CN106432344A - 茚并三亚苯的铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置 - Google Patents

茚并三亚苯的铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种茚并三亚苯的铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置，前述铱金属络合物可应用有机EL装置中，主要用以作发光层的发光掺杂剂。因此，能制备出具有低驱动电压、低功率消耗、高效率及长半衰期时间的有机EL装置。本发明另涉及一种包括下式(1)所示结构的胺衍生物的有机电激发光装置。

Description

茚并三亚苯的铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置
技术领域
本发明涉及一种基于茚并三亚苯的铱金属络合物以及一种使用此络合物的有机电激发光(本文中称为“有机EL”)装置。具体而言，本发明关于一种具有式(1)结构的铱金属络合物，以及一种使用具有式(1)结构的络合物作为发光层(emitting layer)的发光掺杂剂(light emitting dopant)的有机EL装置。
背景技术
有机电激发光(有机EL)是一种发光二极管(LED)，其中发光层是由有机化合物制成的膜，其可在相对应的电流下发出光线。有机化合物的发光层夹设于两个电极之间。有机EL由于其高照明、低重量、超薄外形、自照明而无须背光、低功耗、宽视角、高对比度、制造方法简单以及反应时间快速的特性而应用于平板显示器中。
第一次观察到有机材料电激发光的现象是在1950年代早期由安德烈贝纳诺斯(Andre Bernanose)和同事在法国南锡大学(Nancy University)进行的。纽约大学(NewYork University)的马丁蒲伯(Martin Pope)和其同事在1963年第一次在真空下于掺杂有并四苯的蒽的单一纯晶体上观察直流电(DC)电激发光。
第一个二极管装置在1987年由伊士曼柯达(Eastman Kodak)的邓青云(ChingW.Tang)和史蒂文凡斯莱克(Steven Van Slyke)所发表。该装置使用具有分离设置的电洞传输层和电子传输层的双层结构，使得工作电压降低并且改进效率，引领当今时代的有机EL研究和装置生产。
典型地，有机EL是由位于两个电极之间的有机材料层构成，其包含有电洞传输层(hole transporting layer，HTL)、发光层(emitting layer，EML)、电子传输层(electrontransporting layer，ETL)。有机EL的基本机制涉及载子(carrier)的注入、载子的传输、重组以及形成激子(exciton)以发光。当发光分子吸收能量而达到激发态时，根据电子和电洞结合的自旋情形，激子可能为单重态(singlet state)或三重态(triplet state)。由电子及电洞重组而成的激子中，有75％会达到三重态。自三重态衰减为自旋禁止的，因此荧光电激发光装置仅有25％的内部量子效率(internal quantum efficiency)。相较于荧光电激发光装置，磷光电激发光装置运用自旋─轨域交互作用(spin-orbit interactions)以促进单重态与三重态之间的系统内跨越(intersystem crossing)，而可获得来自单重态及三重态的发光，有机电激发光装置的内部量子效率也自25％提升至100％。自旋─轨域相互作用可通过诸如铱、铑(rhodium)、铂(platinum)、钯(palladium)等的重原子(heavy atom)来完成，且可以从有机金属络合物中被激发的金属至配位基的电荷转移(metal to ligandcharge transfer，MLCT)态观察到磷光转换(phosphor-escent transition)的现象。
三重态及单重态激子均能被有机EL利用。由于与单重态激子相比，三重态激子具有较长生命期及扩散长度，磷光有机EL一般需要在发光层与电子传输层之间设置额外的电洞阻挡层(hole blocking layer，HBL)或需要在发光层与电洞传输层之间的电子阻挡层(electron blocking layer，EBL)。使用电洞阻挡层或电子阻挡层的目的是限制所注入的电洞及电子之间的重组，以及使位于发光层内产生的激子呈现松弛(relaxation)，因而得以改进装置的效率。为了满足这些作用，电洞阻挡材料或电子阻挡材料必须具有适合用来阻断电洞或电子自发光层传输至电子传输层或至电洞传输层的HOMO与LUMO能阶。
以AMOLED或OLED发光平板(lighting panel)的全彩平板显示器(full-coloredflat panel display)而言，发光层中的磷光掺杂剂所使用的材料仍然在半衰期、效率及驱动电压等方面不尽理想。这类有机金属络合物在工业实践上仍有缺失。
发明内容
根据上述的原因，本发明的目的在于解决现有技术的问题，并且提供一种有机EL装置，其具备优异的热稳定性、高发光效率、高亮度及长半衰期。本发明涉及一种新颖的基于茚并三亚苯的铱金属络合物，可以用作有机EL装置中发光层的发光掺杂剂，而使装置具有良好的电荷载子移动率与优良的操作耐受性，并且可降低其驱动电压及功率消耗、增加效率与半衰期时间。
本发明在工业实践中具有经济优势。因此，本发明公开一种可用于有机EL装置中的基于茚并三亚苯的铱金属络合物。所提及的基于茚并三亚苯的铱金属衍生物由下式(1)表示：
