肪族醇。
作为具体的优选的高级醇，可以列举出：辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(鲸蜡醇)、硬脂醇、油醇、山嵛醇(1-二十二醇)、花生醇、2-辛基月桂醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等。这些高级醇可以使用一种，也可以组合使用2种以上。
上述高级醇中，更优选为油醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇，特别优选为油醇以及山嵛醇。
以上所述的脂质组合物在粘合剂组合物中的含量没有特别地限定，为了发挥由脂质组合物产生的效果，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。另外，粘合剂组合物中的脂质组合物的含量，从带来适度的粘合力的观点出发，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
需要说明的是，本实施方式中，可以将预先配合有上述各成分的脂质组合物用于粘合剂组合物，但也可以配合形成粘合剂的树脂成分、以及构成脂质组合物的各成分、以及根据需要添加的任意成分来制备粘合剂组合物。从容易形成层状结构的观点出发，优选使用预先配合有各成分的脂质组合物，将该脂质组合物配合到形成粘合剂的树脂成分等中，制备粘合剂组合物。
[形成粘合剂的树脂成分]
通过本实施方式的粘合剂组合物形成的皮肤用粘合剂的树脂种类，没有特别地限定。例如，可以将本实施方式的粘合剂组合物作为丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅氧烷系粘合剂、乳液系粘合剂来应用。这些中，从能够作为构成后述放射线固化型和热熔型的粘合剂组合物的树脂成分使用的观点出发，更优选为丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂。
另外，如果从进一步降低剥离时对皮肤的刺激的观点出发，则可以将本实施方式的粘合剂组合物作为硅氧烷系粘合剂应用。
另外，如果从制作环境负荷低的皮肤用粘合剂的观点出发，则可以将本实施方式的粘合剂组合物作为乳液系粘合剂应用。
在此，丙烯酸系粘合剂是指含有包含来自丙烯酸酯的结构单元的聚合物或共聚物的粘合剂。橡胶系粘合剂是指含有天然橡胶、合成橡胶、或热塑性弹性体的粘合剂。硅氧烷系粘合剂是指含有聚二甲基硅氧烷等硅氧烷聚合物的粘合剂。乳液系粘合剂是指在丙烯酸系粘合剂中包含将含有丙烯酸甲酯、具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸而成的单体混合物进行乳化共聚而得到的共聚物和水的乳液的粘合剂。
本实施方式的粘合剂组合物的涂布方式或固化方式也没有特别地限定。如果说是涂布方式或固化方式，则优选将例如本实施方式的粘合剂组合物作为热熔型粘合剂组合物、放射线固化型粘合组合物应用，更优选作为放射线固化型热熔粘合剂组合物应用。通过得到热熔型或放射线固化型的粘合剂组合物，不需要溶解在该组合物中包含的树脂成分的有机溶剂，因此，在该组合物的制备(制作)时以及涂布时等的作业方面，可以得到对于使用时的皮肤更加安全的粘合组合物。
另外，将本实施方式的粘合剂组合物构成为热熔型和/或放射线固化型的组合物，由此可以认为，利用由该粘合剂组合物形成粘合剂时施加的热，在由该粘合剂组合物形成的粘合剂中容易形成层状结构体。容易形成该层状结构体的理由可以认为是，在粘合剂组合物的混合时，利用涂布或固化时的热，能形成层状结构体的成分(脂质组合物)暂时溶入粘合剂组合物中的树脂成分中，在形成粘合剂时该成分(脂质组合物)析出。
通过本实施方式的粘合剂组合物形成粘合剂的树脂成分的种类，只要是具有由皮肤上的粘合性和凝聚性带来的形状的保持功能，则没有特别地限定。作为该树脂成分，也能够使用一直以来作为皮肤用粘合剂的主成分的树脂。
作为这样的形成粘合剂的树脂成分，例如，可以列举出：天然橡胶、合成橡胶、合成树脂、热塑性弹性体等。
作为合成橡胶的具体例，可以列举出：异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁基橡胶(异丁烯-异戊二烯共聚物；IIR)、氯丁二烯橡胶(CR)等。
作为合成树脂的具体例，可以列举出：乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物、硅氧烷聚合物、聚乙烯基烷基醚、聚异丁烯(以下，简称为PIB)、乙酸乙烯酯共聚物(以下，简称为EVA)等。
作为热塑性弹性体，可以列举出：苯乙烯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、氯化乙烯系热塑性弹性体、二烯系热塑性弹性体等。
这些树脂成分可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
在此，将合成树脂中的聚异丁烯用于橡胶系粘合剂的骨架成分(主成分)的情况下(例如，以粘合剂组合物整体的质量为基准占35质量％以上的情况下)，作为通过凝聚性增强橡胶系粘合剂的形状保持功能的成分组合使用苯乙烯系弹性体、合成橡胶或合成树脂中至少一种时，橡胶系粘合剂的形状保持性等提高，因此优选。或者，在后述亲水性高分子中，将果胶、明胶、瓜耳豆胶等成分与聚异丁烯组合使用时，吸水后的形状保持性提高，因此优选。
作为上述树脂成分，从供应的容易性、与皮肤的密合性、以及安全性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸酯聚合物以及(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸系树脂、苯乙烯-丁二烯橡胶、以及苯乙烯系热塑性弹性体。可以将使用这些高分子化合物的粘合剂组合物作为丙烯酸系粘合剂和橡胶系粘合剂应用。
更优选的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的丙烯酸系树脂、作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的苯乙烯系热塑性弹性体。
(苯乙烯系热塑性弹性体)
作为由本实施方式的粘合剂组合物形成橡胶系粘合剂的情况下的更优选的树脂成分，例如，可以列举出：苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-乙烯/丁烯-烯烃结晶嵌段共聚物(SEBC)等。
这些中，更优选为氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，进一步优选为氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR)。
(软化剂)
关于橡胶系粘合剂，优选包含用于赋予粘合性的软化剂。软化剂的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别地限定。作为该软化剂，可以使用液状或半固体状的树脂。
作为软化剂的具体例，可以列举出：聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、苯乙烯-异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯橡胶、以及这些氢化物等的衍生物。这些中，优选为聚异丁烯。软化剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
需要说明的是，上述聚异丁烯可以作为粘合剂组合物的骨架成分使用，但作为树脂成分使用上述苯乙烯系热塑性弹性体的情况下，该聚异丁烯也可以作为软化剂使用。
(放射线固化型树脂)
作为由本实施方式的粘合剂组合物形成丙烯酸系粘合剂的情况下的更优选的树脂成分，可以列举出：(甲基)丙烯酸酯聚合物(一种(甲基)丙烯酸酯的均聚物)、(甲基)丙烯酸酯共聚物(2种以上的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯与其他均聚物的共聚物)。优选使用这些放射线固化型树脂，更优选使用紫外线固化型树脂，进一步优选使用热熔型的紫外线固化型树脂。