其中A表示咪唑(imidazole)、吡啶(pyridine)、喹啉(quinoline)或异喹啉(isoquinoline)；X1-X2分别表示双齿配位体(bidentate ligand)；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基(alkyl group)、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基(aryl group)以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基(heteroaryl group)所组成的群组。
本发明另提供一种有机电激发光装置，其包括由阴极和阳极组成的对电极，此对电极之间包含至少一发光层以及一个或多个有机薄膜层，且发光层及/或有机薄膜层当中至少有一层包括本发明所述的铱金属络合物。
较佳地，有机电激发光装置中的发光层可包括一种或多种含有前述铱金属络合物的发光掺杂剂；更佳的，发光掺杂剂实质上可由前述铱金属络合物所组成。
在本发明中，为了使有机电激发光装置的半衰期时间延长，并且使其驱动电压得以降低，采用一种以茚并三亚苯为结构骨架连接铱金属，再螯合一至二种双齿配位体，而完成如式(1)所示的金属络合物。此铱金属络合物可使有机EL装置显示出良好的热稳定性及电荷载子移动率。关于铱金属络合物的现有技术已有相关发表，如美国专利案第8,795,850号、美国专利案第8,778,508号、美国专利案第8,722,205号、美国专利案第8,709,615号以及美国专利案第8,779,176号中所述。然而目前尚未有提及基于茚并三亚苯的结构骨架链接铱金属所形成的络合物可用于有机EL装置中发光层的发光掺杂剂的技术。
附图说明
图1为本发明有机EL装置的示意图。
符号说明：
6 透明电极 7 电洞注入层
8 电洞传输层 9 电子阻挡层
10 发光层 11 电洞阻挡层
12 电子传输层 13 电子注入层
14 金属电极
具体实施方式
本发明欲探究的是一种基于茚并三亚苯的铱金属络合物以及一种使用此类基于茚并三亚苯的铱金属络合物的有机EL装置。在下文中将提供生产、结构以及要素的详细描述以充分理解本发明。明显地是，本发明的应用不限于本领域的普通技术人员所熟悉的特定细节。另一方面，已知的常见要素和程序并未详细描述于本发明中，且不应对本发明产生不必要的限制。现将在下文中更详细地描述本发明的一些较佳实施例。但是，应认识到本发明可以在除了明确描述的实施例之外的多种其它实施例中广泛实践，即，本发明还可以广泛应用于其它实施例，并且除了如所附权利要求书中所指定外，本发明的范围不受明确限制。
本发明述及一种基于茚并三亚苯的铱金属络合物，在一较佳实施例中，其可以用作有机EL装置中发光层的发光掺杂剂。此类铱金属络合物由下式(1)表示：
其中A表示咪唑、吡啶、喹啉或异喹啉；X1-X2分别表示双齿配位体；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
在一较佳实施例中，根据上文提及的式(1)化合物，其中X1-X2可分别具有选自于由下列通式所示结构所组成的群组中的其中一种：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；R5至R10独立地选自于氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
在一些较佳实施例中，前述式(1)化合物可进一步具有以下式(2)至式(31)所示结构中的其中一种：
其中X1-X2表示双齿配位体；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
在一较佳实施例中，根据上文提及的式(2)至式(31)化合物，其中X1-X2可分别具有选自于由下列通式所示结构所组成的群组中的其中一种：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；R5至R10独立地选自于氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
在一些较佳实施例中，本发明的基于茚并三亚苯的铱金属络合物可具有选自于下列通式所示结构所组成的群组中的其中一种：
另一方面，本发明述及一种有机电激发光装置，其可包括由阴极和阳极所组成的对电极，且此对电极之间包含至少具有前述的铱金属络合物的材料层；在一较佳实施例中，此对电极之间包含至少一发光层以及一个或多个有机材料层，且发光层包含有前述的铱金属络合物；在另一更佳实施例中，此对电极之间包含至少一发光层以及一个或多个有机材料层，且发光层实质上由前述的铱金属络合物所组成。请参阅图1所示，于一较佳实施例中，此种有机电激发光装置可包括透明电极6、电洞注入层7、电洞传输层8、电子阻挡层9、发光层10、电洞阻挡层11、电子传输层12、电子注入层13以及金属电极14。在此装置中，电洞注入层7设置于透明电极6与金属电极14之间，电洞传输层8设置于电洞注入层7与金属电极14之间，电子阻挡层9设置于电洞传输层8与金属电极14之间，发光层10设置于电子阻挡层9与金属电极14之间，电洞阻挡层11设置于发光层10与金属电极14之间，电子传输层12设置于电洞阻挡层11与金属电极14之间，以及电子注入层13设置于电子传输层12与金属电极14之间。此外，在一较佳实施例中，发光层10可发出磷光、荧光，或其它可经有机材料电性激发产生的光线；更佳地，发光层10可发出磷光或荧光。
本发明所述的基于茚并三亚苯的铱金属络合物，其详细制备可以通过例示性实施例阐明，但不限于例示性实施例。实施例1至4显示本发明中的衍生物的一些实施例的制备。实施例5显示有机EL装置的制造和有机EL装置测试报告的I-V-B、半衰期时间。
实施例1：化合物EX2的合成
合成2-(联苯-2-基)-6-溴-9,9-二甲基-9H-芴(2-(biphenyl-2-yl)-6-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)：
将35.2g(100mmol)3,6-二溴-9,9-二甲基-9H-芴(3,6-dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)、21.8g(110mmol)联苯-2-基硼酸(biphenyl-2-ylboronicacid)、2.31g(2mmol)四(三苯基膦)钯(tetrakis(triphenylphosphine)palladium，Pd(PPh3)4)、75ml 2M碳酸钠(Na2CO3)、150ml乙醇(EtOH)以及300ml甲苯(toluene)的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在100℃下加热12小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用乙酸乙酯和水萃取出有机层，并且将萃取出的有机层用无水硫酸镁进行干燥以去除溶剂，形成残余物，通过以硅胶填充的管柱层析来纯化残余物，得到26.8g(63.0mmol)呈白色固体状的产物，产率为63％。
合成13-溴-10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯(13-bromo-10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylene)：
在经过脱气处理及填充氮气的3000ml三颈烧瓶中，将26.8g(60mmol)2-(联苯-2-基)-6-溴-9,9-二甲基-9H-芴溶解于无水二氯甲烷(1500ml)中，随后再添加97.5g(600mmol)氯化铁(III)(Iron(III)chloride)形成混合物，搅拌混合物一小时，在搅拌后的混合物中添加500ml甲醇并且分离出有机层。在真空中将有机层去除溶剂，形成残余物，通过以硅胶填充的管柱层析(己烷-二氯甲烷)来纯化残余物，得到10.7g(25.3mmol)白色固体状产物，产率为40％。1HNMR(CDCl3,500MHz)：化学位移(ppm)8.93(s,1H)、8.77～8.71(m,2H)、8.67～8.65(m,3H)、8.08(d,J＝1.5Hz,1H)、7.71～7.64(m,4H)、7.49(dd,J1＝8.5Hz,J2＝1.5Hz,1H)、7.37(d,J＝8.5Hz,1H)、1.62(s,6H)。
合成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-13-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-13-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)：
将10.7g(25.3mmol)13-溴-10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯、7.7g(30.3mmol)双联频哪醇硼酸酯(bis(pinacolato)diboron)、0.3g(0.26mmol)四(三苯基膦)钯、7.4g(75.4mmol)醋酸钾(potassium acetate)和300ml 1,4-二恶烷(1,4-dioxane)的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在90℃下加热16小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用乙酸乙酯和水分离出有机相，并且将萃取出的有机层用无水硫酸镁进行干燥，在真空下去除溶剂，形成残余物。通过管柱层析来纯化残余物，得到9.5g(20.2mmol)浅黄色产物，产率为80％。1HNMR(CDCl3,500MHz):化学位移(ppm)8.93(s,1H)、8.77～8.71(m,2H)、8.67～8.65(m,3H)、7.88(d,J＝1.5Hz,1H)、7.71～7.64(m,4H)、7.29(dd,J1＝8.5Hz,J2＝1.5Hz,1H)、7.42(d,J＝8.5Hz,1H)、1.62(s,6H)、1.42(s,12H)。
合成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-13-基)嘧啶(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-13-yl)pyridine)：
将9.5g(20.2mmol)2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-13-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-13-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)、3.3g(21mmol)2-溴吡啶(2-bromopyridine)、0.44g(0.4mmol)四(三苯基膦)钯、30ml 2M碳酸钠、40ml乙醇以及80ml甲苯的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在90℃下加热过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用250ml乙酸乙酯和1000ml水萃取出有机层。将有机层用无水硫酸镁干燥，在减压环境下去除溶剂，形成残余物，并且通过以硅胶填充的管柱层析(己烷-乙酸乙酯作为洗脱液)来纯化残余物，得到6.0g产物，产率为88％。
合成二氯─桥接二聚体(dichloro-bridged dimer)：