需要说明的是，本公开中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”二者，“(甲基)丙烯酸酯”的记载是指“丙烯酸酯”以及“甲基丙烯酸酯”二者。
作为本实施方式的粘合剂组合物中包含的树脂成分使用的“放射线固化型树脂”是指通过放射线的照射发生固化(或交联)，作为成分含有聚合物、低聚物以及单体中至少任意一种的树脂组合物。
放射线固化型树脂中的“放射线”只要通过其照射能够对皮肤用粘合剂组合物赋予引起固化(交联)反应的能量，则没有特别地限定。作为这样的放射线，例如，可以列举出：电子射线、紫外线、红外线、激光光线、可见光线、电离放射线(X射线、α射线、β射线、γ射线等)、微波、以及高频等，这些中，优选为电子射线、可见光线、紫外线，更优选为紫外线。放射线固化型树脂优选为选自电子射线固化型树脂、可见光线固化型树脂、以及紫外线固化型树脂中的一种或2种以上，更优选为紫外线固化型树脂。
放射线固化型树脂的固化反应机理，没有特别地限定，优选为自由基聚合型、阳离子聚合型或光二聚化反应，更优选为自由基聚合型或光二聚化反应。
作为放射线固化型树脂，优选使用具有来自具有碳原子数1～20、更优选2～10、进一步优选4～8的烷基、或碳原子数4～8的环烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(重复单元)的聚合物和/或共聚物。该烷基或环烷基可以具有取代基，作为该取代基，例如，可以列举出：卤原子、羟基、芳基、烷氧基、苯氧基、环氧基、降冰片基、以及金刚烷基等。
作为具有来自上述(甲基)丙烯酸酯的结构单元的放射线固化型树脂，更优选为具有来自(甲基)丙烯酸丁酯的结构单元以及/或来自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的聚合物和/或共聚物，进一步优选为具有来自丙烯酸丁酯的结构单元以及/或来自丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的聚合物和/或共聚物。
需要说明的是，具有这样的结构单元的聚合物和/或共聚物可以为分子量比高分子低的低聚物。
放射线固化型树脂的质均分子量Mw优选为1000～250000，更优选为1000～200000。通过放射线固化型树脂的Mw在上述范围内，能够得到粘度低的皮肤用粘合剂组合物，放射线的照射后，通过固化反应，质均分子量增大，能够得到具有凝聚力的粘合剂。该Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。
放射线固化型树脂，可以作为含有一种以上形成具有来自上述(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物和/或共聚物的聚合性低聚物和/或聚合性单体作为成分的树脂组合物而构成。该聚合性的低聚物和/或单体的聚合方式优选为自由基聚合或阳离子聚合，更优选为自由基聚合。
上述放射线固化型树脂中可以含有聚合引发剂、添加剂以及溶剂等。
聚合引发剂没有特别限定，可以使用在放射线固化型树脂的领域中公知的聚合引发剂，例如，可以列举出：苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系化合物、α-酮酯系化合物、以及苯偶姻系化合物等。
上述放射线固化型树脂，优选在放射线固化型树脂的成分的聚合物或低聚物等的分子链上键合聚合引发剂来代替含有聚合引发剂。通过使用在分子链上键合有聚合引发剂的放射线固化型树脂，无需添加聚合引发剂，可以得到安全性更高的皮肤用粘合剂组合物。
作为在这样的分子链中引入有聚合引发剂的放射线固化型树脂，例如，可以列举出：KSM公司制的商品名“UV-H”系列、以及BASF公司制的商品名“acResin”系列等。
需要说明的是，也可以在已经键合聚合引发剂的放射线固化型树脂上进一步加成其他聚合引发剂，或者与其他聚合引发剂取代。
形成粘合剂的树脂成分的含量没有特别地限定。
例如，该树脂成分为优选的苯乙烯系热塑性弹性体的情况下，其含量在粘合剂组合物的总质量中，优选为2～35质量％，更优选为5～20质量％。
另外，例如，该树脂成分为优选的放射线固化型树脂的情况下，其含量在粘合剂组合物的总质量中，优选为30～95质量％，更优选为30～90质量％，进一步优选为40～80质量％。
通过形成粘合剂的树脂成分的含量在上述范围内，能够对由粘合剂组合物形成的粘合剂带来良好的凝聚性。
(反应性稀释剂)
作为上述树脂成分使用放射线固化型树脂的情况下，本实施方式的粘合剂组合物更优选含有与放射线固化型树脂反应的反应性稀释剂。
在此，“反应性稀释剂”是指能够与放射线固化型树脂反应并且使粘合剂组合物的粘度降低的液体或使粘合剂组合物中的树脂部分降低的液体。
通过在放射线固化型的粘合剂组合物中含有反应性稀释剂，容易进行涂布等加工，在放射线的照射后，由于反应性稀释剂与放射线固化型树脂反应而进行交联，因此能够得到凝聚性良好且难以渗出的粘合剂。
另外，含有反应性稀释剂的粘合剂组合物，与不含有反应性稀释剂而含有软化剂的情况下相比，容易进行固化反应，结果，能够减少固化所必需的放射线的照射量。因此，也能够提高生产效率。
反应性稀释剂优选为包含具有(甲基)丙烯酰基作为官能团的化合物的物质。在此，“(甲基)丙烯酰基”的记载是指“丙烯酰基”(H2C＝CH-C(＝O)-)以及“甲基丙烯酰基”(H2C＝C(CH3)-C(＝O)-)二者。
本实施方式中使用的反应性稀释剂可以向市售的放射线固化型树脂中添加。
具有(甲基)丙烯酰基的化合物中的(甲基)丙烯酰基的个数，没有特别地限定，优选为1～3，优选反应性稀释剂在1分子中具有1～3个(甲基)丙烯酰基。另外，具有(甲基)丙烯酰基的化合物的分子量，没有特别地限定，优选为1000以下，更优选为800以下，进一步优选为600以下。
作为反应性稀释剂使用的具有(甲基)丙烯酰基的化合物，例如，可以列举出：(甲基)丙烯酸酯系化合物、以及(甲基)丙烯酰胺系化合物等。
在此，“(甲基)丙烯酸酯系化合物”是指，具有直链或支链状的烷基或环烷基的(甲基)丙烯酸酯且在该烷基以及环烷基上可以具有取代基的化合物。
“(甲基)丙烯酰胺系化合物”是指，具有(甲基)丙烯酰基的酰胺化合物且在(甲基)丙烯酰胺的氨基上可以具有取代基的化合物。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸”的记载是指“丙烯酸”以及“甲基丙烯酸”二者。
作为“(甲基)丙烯酸酯系化合物”以及“(甲基)丙烯酰胺系化合物”中的上述取代基，没有特别地限定，例如，可以列举出羟基、烷氧基、以及苯氧基等。
作为反应性稀释剂使用的“具有(甲基)丙烯酰基的化合物”，优选为选自丙烯酰基吗啉、羟乙基丙烯酰胺、丙烯酸苯氧基乙酯、1,3-二氧杂环戊烷系丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、以及甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯中的一种或2种以上。
更优选为选自丙烯酰基吗啉、聚乙二醇二丙烯酸酯、以及PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或2种以上。进一步优选为三官能以上的多官能。
能够作为反应性稀释剂使用的上述(甲基)丙烯酸酯系化合物，也优选使用具有季碳原子、且在该季碳中具有对称性的、具有三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯。作为具有该三羟甲基丙烷骨架的(甲基)丙烯酸酯，可以列举出：上述三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及烯化氧改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
反应性稀释剂在25℃下的粘度优选为1000mPa·s以下，更优选为500mPa·s以下，该下限优选为1mPa·s以上。
反应性稀释剂在25℃下的粘度通过在上述范围内，与放射线固化型树脂容易混合，从而能够容易地进行涂布等加工。
需要说明的是，本公开中，反应性稀释剂的25℃下的粘度(稳定流粘度)是通过基于JIS Z8803的单一圆筒形旋转粘度计在25℃下测定的值。