将7.35g(20mmol)氯化铱(III)(iridium(III)chloride)、13g(85mmol)2-苯基吡啶(2-phenylpyridine)、120ml2-甲氧基乙醇(2-methoxyethanol)和30ml蒸馏水(distilled water)的混合物经放置在氮气下回流过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，形成黄色沉淀物，将黄色沉淀物经过真空过滤，并且以乙醇及己烷清洗，再利用真空炉进行干燥后，产生10g二氯─桥接二聚体。所得产物不需进一步纯化，可直接在下个步骤中使用。
合成三氟甲磺酸铱前驱体(iridium triflate precursor)：
将9.6二氯─桥接二聚体、4.6g(17.5mmol)三氟甲磺酸银(silver triflate，AgOTf)、300ml二氯甲烷(dichloromethane)和5ml甲醇的混合物放置在氮气下，接着搅拌过夜进行反应。将反应完成后的混合物中的氯化银过滤去除，再将溶剂蒸散，形成10g产物。所得产物不需进一步纯化，可直接在下个步骤中使用。
合成化合物EX2
将9g(11.3mmol)三氟甲磺酸铱前驱体、9.7g(23mmol)2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-13-基)吡啶、120ml乙醇和30ml甲醇的混合物放置在氮气下，接着对其加热过夜进行反应。反应完成后的混合物随后冷却至室温，形成黄色沉淀物，将黄色沉淀物经过真空过滤，并且以乙醇及己烷清洗，再通过真空升华(vacuum sublimation)来纯化残余物，得到4.3g黄色产物。1HNMR(CDCl3,500MHz)：化学位移(ppm)9.27(s,1H)、8.98～8.97(d,1H)、8.89～8.88(d,1H)、8.81～8.77(m,3H)、8.63(s,1H)、8.38～8.36(d,1H)、8.17～7.15(m,2H)、7.94～7.90(m,2H)、7.83～7.50(m,11H)、7.19～7.14(m,2H)、6.90.～6.65(m,7H)、1.40(s,3H)、1.22(s,3H)。
实施例2：化合物EX12的合成
合成2-(联苯-2-基)-7-溴-9,9-二甲基-9H-芴(2-(biphenyl-2-yl)-7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)：
将35.2g(100mmol)2,7-二溴-9,9-二甲基-9H-芴(2,7-dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene)、21.8g(110mmol)联苯-2-基硼酸、2.31g(2mmol)四(三苯基膦)钯、75ml 2M碳酸钠、150ml乙醇以及300ml甲苯的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在100℃下加热12小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用乙酸乙酯和水萃取出有机层，并且将萃取出的有机层用无水硫酸镁进行干燥以去除溶剂，形成残余物，通过以硅胶填充的管柱层析来纯化残余物，得到26.8g(63.0mmol)呈白色固体状的产物，产率为63％。
合成12-溴-10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯(12-bromo-10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylene)：
在经过脱气处理及填充氮气的3000ml三颈烧瓶中，将26.8g(60mmol)2-(联苯-2-基)-7-溴-9,9-二甲基-9H-芴溶解于无水二氯甲烷(1500ml)中，随后再添加97.5g(600mmol)氯化铁(III)(Iron(III)chloride)形成混合物，搅拌混合物一小时，在搅拌后的混合物中添加500ml甲醇并且分离出有机层。在真空中将有机层去除溶剂，形成残余物，通过以硅胶填充的管柱层析(己烷-二氯甲烷)来纯化残余物，得到10.7g(25.3mmol)白色固体状产物，产率为40％。1HNMR(CDCl3,400MHz)：化学位移(ppm)8.95(s,1H)、8.79～8.74(m,2H)、8.69～8.68(m,3H)、7.84(d,J＝8.0Hz,1H)、7.72～7.65(m,5H)、7.57(d,J＝8.0Hz,1H)、1.66(s,6H)。
合成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)：
将10.7g(25.3mmol)12-溴-10,10-二甲基-10H-茚并[1,2-b]三亚苯、7.7g(30.3mmol)双联频哪醇硼酸酯(bis(pinacolato)diboron)、0.3g(0.26mmol)四(三苯基膦)钯、7.4g(75.4mmol)醋酸钾(potassium acetate)和300ml1,4-二恶烷(1,4-dioxane)的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在90℃下加热16小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用乙酸乙酯和水分离出有机相，并且将萃取出的有机层用无水硫酸镁进行干燥，在真空下去除溶剂，形成残余物。通过管柱层析来纯化残余物，得到9.5g(20.2mmol)浅黄色产物，产率为80％。1HNMR(CDCl3,400MHz):化学位移(ppm)9.03(s,1H)、8.81(d,J＝7.84Hz,1H)、8.77(d,J＝7.88Hz,1H)、8.70～8.67(m,3H)、8.02～7.93(m,3H)、7.71～7.67(m,4H)、1.69(s,6H)、1.42(s,12H)。
合成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)吡啶(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)pyridine)：
将9.5g(20.2mmol)2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)、3.3g(21mmol)2-溴吡啶、0.44g(0.4mmol)四(三苯基膦)钯、30ml 2M碳酸钠、40ml乙醇以及80ml甲苯的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在90℃下加热过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用250ml乙酸乙酯和1000ml水萃取出有机层。将有机层用无水硫酸镁干燥，在减压环境下去除溶剂，形成残余物，并且通过以硅胶填充的管柱层析(己烷－乙酸乙酯作为洗脱液)来纯化残余物，得到6.9g产物，产率为78％。
合成化合物EX12：
使用与实施例1相同的方法，仅把2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-13-基)吡啶替换成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)吡啶，得到2.7g产物(即化合物EX12)，产率41％。
实施例3：化合物EX33的合成
合成2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)喹啉(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)quinoline)：
将9.5g(20.2mmol)2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷、4.4g(21mmol)2-溴喹啉(2-bro-moquinoline)、0.44g(0.4mmol)四(三苯基膦)钯、30m l2M碳酸钠、40ml乙醇以及80ml甲苯的混合物经过脱气处理并且放置在氮气下，随后在90℃下过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用250ml乙酸乙酯和1000ml水萃取出有机层。将有机层用无水硫酸镁干燥，在减压环境下去除溶剂，形成残余物，并且通过以硅胶填充的管柱层析(己烷－乙酸乙酯作为洗脱液)来纯化残余物，得到6.8g产物，产率为71％。
合成二氯─桥接二聚体：
将6.8g(14.4mmol)2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)喹啉、1.7g(5.8mmol)氯化铱(III)水合物(iridium(III)chloride hydrate)、30ml 2-甲氧基乙醇、10ml蒸馏水的混合物经过脱气处理并放置在氮气下，随后在90℃下加热隔夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，形成红色沉淀物，将红色沉淀物经过真空过滤，并且以乙醇及己烷清洗，再利用真空炉进行干燥后，产生5g二氯─桥接二聚体，产率62％。所得产物不需进一步纯化，可直接在下个步骤中使用。
合成化合物EX33：
将5.0二氯─桥接二聚体、2.3g碳酸钠、2.2g 2,4-戊二酮(2,4-pentanedione)和100ml 2-甲氧基乙醇的混合物放置在氮气下，接着加热过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用真空过滤形成沉淀物，添加300ml蒸馏水至过滤出的沉淀物，搅拌30分钟，形成红色沉淀物，经过真空过滤后，使用额外的蒸馏水洗涤，接着利用绝对酒精(absolute ethanol)、己烷(hexane)依序润洗数次，通过真空升华的方式进行纯化，以形成1.2g产物，产率46％。
实施例4：化合物EX72的合成
使用与实施例1相同的方法，仅把2-溴喹啉替换成1-溴喹啉，得到1.3g产物(即化合物EX72)，产率36％。
产生有机EL装置的一般方法
依据本发明，提供一种经铟锡氧化物(indium tin oxide，ITO)涂布的玻璃(下文ITO基材)，其电阻为9欧姆/平方(ohm/square)至12欧姆/平方且厚度为120nm到160nm，并且在超声波浴中利用多个清洁步骤(例如：清洁剂、去离子水)进行清洁。在进行有机层的气相沉积过程之前，通过UV和臭氧进一步处理经清洁后的ITO基材。用于ITO基材的所有前处理过程均于洁净室(100级)环境中进行。
在诸如电阻加热石英舟(resistively heated quartz boats)等的高真空单元(10-7托)中，通过气相沉积将这些有机层依序涂布于ITO基材上。通过石英晶体监控器(quartz-crystal monitor)精确监控或设定对应层的厚度以及气相沉积速率(0.1nm/sec至0.3nm/sec)。如上所述，个别层还可能由一种以上化合物所组成，即一般来说掺杂有掺杂剂材料的主体材料。这类型材料可透过从两种或两种以上来源进行共气化(co-vaporization)而达成。
更具体的是，于一较佳实施例中，在本发明所述的有机EL装置中，二吡嗪并[2,3-f:2,3-]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(Dipyrazino[2,3-f:2,3-]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile,HAT-CN)可用作电洞注入层，N,N-双(萘-1-基)-N,N-双(苯基)-联苯胺(N,N-bis(naphthaalene-1-yl)-N,N-bis(phenyl)-benzidine,NPB)可用作电洞传输层；N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4'-苯基联苯-4-基)-9H-芴-2-胺(N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4'-phenylbiphenyl-4-yl)-9H-fluoren-2-amine)(EB2)可用作电洞阻挡层。上述化合物的结构如下所示：