在粘合剂组合物中包含反应性稀释剂的情况下，反应性稀释剂的含量，没有特别地限定，在粘合剂组合物的总质量中，优选为1～30质量％。从有效降低粘合剂组合物的粘度、并且得到粘合力高的皮肤用粘合剂的观点出发，反应性稀释剂的含量在粘合剂组合物的总质量中，优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％，进一步优选为2～8质量％。
另外，放射线照射型树脂与反应性稀释剂的合计含量在粘合剂组合物的总质量中，优选为50～100质量％，更优选为60～85质量％，进一步优选为70～85质量％。
反应性稀释剂的含量通过在上述范围内，使皮肤用粘合剂组合物的粘度降低，从而能够容易地进行涂布等加工。另外，容易得到难以渗出、凝聚性高的皮肤用粘合剂。
(无官能团型丙烯酸聚合物)
作为形成粘合剂的树脂成分使用放射线固化型树脂的情况下，本实施方式的粘合剂组合物在包含上述反应性稀释剂的同时，优选包含无官能团型的丙烯酸聚合物作为使粘合剂组合物的粘度降低的成分。
在粘合剂组合物中不含有反应性稀释剂、而含有像软化剂(增塑剂)等这样使粘度降低的成分时，有可能发生渗出或粘合剂的凝聚性降低。但是，本发明人发现，通过将反应性稀释剂与无官能团型的丙烯酸聚合物并用，意外地使粘合剂组合物的粘度有效降低，并且能够提高由该组合物形成的粘合剂的粘合力。
即，本实施方式的粘合剂组合物优选包含作为形成粘合剂的树脂成分的放射线固化型树脂、与该放射线固化型树脂反应的反应性稀释剂、无官能团型的丙烯酸聚合物以及由脂质组合物形成的层状结构体而构成。另外，也优选使用包含选自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一种、以及选自高级醇、酰基乳酸以及酰基乳酸盐中的至少一种的脂质组合物来代替由该脂质组合物形成的层状结构体。
需要说明的是，优选在该皮肤用粘合剂组合物中还含有后述的亲水性高分子，另外，也可以含有后述的增粘剂、填充剂、pH调节剂、药效成分、以及增塑剂等。
无官能团型的丙烯酸聚合物中的“丙烯酸聚合物”是指具有来自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的结构单元作为50摩尔％以上的主要结构单元的聚合物或共聚物。该丙烯酸聚合物优选具有来自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的结构单元60～100摩尔％，更优选具有70～100摩尔％，进一步优选具有80～100摩尔％。需要说明的是，丙烯酸聚合物中的来自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的结构单元的含有比例(摩尔％)可以通过NMR(核磁共振装置)来测定。
另外，无官能团型的丙烯酸聚合物中的“无官能团型”是指除了丙烯酰基以外实质上不具有其他官能团。作为该情况下的其他官能团，例如，可以列举出：OH、COOH、环氧基、以及烷氧甲硅烷基等。
关于无官能团型的丙烯酸聚合物的质均分子量(Mw)，从有效降低粘合剂组合物的粘度、并且容易得到具有凝聚力的粘合剂的观点出发，优选为1000～9000，更优选为1500～8000，进一步优选为2000～6000。在此，Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值。
另外，从有效降低粘合剂组合物的粘度的观点出发，无官能团型的丙烯酸聚合物优选常温(20～30℃)下为液状。在该常温下液状的无官能团型丙烯酸聚合物的固体成分浓度，优选为90％以上，更优选为95％以上，进一步优选为98％以上。
无官能团型的丙烯酸聚合物在25℃下的粘度优选为300～10000mPa·s，更优选为400～6000mPa·s，进一步优选为500～5000mPa·s。需要说明的是，本公开中，无官能团型的丙烯酸聚合物的25℃下的粘度(稳定流粘度)是通过基于JIS Z8803的单一圆筒形旋转粘度计在25℃下测定的值。
从有效降低粘合剂组合物的粘度的观点出发，无官能团型的丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-100～-20℃，更优选为-90～-40℃，进一步优选为-80～-60℃。该Tg是用差示扫描量热计(DSC)测定的值。
无官能团型的丙烯酸聚合物的含量，没有特别地限定，在粘合剂组合物的总质量中，优选为1～20质量％，优选为5～18质量％，进一步优选为7.5～15质量％。通过将无官能团型的丙烯酸聚合物的含量设定在上述范围内，通过与上述反应性稀释剂的并用，能够有效降低粘合剂组合物的粘度，并且有效提高粘合剂的凝聚性。
(亲水性高分子)
本实施方式的粘合剂组合物可以含有能够成为所谓的水解胶体成分的、亲水性高分子。该亲水性高分子没有特别限定，可以使用天然、半合成或合成的亲水性高分子。需要说明的是，“半合成”也称为部分化学合成，是指使用例如植物材料、微生物或细胞培养物等从天然资源中分离出来的化合物作为起始物质的化学合成。
作为天然亲水性高分子的具体例，例如，可以列举出：阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔豆胶、槐树豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、以及淀粉(例如大米、玉米、马铃薯以及小麦的淀粉)等植物系高分子；黄原胶、糊精、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、甘露聚糖、洋槐豆胶、以及支链淀粉等微生物系高分子；酪蛋白、白蛋白、以及明胶等动物系高分子等。
作为半合成亲水性高分子化合物的具体例，例如，可以列举出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(例如，甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠等)；藻酸系高分子(例如，藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)；等。
作为合成亲水性高分子化合物的具体例，可以列举出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；等。
上述各亲水性高分子可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
上述各亲水性高分子中，优选使用选自羧甲基纤维素钠、果胶、刺梧桐树胶、甘露聚糖、瓜耳豆胶、洋槐豆胶、以及明胶中的1种或2种以上，更优选使用选自羧甲基纤维素钠、果胶、甘露聚糖以及洋槐豆胶中的1种或2种以上。
通过本实施方式的粘合剂组合物含有上述亲水性高分子，在皮肤上使用由该粘合剂组合物形成的粘合剂时，能够吸收来自皮肤的汗和来自创口的滲出液等，从而能够有助于减轻由不透气产生的斑疹以及掻痒感。另外，减轻由皮肤浸软等引起的皮肤刺激，从而能够长时间在皮肤上粘贴。
从该水分吸收能和减轻皮肤刺激的观点出发，亲水性高分子的含量在粘合剂组合物的总质量中，优选为2.5～50质量％，更优选为5～35质量％，进一步优选为7～25质量％。
(乳液)
作为由本实施方式的粘合剂组合物形成乳液系粘合剂的情况下的优选的树脂成分，可以列举出：丙烯酸甲酯、具有烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及将含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸而成的单体混合物进行乳化共聚而得到的共聚物乳液。其中，优选包含将单体中的(甲基)丙烯酸酯的构成比为丙烯酸2-乙基己酯：丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸甲酯＝60～80：15～30：1～8的单体混合物进行乳化共聚而得到的共聚物。