在本发明的一实施例中，磷光发光主体可具有选自于以下通式所组成的群组中的其中一种或多种化合物；在一较佳实施例中，磷光发光主体实质上可由选自于以下通式所组成的群组中的其中一种或多种化合物所构成：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；m表示0至4的整数；n表示0至8的整数；R1到R4及R8到R10独立地选自于由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。在另一较佳实施例中，磷光发光主体可具有选自于以下通式所组成的群组中的化合物；在另一较佳实施例中，磷光发光主体实质上可由选自于以下通式所组成的群组中的其中一种或多种化合物所构成：
有机铱金属络合物(Organic iridium complexe)可广泛用作为发光层中的磷光掺杂剂(phosphorescent dopant)。在本发明的实施例中，三[2-苯基吡啶-C2,N]铱(III)(Tris[2-phenylpyridinato-C2,N]iridium(III)，Ir(ppy)3)、双(1-苯基亦喹啉)(乙酰丙酮酸)铱(III)(Bis(1-phenylisoquinoline)(acetylace-tonate)iridium(III)，Ir(piq)2(acac))以及双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮酸)铱(III)(Bis(2-phenylquinoline)(acetylacetonate)iridium(III)，Ir(2-phq)2(acac))可作为用来与本发明比较的材料，其结构如下所示：
化合物HB3(见下列通式所示)可用来作为电洞阻挡层，且2-(10,10-二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-tria-zine)(ET2)可用作有机EL装置中的电子传输材料(electron transporting material，ETM)以与8-羟基喹啉-锂(8-hydroxyquinolato-lithium，LiQ)共沉积。其它可用于产生标准有机EL装置控制组的现有技术的OLED材料和本发明中的比较性材料，如以下化学结构所示：
典型的有机EL装置由诸如Al、Mg、Ca、Li、K或其合金的低功函数金属所构成，并通过热蒸镀作为阴极，低功函数金属可辅助电子从阴极注入至电子传输层。此外，为了减少电子注入的屏障，并且改进有机EL装置性能，在阴极与电子传输层之间引入薄膜电子注入层。电子注入层的常规材料是具有低功函数的金属卤化物或金属氧化物，例如：LiF、LiQ、MgO或Li2O。另一方面，在有机EL装置制造之后，通过使用PR650光谱扫描光谱仪(PR650spectrascan spectrometer)测量EL光谱(EL spectra)和CIE坐标(CIE coordination)。此外，用吉时利2400可程序设计电压-电流源(Keithley 2400programmable voltage-currentsource)获得电流/电压、发光/电压以及良率/电压的特性数据。上述设备是在室温(约25℃)及大气压力环境中操作。
实施例5
使用类似于上述一般方法的程序，产生具有以下装置结构的磷光发光有机EL装置，装置结构：ITO/HAT-CN(20nm)/NPB(110nm)/EB2(5nm)/掺杂15％磷光发光掺杂剂的H1(30nm)/HB3(10nm)/掺杂40％LiQ的ET2/LiQ(1nm)/Al(160nm)，其中H1还可替换为H2、H3、H4、H5或H6。此磷光发光有机EL装置测试报告的I-V-B(1000尼特(nit)时)和半衰期时间如表1所示。半衰期时间被定义为1000cd/m2的初始亮度降到一半的时间。
表1
发光主体 发光掺杂剂 电压(V) 效率(cd/A) 颜色 半衰期时间(小时)
H1 EX2 3.5 45 绿 1280
H2 Ir(ppy)3 3.8 36 绿 850
H2 EX2 3.5 48 绿 1350
H3 EX12 3.6 40 绿 1050
H4 EX12 3.8 28 绿 1100
H5 EX2 4.0 21 绿 1200
H6 Ir(ppy)3 3.5 22 绿 960
H6 EX12 3.5 18 绿 1300
H2+H6 EX2 4.2 56 绿 1280
H2 EX33 4.0 14 红 650
H2+H6 EX33 4.5 17 红 700
H2+H6 Ir(piq)2(acac) 4.8 15 红 310
H3 EX72 3.9 16 橘 800
H3+H6 EX72 4.2 28 橘 850
H3+H6 Ir(2-phq)2(acac) 4.5 18 橘 430
请参见表1所示，在以上有机EL装置测试报告的较佳实施例中，显示使用本发明的式(1)所示的基于茚并三亚苯的铱金属络合物作为有机EL装置中发光层的发光掺杂剂的材料，可达到相较于现有技术较为良好的性能，尤其与H1至H6中至少一种发光主体搭配使用，可使有机EL装置表现出较低的功率消耗、较长的半衰期时间以及较高的效率。
总而言之，本发明公开一种基于茚并三亚苯的铱金属络合物，其可以用于有机EL装置中发光层的发光掺杂剂。所述及的铱金属络合物具有由下式(1)表示的化学结构：
其中A表示咪唑、吡啶、喹啉或异喹啉；X1-X2分别表示双齿配位体；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明有任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例公开如上，然而并非用以限定本发明，任何所属技术领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，当可利用上述公开的技术内容做出些许更动或修饰等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (15)

1.一种化合物，其为基于茚并三亚苯的铱金属络合物，并且具有以下式(1)所示的化学结构：
其中A表示咪唑、吡啶、喹啉或异喹啉；X1-X2分别表示双齿配位体；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
2.如权利要求1所述的化合物，其中X1-X2分别具有选自于由下列通式所示结构所组成的群组中的其中一种：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；R5至R10独立地选自于氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
3.如权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有以下式(2)至式(31)所示结构中的其中一种：
其中X1-X2表示双齿配位体；m表示0至2的整数；n表示0至8的整数；R1到R4独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
4.如权利要求3所述的化合物，其中X1-X2具有选自于由下列通式所示结构所组成的群组中的其中一种：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；R5至R10独立地选自于氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
5.一种有机电激发光装置，其包括对电极、至少一发光层以及一个或多个有机薄膜层，所述对电极由阴极和阳极所组成，所述至少一材料层及所述一个或多个有机薄膜层设置于所述对电极的阴极和阳极之间，其中所述至少一发光层以及/或所述一个或多个有机薄膜层中的至少一层包括如权利要求1至4中任一项所述的化合物。
6.如权利要求5所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层包括一种发光掺杂剂，且所述发光掺杂剂包含有所述化合物。
7.如权利要求5所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层包括二或三种发光掺杂剂，且所述发光掺杂剂均包含有所述化合物。
8.如权利要求5至7中任一项所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层包括发光主体，且所述发光主体选自于下列通式所示结构所组成的群组：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；m表示0至4的整数；n表示0至8的整数；R1到R4及R8到R10独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
9.如权利要求5至7中任一项所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层包括二或三种发光主体，且所述发光主体选自于下列通式所示结构所组成的群组：
其中X表示选自由O、S、C(R8)2、N(R9)以及Si(R10)2所组成的群组中的原子或基团所构成的二价桥；m表示0至4的整数；n表示0至8的整数；R1到R4及R8到R10独立地选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
10.如权利要求8所述的有机电激发光装置，其中所述发光主体选自于下列通式所示结构所组成的群组：
11.如权利要求9所述的有机电激发光装置，其中所述发光主体选自于下列通式所示结构所组成的群组：
12.如权利要求5至7中任一项所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层所发出的光为选自于由红色磷光、蓝色磷光、绿色磷光以及黄色磷光所组成的群组中的其中一种或多种。
13.如权利要求8或9所述的有机电激发光装置，其中所述至少一发光层所发出的光为选自于由红色磷光、蓝色磷光、绿色磷光以及黄色磷光所组成的群组中的其中一种或多种。
14.如权利要求5至7中任一项所述的有机电激发光装置，其中所述装置为有机发光装置或发光平板。
15.如权利要求8或9所述的有机电激发光装置，其中所述装置为有机发光装置或发光平板。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106256828A (zh) * 2015-06-22 2016-12-28 机光科技股份有限公司 化合物及使用其的有机电激发光组件
CN106279152A (zh) * 2015-06-29 2017-01-04 机光科技股份有限公司 基于三亚苯的双咔唑类稠合衍生物及其用途
CN107629068A (zh) * 2017-04-28 2018-01-26 机光科技股份有限公司 有机电致发光材料及其应用
CN111454295A (zh) * 2019-01-21 2020-07-28 机光科技股份有限公司 有机电致发光材料和器件
CN113121610A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 乐金显示有限公司 发光材料和使用其的电致发光显示装置