作为一例，该乳液系粘合剂通过以下的工序得到。即加入丙烯酸2-乙基己酯73份、丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸甲酯3份、丙烯酸1份、甲基丙烯酸3份、将相对于这些全部单体100份而言巯基乙酸辛酯0.1份、反应性氨中和型阴离子性表面活性剂(第一工业制药公司制、商品名“Aqualon KH-10”)2份在离子交换水32份中溶解而成的混合物，进行搅拌，乳化，得到乳化物，将其装入滴液漏斗中。另外，在安装有搅拌机、冷却管、温度计以及上述滴液漏斗的四口烧瓶中装入离子交换水75份和阴离子性乳化剂聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐(日本乳化剂公司制、商品名“RA-9607”)0.2份，用氮气置换烧瓶内部，进行搅拌的同时，使内温升温至80℃，添加含有过硫酸钾0.1份的3％水溶液。该5分钟后，从上述滴液漏斗中开始滴加上述乳化物，与此同时，从其他滴加口用3小时滴加含有过硫酸钾0.35份的3％水溶液。另外，在将内温保持为80℃的状态下，在上述乳化物滴加结束60分钟后，分3次用30分钟添加1％叔丁基过氧化氢水溶液2份以及1％雕白粉水溶液2份。进一步持续搅拌的同时在80℃下熟化60分钟，然后，冷却，用氨水中和，得到固体成分45％的丙烯酸系共聚物乳液。
(硅氧烷)
作为由本实施方式的粘合剂组合物形成硅氧烷系粘合剂的情况下的优选的树脂成分，没有特别限定，可以使用加成反应型、过氧化反应型、或缩合反应型中的任意一种，但优选为加成反应型的硅氧烷树脂。加成反应型硅氧烷树脂优选为使用氯铂酸等铂化合物催化剂使具有在硅原子上键合的烯基的有机聚硅氧烷(含有烯基的有机聚硅氧烷)与具有氢化甲硅烷基(Si-H)的有机聚硅氧烷(有机氢聚硅氧烷)发生加成反应(氢化硅烷化反应)而得到的树脂。加成反应型硅氧烷树脂可以通过使用于该合成的有机氢聚硅氧烷的量、或有机氢聚硅氧烷分子内的氢化甲硅烷基(Si-H)的量变化，来调节交联密度。由此，能够容易地调节硅氧烷树脂的硬度和粘合力。硅氧烷树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。硅氧烷树脂优选通过交联等固化。硅氧烷树脂的固化方法没有特别限定，可以通过加热等容易地交联。
(其他成分)
在不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的的范围内，在本实施方式的粘合剂组合物中根据需要也可以含有增塑剂、增粘剂、填充剂、pH调节剂、药效成分等。
增塑剂的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别地限定。作为该增塑剂，例如，可以列举出：液体石蜡以及环烷烃油等矿物油；橄榄油、蓖麻油以及椰子油等植物油；羊毛脂、海龟油以及蜂蜡等动物油；硅油以及酯系油等的合成油等。
使用硅油的情况下，可以列举出：用-O(EO)n-基(聚醚改性)、-NH2基(氨基改性)、-OH基(羟基改性)、-CH2OH基(甲醇基改性)、-COOH基(羧基改性)等改性后的硅氧烷。其中，特别是优选为通过-O(EO)n-基进行聚醚改性后的硅氧烷。
增塑剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。增塑剂优选在作为形成粘合剂的树脂成分的高分子化合物为橡胶系的情况下使用。
增粘剂的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别限定，可以使用公知的增粘剂。作为该增粘剂，例如，可以列举出：脂肪族共聚物、芳香族共聚物、脂肪族/芳香族共聚物、脂环式共聚物、将芳香族系石油树脂进行高压氢化后的脂环族饱和烃树脂等石油系树脂、松香衍生物、萜烯系树脂、香豆酮-茚树脂、以及由1,3-戊二烯等脂肪族烃进行聚合的脂肪族烃树脂等。其中，优选为脂环族饱和烃树脂。
填充剂的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别限定，可以使公知的填充剂用。作为该填充剂，例如，可以列举出二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、氧化铝、以及滑石等。在使用甲硅烷基化二氧化硅的情况下，优选使用用三烷基甲硅烷基对硅醇基进行封链后的物质。
在此，使用本实施方式的粘合剂组合物作为皮肤用粘合剂的情况下，为了使作业性提高，有时希望降低粘性。为了实现之，优选在粘合剂组合物中含有上述聚醚改性硅氧烷(以下，表示为PE改性硅氧烷)。
该情况下，为了防止上述PE改性硅氧烷从皮肤用粘合剂中浸出，作为填充剂优选使用上述甲硅烷基化二氧化硅。
pH调节剂的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别限定，可以使用公知的pH调节剂。作为该pH调节剂，例如，可以列举出柠檬酸酐、碱金属氢氧化物、以及有机酸的缓冲液等。
药效成分的种类只要不损害本实施方式的粘合剂组合物的目的，则没有特别地限定。作为该药效成分的一例，可以列举出：生理活性剂、抗菌剂、消炎镇痛剂、类固醇剂、麻醉剂、抗真菌剂、支气管扩张剂、镇咳剂、冠状血管扩张剂、抗高血压剂、降压利尿剂、抗组胺剂、催眠镇静剂、镇定剂、维生素剂、性激素剂、抗抑郁剂、脑循环改善剂、止吐剂、以及抗肿瘤剂等药剂。这些药剂通过经皮吸收在全身或局部发挥其效果，或者在粘贴的部位中局部地发挥效果。
本实施方式的粘合剂组合物能够作为粘贴材料中的皮肤用粘合剂使用。
该粘贴材料具备：基材以及在该基材上设置的、由本实施方式的粘合剂组合物形成的粘合剂层。另一方面，使用聚异丁烯作为骨架成分的粘合剂组合物不仅可以作为粘贴材料中的皮肤用粘合剂使用，而且也可以不设置基材单独作为皮肤用粘合剂使用。
作为粘贴材料的优选的具体例，例如，可以列举出：粘贴到活体上的创口被覆材料、外科用胶带、导管以及点滴管等的固定用胶带、人工肛门背带用粘贴材料、湿敷材料、心电图电极以及磁力治疗器等的固定用粘贴材料、以及以护肤和美容等为目的的粘贴材料等。
本实施方式的皮肤用粘合剂组合物由于TEWL的恢复良好，因此，更优选适用于粘贴时间可以为比较长时间的、创口被覆材料、人工肛门背带用粘贴材料、外科用胶带、导管以及点滴管等的固定用胶带。
(基材)
作为基材，可以使用膜、泡沫(发泡体)、织物(无纺布、织布、编织布)等。这些中，从柔软性、伸缩性、适度的水蒸气透过性等观点出发，优选为膜以及无纺布。
作为膜以及无纺布的材质的具体例，可以列举出：聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、丙烯酸系聚合物、聚烯烃系弹性体、烯烃系共聚物等。这些中，优选为聚氨酯、聚酯、聚烯烃系弹性体、烯烃系共聚物以及聚酰胺。
基材的厚度优选为5～150μm，特别优选为10～100μm。
至此对本实施方式的粘合剂组合物进行了说明，但作为本实施方式的优选方式的一例，可以列举出含有苯乙烯系弹性体2～35质量％、脂质组合物0.1～20质量％、和亲水性高分子2.5～50质量％的皮肤用粘合剂组合物，也可以列举出含有苯乙烯系弹性体0.4～15质量％、脂质组合物0.5～10质量％、亲水性高分子35～50质量％、软化剂20～30质量％、和增粘剂10～25质量％的皮肤用粘合剂组合物。另外，作为本实施方式的粘合剂组合物的优选方式的另一例，可以列举出含有放射线固化型树脂30～95质量％、脂质组合物0.1～20质量％、和亲水性高分子2.5～50质量％的皮肤用粘合剂组合物，也可以列举出含有放射线固化型树脂60～85质量％、脂质组合物0.5～10质量％、和亲水性高分子5～20质量％的皮肤用粘合剂组合物。
需要说明的是，本实施方式的粘合剂组合物也可以采用以下[1]～[19]的构成。
[1]一种皮肤用粘合剂组合物，其含有形成粘合剂的树脂成分以及由脂质组合物形成的层状结构体。
[2]根据上述[1]所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含鞘脂和/或固醇的脂质组合物形成。
[3]根据上述[1]或[2]所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及高级醇的脂质组合物形成。
[4]根据上述[1]～[3]记载的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述表面活性剂为选自甘油脂肪酸酯、酰基乳酸和/或其盐、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及其烷撑二醇加成物中的至少一种。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物形成。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含作为表面活性剂的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂质组合物形成。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述层状结构体由包含选自鞘脂、固醇以及甘油脂肪酸酯中的至少一种合计5～80质量％、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成上述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的丙烯酸系树脂。
[10]根据上述[1]～[8]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成上述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的苯乙烯系热塑性弹性体。
[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其还含有亲水性高分子。
[12]一种皮肤用粘合剂组合物，其含有：形成粘合剂的树脂成分；包含选自鞘脂、固醇中的至少一种、以及选自高级醇、表面活性剂中的至少一种的脂质组合物。
[13]根据上述[12]所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述表面活性剂为选自甘油脂肪酸酯、酰基乳酸和/或其盐、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷撑二醇加成物中的至少一种。
[14]根据上述[12]或[13]所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，上述脂质组合物由包含合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
[15]根据上述[12]～[14]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，由包含选自鞘脂、固醇和甘油脂肪酸酯中的至少一种合计5～80质量％、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
[16]根据上述[12]～[15]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成上述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的丙烯酸系树脂。
[17]根据上述[12]～[15]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成上述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的苯乙烯系热塑性弹性体。
[18]根据上述[11]～[17]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其还含有亲水性高分子。
[19]一种皮肤用粘贴材料，其具备：基材；以及在该基材上设置的、由上述[1]～[18]中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
需要说明的是，例如，上述[3]或[14]中，表面活性剂可以为非离子性或阴离子表面活性剂。
实施例
以下，基于实施例对本实施方式的粘合剂组合物进行更加详细地说明。需要说明的是，以下说明的实施例表示本实施方式的粘合剂组合物的代表实施例的一例，由此，不会狭义地解释本实施方式的粘合剂组合物的范围。
在实施例以及比较例中，使用具有表1所示的组成的脂质组合物A～I。在此，作为神经酰胺2，使用高砂香料工业公司制的TIC-001。
表1
<实施例1>
将作为苯乙烯系热塑性弹性体的氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR；JSR公司制)、作为软化剂的聚异丁烯(JX日矿日石能量公司制的Himol 6H)、作为增塑剂的液体石蜡(金田公司制的Hicall K-350)投入到加压捏合机中，进行加压混合直至达到充分均匀。
接着，加入作为亲水性高分子的羧甲基纤维素·钠(CMC·Na)以及果胶、增粘剂(作为脂环族饱和烃树脂的市售的荒川化学工业公司制的ARKON P-100)、以及脂质组合物A，混合至均匀，制备实施例1的粘合剂组合物。
实施例1的粘合剂组合物中，以氢化苯乙烯-丁二烯橡胶11质量％、聚异丁烯26质量％、液体石蜡5质量％、CMC·Na21质量％、果胶22质量％、增粘剂14质量％、以及脂质组合物A达到1质量％的量，制备各成分。
<实施例2>
由实施例1制备的粘合剂组合物中，除了将CMC·Na的含量变更为19质量％、并且将脂质组合物A的含量变更为3质量％以外，与实施例1同样地制备实施例2的粘合剂组合物。
<实施例3>
实施例3的粘合剂组合物中，以氢化苯乙烯-丁二烯橡胶7.1质量％、聚异丁烯23.5质量％、液体石蜡3.1质量％、CMC·Na21.9质量％、果胶21.5质量％、增粘剂21.9质量％、以及脂质组合物A达到1质量％的量，制备各成分。
<实施例4>
由实施例3制备的粘合剂组合物中，除了将CMC·Na的含量变更为24.2质量％、并且将果胶的含量变更为19.2质量％以外，与实施例3同样地制备实施例4的粘合剂组合物。
<实施例5>
实施例5的粘合剂组合物中，以氢化苯乙烯-丁二烯橡胶7.1质量％、聚异丁烯23.5质量％、液体石蜡3.1质量％、CMC·Na19.9质量％、果胶19.5质量％、增粘剂23.9质量％、以及脂质组合物A达到3质量％的量，制备各成分。
<实施例6>
实施例6的粘合剂组合物中，以氢化苯乙烯-丁二烯橡胶13.4质量％、聚异丁烯26.5质量％、液体石蜡5.8质量％、CMC·Na19.9质量％、果胶19.5质量％、增粘剂13.9质量％、以及脂质组合物A达到1质量％的量，制备各成分。
<实施例7>
由实施例3制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物F代替脂质组合物A的以外，与实施例3同样地制备实施例7的粘合剂组合物。
<实施例8>
由实施例3制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物G代替脂质组合物A以外，与实施例3同样地制备实施例8的粘合剂组合物。
<实施例9>
由实施例3制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物H代替脂质组合物A以外，与实施例3同样地制备实施例9的粘合剂组合物。
<比较例1>
由实施例1制备的粘合剂组合物中，除了将CMC·Na的含量变更为21.7质量％、并且配合0.3质量％神经酰胺2(高砂香料工业公司制的TIC-001)代替脂质组合物A以外，与实施例1同样地制备比较例1的粘合剂组合物。
(实施例1～实施例9、以及比较例1的评价)
关于实施例1～9以及比较例1的粘合剂组合物，用如下所示的方法测定粘合力以及TEWL恢复率。
使用层压装置，将如下制备的实施例1～9以及比较例1的各粘合剂组合物在100℃的条件下涂布成作为基材片的一例的聚乙烯膜(厚度70μm)使厚度达到1.5mm。这样，关于实施例1～9以及比较例1的各粘合剂组合物，制作在基材片上形成利用粘合剂组合物的粘合剂(粘合剂层)的、实施例1～9以及比较例1的粘贴材料。需要说明的是，在评价该粘贴材料前，使粘贴材料在60℃下养护5日。
(对于皮肤的粘合力)
关于利用上述各实施例以及比较例的各粘合剂组合物的粘贴材料，参考JISZ0237，使用拉伸试验机(英斯特朗公司制的制品名“INSTRON5564”)，以拉伸速度1000mm/分钟测定粘合力(剥离力)。需要说明的是，该测定的试验片是将各粘贴材料粘贴到作为被粘物的被试验者的腹部上来进行的。试验片的尺寸设定为宽度1英寸(25.4mm)、长度50mm。该对于皮肤的粘合力的测定是将粘贴材料粘贴到被试验者的腹部上在1天后或3天后进行。
另外，该粘合力的测定中，关于各试验片的粘合剂与被粘物的剥离时的方式(剥离模式)，确认是在粘合剂与被粘物的界面上剥离的“界面剥离”、还是粘合剂被破坏的“凝聚破坏”。
(对于电木板的粘合力)
关于利用上述各实施例以及比较例的各粘合剂组合物的粘贴材料，基于JISZ0237，使用拉伸试验机(英斯特朗公司制，制品名“INSTRON5564”)，以拉伸速度300mm/分钟测定粘合力(剥离力)。需要说明的是，该测定的试验片是将各粘贴材料粘贴到作为被粘物的电木板上进行。试验片的尺寸设定为宽1英寸(25.4mm)、长100mm。
另外，该粘合力的测定中，关于各试验片的粘合剂与被粘物剥离时的形态(剥离模式)，确认是在粘合剂与被粘物的界面上剥离的“界面剥离”、还是粘合剂被破坏的“凝聚破坏”。
(TEWL恢复率)
通过水分蒸发量测定装置(ASAHIBIOMED公司制，制品名“旋风水分蒸发监测仪AS-CT1”)，测定TEWL值。将各实施例的粘贴材料粘贴到被试验者的腹部上后进行剥离试验，测定TEWL的恢复率。评价对象的TEWL值、即从皮肤的水分蒸发量比通常更高，表示评价对象的皮肤的屏障功能降低。
将皮肤用丙酮处理后，通过胶带剥离处理引起粗糙皮肤状态。将刚剥离后的值损伤最深的状态来测定TEWL(TEWLA0)。通过该值减去健康皮肤的TEWL的值(TEWLB0)，计算出校正健康皮肤的TEWL值的值。另一方面，在引起粗糙皮肤的部位粘贴粘贴材料，经过适当的天数：X天(例如，1天、3天)后，测定TEWL(TEWLAX)。通过该值减去经过同天数(X天)后的健康皮肤的TEWL的值(TEWLBX)，计算出校正后的值。
基于这样得到的数值(各TEWL值)，根据以下的式子求出恢复率。即在经过适当的天数(X日)后，剥离粘贴到粗糙皮肤上的粘贴材料的部分与健康皮肤的TEWL之差越小(即粗糙皮肤的皮肤屏障功能越接近健康皮肤)，TEWL恢复率高，表示皮肤屏障功能的恢复效果高。
TEWLA0：第0天的粗糙皮肤(未粘贴粘贴材料)的TEWL
TEWLB0：第0天的健康皮肤(末粘贴粘贴材料)的TEWL
TEWLAX：对于粗糙皮肤而言，粘贴材料粘贴后第X天的TEWL
TEWLBX：第X天的健康皮肤(未粘贴粘贴材料)的TEWL
(黑十字花样的有无)
另外，为了推测在由各粘合剂组合物形成的粘合剂层上是否存在层状结构体，关于通过与粘合剂组合物对应的观察用的组合物形成的粘合剂层，使用偏光显微镜，在层状结构上确认有无特有的黑十字花样(maltese cross image)。由各实施例的组成制作不包括增粘剂、果胶、CMC·Na的粘合剂组合物，得到观察用组合物。
将使用实施例1～9以及比较例1的粘合剂组合物的组成、以及粘贴材料测定的结果示于表2。
表2
在配合脂质组合物A的实施例1～6的粘合剂组合物、配合脂质组合物F、G或H的实施例7～9的粘合剂组合物中，确认具有适度的粘合力，并且显示出高于比较例1的粘合剂组合物的TEWL恢复率。需要说明的是，在基材上设置皮肤用粘合剂而形成粘贴材料的情况下，为了实现根据用途的对于皮肤的胶粘力，不仅皮肤用粘合剂本身的粘合力，而且以柔软性为主的基材的特性也产生影响，因此，实施例2～9的粘合剂组合物在粘合力的观点上比较例1记载的粘合剂未必变差。
实施例1～9的粘合剂组合物与比较例1的粘合剂组合物相比TEWL恢复率更高，启示这是由脂质组合物A、F、G或H引起的。由这些结果可以认为，与单独使用神经酰胺2相比，使用能形成层状结构的脂质组合物，TEWL的恢复率提高，从而能够提高皮肤保护效果。
<实施例10>
接着，主要说明关于使用聚异丁烯作为粘合剂的骨架成分(主成分)的粘合剂组合物的实施例。
将作为骨架增强成分的氢化苯乙烯-丁二烯橡胶(HSBR；JSR公司制)0.5质量％、与作为增塑剂的液体石蜡(金田公司制，Hicall K-350)0.2质量％混合，混合至充分均匀。接着，加入作为骨架成分的聚异丁烯(JX日矿日石能量公司制，Himol6H)72.4质量％、作为骨架增强成分的乙酸乙烯酯共聚物(以下，简称为EVA)5.5质量％，混合至均匀后，将作为填充剂的二氧化硅6.8质量％、作为亲水性高分子的羧甲基纤维素·钠(CMC·Na)13.0质量％、作为pH调节剂的柠檬酸0.6质量％、以及脂质组合物A1质量％混合、搅拌，得到实施例10的粘合剂组合物。
<实施例11>
由实施例10制备的粘合剂组合物中，除了将聚异丁烯的含量变更为58.7质量％、并且进一步配合增粘剂13.7质量％以外，与实施例10同样地制备实施例11的粘合剂组合物。
<实施例12>
由实施例10制备的粘合剂组合物中，除了将氢化苯乙烯-丁二烯橡胶的含量变更为3.4质量％、将液体石蜡的含量变更为1.4质量％、将EVA的含量变更为4.8质量％、将聚异丁烯的含量变更为69.0质量％以外，与实施例10同样地制备实施例12的粘合剂组合物。
<实施例13>
由实施例10制备的粘合剂组合物中，除了将聚异丁烯的含量变更为62.2质量％、将EVA的含量变更为15.7质量以外，与实施例10同样地制备实施例13的粘合剂组合物。
<实施例14>
由实施例11制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物F代替脂质组合物A以外，与实施例11同样地制备实施例14的粘合剂组合物。
<实施例15>
由实施例11制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物G代替脂质组合物A以外，与实施例11同样地制备实施例15的粘合剂组合物。
<实施例16>
由实施例11制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物H代替脂质组合物A以外，与实施例11同样地制备实施例16的粘合剂组合物。
<实施例17>
未设有作为骨架增强成分的氢化苯乙烯-丁二烯橡胶以及作为增塑剂的液体石蜡，将作为骨架成分的聚异丁烯(JX日矿日石能量公司制，Himol 6H)65.6质量％、作为骨架增强成分的EVA6.1质量％、PE改性硅氧烷6.8质量％、作为填充剂的甲硅烷基化二氧化硅6.9质量％、作为亲水性高分子的羧甲基纤维素·钠(CMC·Na)13.0质量％、作为pH调节剂的柠檬酸0.6质量％、以及脂质组合物A1质量％混合、搅拌，得到实施例17的粘合剂组合物。需要说明的是，PE改性硅氧烷是为了尽可能消除实施例17的粘合剂组合物中的粘性而配合的。
(实施例10～实施例17的评价)
首先，使用轧制机，将制备的实施例10～17的各粘合剂组合物在75℃的条件下、以厚度达到1.5mm方式挤压到剥离纸上，使作为基材片的一例的聚乙烯膜粘在一起。这样，关于实施例10～17的各粘合剂组合物，制作在基材片上形成有利用粘合剂组合物的粘合剂(粘合剂层)的、实施例10～17的粘贴材料。在进行以下的评价时，在评价前将剥离纸剥离后进行了评价。
关于使用实施例10～17粘合剂组合物制作的各粘贴材料，通过与上述实施例1中记载的方法同样的方法来测定TEWL恢复率。
(对于皮肤的粘合力)
由利用上述各实施例10～17的各粘合剂组合物的粘贴材料制作直径30mm的圆形的试样，在被试验者的腹部上粘贴6小时，然后，关于该试样是否从腹部剥落，也结合胶残留的观点进行评价。上述被粘物没有从被试验者的腹部剥离的情况下评价为“○”。评价设定为3个阶段(○：在6小时以内没有剥落，也不存在胶残留。△：在6小时以内没有剥落但存在胶残留。×：在6小时以内出现剥落，也存在胶残留)。
(黑十字花样的有无)
另外，为了推测在由各粘合剂组合物形成的粘合剂层上是否存在层状结构体，关于通过与粘合剂组合物对应的观察用的组合物形成的粘合剂层，使用偏光显微镜，在层状结构上确认有无特有的黑十字花样。
由各实施例的组成制作不包括二氧化硅、柠檬酸、增粘剂、CMC·Na的粘合剂组合物，得到观察用组合物。
将实施例10～17的粘合剂组合物的组成以及使用粘贴材料测定的结果示于表3。另外，将与实施例11对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像示于图1。
表3
在配合作为骨架成分的聚异丁烯、作为骨架增强成分的EVA、进而配合有脂质组合物A、F、G或H的实施例10～16的粘合剂组合物中，确认具有适度的粘合力，并且显示出高TEWL恢复率，启示作为皮肤用粘合剂有用。
另外，作为没有配合作为骨架增强成分的氢化苯乙烯-丁二烯橡胶以及作为增塑剂的液体石蜡、配合了作为骨架成分的聚异丁烯、作为骨架增强成分的EVA、并且配合了脂质组合物A的实施例17，确认具有适度的粘合力，并且显示出高TEWL恢复率，启示作为皮肤用粘合剂有用。
<实施例18>
实施例10～17中，对作为骨架成分使用聚异丁烯、作为骨架增强成分使用EVA的例子进行说明。
实施例18中，将作为骨架成分的聚异丁烯41.0质量％、作为亲水性高分子的刺梧桐树胶20.0质量％、作为亲水性高分子的果胶10.0质量％、作为亲水性高分子的明胶12.0质量％、作为亲水性高分子的瓜耳豆胶12.0质量％、作为填充剂的二氧化硅4.0质量％、以及脂质组合物A1.0质量％投入到加压捏合机中，加压混合至充分均匀，得到实施例18的粘合剂组合物。
<实施例19>
由实施例18制备的粘合剂组合物中，除了配合1.0质量％脂质组合物F代替脂质组合物A以外，与实施例18同样地制备实施例19的粘合剂组合物。
<实施例20>
由实施例18制备的粘合剂组合物中，除了配合1.0质量％脂质组合物G代替脂质组合物A以外，与实施例18同样地制备实施例20的粘合剂组合物。
<实施例21>
由实施例18制备的粘合剂组合物中，除了配合1.0质量％脂质组合物H代替脂质组合物A以外，与实施例18同样地制备实施例21的粘合剂组合物。
(实施例18～21的评价)
关于使用实施例18～21的粘合剂组合物制作的各粘贴材料，用与上述实施例10～17中记载的方法同样的方法，评价对于皮肤的粘合力，用与上述实施例1中记载的方法同样的方法，测定TEWL恢复率。另外，关于实施例18，对黑十字花样的有无也进行观察。
(对于皮肤的粘合力)
由利用实施例18～21的各粘合剂组合物的粘贴材料制作直径30mm的圆形的试样，在被试验者的腹部上粘贴6小时，然后，关于该试样是否从腹部剥落，也结合胶残留的观点进行评价。上述被粘物没有从被试验者的腹部剥离的情况下评价为“○”。评价设定为3个阶段(○：在6小时以内没有剥落，也不存在胶残留。△：在6小时以内没有剥落但存在胶残留。×：在6小时以内出现剥落，也存在胶残留)。
将使用实施例18～21的粘合剂组合物的组成以及粘贴材料测定的结果示于表4。
表4
作为配合有作为骨架成分的聚异丁烯、作为亲水性高分子的刺梧桐树胶、果胶、明胶以及瓜耳豆胶、和脂质组合物A、F、G或H的实施例18～21的粘合剂组合物，也确认具有适度的粘合力，并且显示出高TEWL恢复率，启示作为皮肤用粘合剂有用。
<实施例22>
将作为放射线固化型树脂的紫外线固化型树脂(BASF公司制，具有来自丙烯酸丁酯的结构单元的聚合物，商品名“acResin A260UV”)75.5质量％、作为反应性稀释剂的PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(第一工业制药公司制，TMP-3P、25℃下的粘度：60mPa·s)2.5质量％、无官能团型的丙烯酸聚合物(东亚合成公司制，ARUFON(注册商标)UP-1000、Mw：3000、25℃下的粘度：1000mPa·s、Tg：-77℃、固体成分浓度：98％以上)10质量％、CMC·Na10质量％、二氧化硅1质量％、以及脂质组合物A：1质量％混合、搅拌，得到实施例22的粘合剂组合物。
<比较例2>
由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了将紫外线固化型树脂的含量变更为76.4质量％、并且配合0.1质量％神经酰胺2代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备比较例2的粘合剂组合物。
<实施例23>
由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了将紫外线固化型树脂的含量变更为75质量％、并且进一步配合0.5质量％硅油(东丽道康宁公司制，“SH3772M”)以外，与实施例22同样地制备实施例23的粘合剂组合物。
<比较例3>
由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了将紫外线固化型树脂的含量变更为75.9质量％、进一步配合0.5质量％硅油(东丽道康宁公司制，“SH3772M”)、并且配合0.1质量％神经酰胺2代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备比较例3的粘合剂组合物。
<实施例24>
将由实施例23制备的粘合剂组合物中的脂质组合物A变更为脂质组合物B以外，与实施例23同样地制备实施例24的粘合剂组合物。
<实施例25>
由实施例23制备的粘合剂组合物中，除了将紫外线固化型树脂的含量变更为75.1质量％、并且配合0.9质量％脂质组合物C代替脂质组合物A以外，与实施例23同样地制备实施例25的粘合剂组合物。
<实施例26>
实施例26中，配合实施例22中使用的紫外线固化型树脂98.5质量％、实施例23中使用的硅油0.5质量％、以及脂质组合物A1质量％，制备粘合剂组合物。
<实施例27>
实施例27中，配合实施例22中使用的紫外线固化型树脂70质量％、实施例22中使用的反应性稀释剂5质量％、实施例22中使用的无官能团型的丙烯酸聚合物10质量％、实施例22中使用的二氧化硅1质量％、实施例22中使用的CMC·Na13质量％、以及脂质组合物D1质量％，制备粘合剂组合物。
<实施例28>
实施例28中，配合实施例22中使用的紫外线固化型树脂85质量％、实施例22中使用的反应性稀释剂2.5质量％、实施例22中使用的无官能团型的丙烯酸聚合物2.0质量％、实施例22中使用的二氧化硅1质量％、实施例22中使用的CMC·Na8.5质量％、以及脂质组合物A1质量％，制备粘合剂组合物。
<实施例29>
实施例29中，配合实施例22中使用的紫外线固化型树脂65质量％、实施例22中使用的反应性稀释剂2.5质量％、实施例22中使用的无官能团型的丙烯酸聚合物12.5质量％、实施例22中使用的二氧化硅1质量％、实施例22中使用的CMC·Na18质量％、以及脂质组合物A1质量％，制备粘合剂组合物。
<实施例30>
实施例30中，由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物E代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备实施例30的粘合剂组合物。
<实施例31>
实施例31中，由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物F代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备实施例31的粘合剂组合物。
<实施例32>
实施例32中，由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物G代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备实施例32的粘合剂组合物。
<实施例33>
实施例33中，由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物H代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备实施例30的粘合剂组合物。
<实施例34>
实施例31中，由实施例22制备的粘合剂组合物中，除了配合1质量％脂质组合物I代替脂质组合物A以外，与实施例22同样地制备实施例34的粘合剂组合物。
(实施例22～34、以及比较例2和3的评价)
使用涂布机将如下制备的实施例22～34以及比较例2和3的各粘合剂组合物在120℃的条件下、以达到厚度100μm的方式在剥离用PET膜(厚度25μm)上涂布。使作为基材的一例的聚烯烃制无纺布与剥离用PET膜上涂布的粘合剂组合物粘在一起。然后，在80℃、0.4MPa下进行层压后，将剥离用PET膜剥离，用紫外线照射装置对粘合剂组合物照射紫外线，使累积光量达到200mJ/cm2，得到在聚烯烃制无纺布上形成有皮肤用粘合剂的粘贴材料。需要说明的是，在评价该粘贴材料前，使粘贴材料在60℃下养护5日。
关于使用实施例22～34、以及比较例2和3的粘合剂组合物制作的各粘贴材料，用与上述实施例1中记载的方法同样的方法，测定粘合力以及TEWL恢复率。
(黑十字花样的有无)
另外，为了推测在由各粘合剂组合物形成的粘合剂层上是否存在层状结构体，关于由与各例的粘合剂组合物对应的观察用的组合物形成的粘合剂层，使用偏光显微镜，在层状结构上确认有无特有的黑十字花样。
观察用的组合物在实施例22～29中是配合了使用的脂质组合物、和将残余成分全部设定为紫外线固化型树脂的观察用组合物，在比较例2和3中是配合了使用的神经酰胺2、和将残余成分全部设定为紫外线固化型树脂的观察用组合物。
将使用实施例22～34、以及比较例2和3的粘合剂组合物的组成以及粘贴材料测定的结果示于表5～表7。另外，将与实施例22、实施例24、实施例25对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像分别示于图2～4。
表5
表6
表7
通过偏光显微镜观察由与实施例22～34、以及比较例2和3的粘合剂组合物对应的观察用组合物形成的观察用的粘合剂层，结果，与实施例22～34对应的粘合剂层中，在层状结构上确认可见的黑十字花样(参照图2～4)。其结果启示，形成利用脂质组合物A～I的层状结构。
这样，根据本实施方式的粘合剂组合物，提供了含有形成粘合剂的树脂成分以及特定的脂质组合物，且在使用偏光显微镜观察粘合剂组合物时可以确认黑十字花样的皮肤用粘合剂组合物、或使用该组合物的皮肤用粘贴材料。
由测定粘贴材料的粘贴3天后的TEWL恢复率的实施例22以及比较例2的对比、测定粘贴材料的粘贴1天后的TEWL恢复率的实施例23以及比较例3的对比启示，与单独使用神经酰胺2相比，使用能形成层状结构的脂质组合物的TEWL的恢复率更高。
另外，由该结果、和实施例24～25的结果启示，通过能形成层状结构的脂质组合物，TEWL恢复率提高。需要说明的是，关于实施例24，恢复率显示负值，但TEWL恢复率的评价期间与同样的比较例3、即单独使用神经酰胺2相比，恢复率提高。由以上的结果可以认为，通过包含能形成层状结构的脂质组合物的粘合剂组合物，能够进一步提高皮肤保护效果。
<实施例35>
接着，对涉及含有应用乳液系粘合剂的树脂成分、和作为层状结构体的神经酰胺2的粘合剂组合物的实施例进行发明。
使脂质组合物A0.45g在5g的水中混悬，加热至溶解，制备脂质组合物溶液。向乳液系粘合剂100g中加入制备的脂质组合物溶液，持续搅拌，混合，制备实施例35的粘合剂组合物。
<实施例36>
另外，实施例35中使用的粘合剂组合物中，除了将脂质组合物A的量变更为0.045g以外，与实施例35同样地得到实施例36的粘合剂组合物。
(实施例35以及36的评价)
首先，将制备的实施例35和36的粘合剂组合物涂布到硅氧烷剥离纸上，然后，在100℃下干燥2分钟。在其上贴合聚氨酯膜，得到形成了实施例35以及36的皮肤用粘合剂的粘贴材料。粘贴材料的粘合剂层的厚度约为25μm。需要说明的是，评价该粘贴材料前，在40℃下养护24小时。以下的评价时，在评价前将剥离纸剥离进行评价。
通过与实施例1～9同样的方法，测定皮肤粘合力、电木板粘合力以及TEWL恢复率。另外，关于黑十字花样的有无也进行观察。
将使用实施例35和36的粘合剂组合物的组成以及粘贴材料测定的结果示于表8。关于组成，表示在乳液系粘合剂中固体成分所占的质量％。另外，将与实施例35对应的粘合剂层的利用偏光显微镜所得到的观察图像示于图5。
表8
含有乳液系粘合剂以及作为层状结构体的神经酰胺的粘合剂组合物，也确认显示适度的粘合力以及TEWL恢复率。
<实施例37>
接着，对涉及含有应用硅氧烷系粘合剂的树脂成分、和作为层状结构体的神经酰胺2的粘合剂组合物的实施例进行说明。
将由以含烯基的聚有机聚硅氧烷以及有机氢聚硅氧烷作为主成分的2种液体构成的硅氧烷组合物(道康宁公司制、商品名“Q7-9700SS Adhesive”)的混合物35.6质量％、粘合性的硅氧烷成分(信越硅氧烷公司制KR―3701)60.7质量％、铂催化剂3.0质量％以及脂质组合物A0.7％进行混合，然后，搅拌，得到实施例37的粘合剂组合物。
<实施例38>
由实施例37制备的粘合剂组合物中，除了将上述硅氧烷组合物的混合物的含量变更为35.8质量％、将粘合性的硅氧烷成分的含量变更为61.1％、并且将脂加热质组合物A的含量变更为0.1质量％以外，与实施例37同样地制备实施例38的粘合剂组合物。
(实施例37以及38的评价)
首先，将制备的实施例37以及38的粘合剂组合物涂布到硅氧烷剥离纸上，然后，在100℃下加热3分钟使其固化。在其上贴合聚氨酯膜，得到形成了皮肤用粘合剂的粘贴材料。粘贴材料的粘合剂层的厚度约为45μm。需要说明的是，评价该粘贴材料前，在40℃下养护24小时。以下的评价时，在评价前将剥离纸剥离进行评价。
通过与实施例1～9同样的方法，测定皮肤粘合力、电木板粘合力以及TEWL恢复率。另外，关于黑十字花样的有无也进行观察。
将使用实施例37以及38的粘合剂组合物的组成以及粘贴材料测定的结果示于表9。
表9
作为由本实施方式的脂质组合物A、硅氧烷组合物、粘合性硅氧烷成分构成的粘合剂组合物，确认具有适度的粘合力，并且显示出高TEWL恢复率，启示作为皮肤用粘合剂有用。

Claims (13)

1.皮肤用粘合剂组合物，其含有：形成粘合剂的树脂成分；以及由脂质组合物形成的层状结构体。
2.根据权利要求1所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含鞘脂和/或固醇的脂质组合物形成。
3.根据权利要求1或2所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及高级醇的脂质组合物形成。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含甘油脂肪酸酯、以及酰基乳酸和/或其盐的脂质组合物形成。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含作为表面活性剂的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯的脂质组合物形成。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和表面活性剂中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述层状结构体由包含合计5～80质量％的选自鞘脂、固醇和甘油脂肪酸酯中的至少一种、以及合计10～50质量％的高级醇的脂质组合物形成。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成所述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的丙烯酸系树脂。
9.根据权利要求1～7中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，形成所述粘合剂的树脂成分是作为形成热熔型粘合剂的树脂成分的苯乙烯系热塑性弹性体。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物，其还含有亲水性高分子。
11.皮肤用粘合剂组合物，其含有：
形成粘合剂的树脂成分；以及
脂质组合物，包含选自鞘脂、固醇中的至少一种、以及选自高级醇、表面活性剂中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的皮肤用粘合剂组合物，其中，所述表面活性剂为选自甘油脂肪酸酯、酰基乳酸和/或其盐、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯中的至少一种。
13.皮肤用粘贴材料，其具备：
基材；以及
在该基材上设置的、由权利要求1～12中任一项所述的皮肤用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
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