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10686140B2 (en) 2016-06-20 2020-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10727423B2 (en) 2016-06-20 2020-07-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10636977B2 (en) * 2017-04-14 2020-04-28 Feng-wen Yen Light emitting material for organic electroluminescence device
EP3708571A4 (en) 2017-11-07 2020-11-18 Mitsubishi Chemical Corporation COMPLEX IRIDIUM COMPLEX, COMPOSITION CONTAINING IT COMPLEX AND SOLVENT, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT CONTAINING IT COMPLEX, DISPLAY DEVICE AND LIGHTING DEVICE
US11165028B2 (en) * 2018-03-12 2021-11-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11142538B2 (en) * 2018-03-12 2021-10-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11279722B2 (en) 2018-03-12 2022-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10886477B2 (en) 2018-03-23 2021-01-05 Feng-wen Yen Iridium complex and organic electroluminescence device using the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080299414A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Canon Kabushiki Kaisha Phosphorescent material, and organic electroluminescent device and image display apparatus using same
CN101657915A (zh) * 2007-04-04 2010-02-24 皇家飞利浦电子股份有限公司 含有具有高量子效率的金属络合物的oled
CN103242339A (zh) * 2012-02-08 2013-08-14 三星显示有限公司 杂环化合物以及包括该杂环化合物的有机发光二极管
US20140166988A1 (en) * 2012-12-17 2014-06-19 Luminescence Technology Corporation Organic compound and organic electroluminescent device using the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI287567B (en) * 2003-07-30 2007-10-01 Chi Mei Optoelectronics Corp Light-emitting element and iridium complex
KR101347519B1 (ko) 2006-11-24 2014-01-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8778508B2 (en) 2006-12-08 2014-07-15 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
US8722205B2 (en) 2009-03-23 2014-05-13 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complex
US8709615B2 (en) 2011-07-28 2014-04-29 Universal Display Corporation Heteroleptic iridium complexes as dopants
TWI448534B (zh) * 2009-09-28 2014-08-11 Ritdisplay Corp 有機電致發光元件
KR101196093B1 (ko) 2010-05-06 2012-11-01 주식회사 두산 페난스로카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP5773638B2 (ja) * 2010-12-24 2015-09-02 キヤノン株式会社 縮合多環化合物及びこれを用いた有機発光素子
KR101029082B1 (ko) 2010-12-28 2011-04-12 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치
US8795850B2 (en) 2011-05-19 2014-08-05 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology
US9260363B2 (en) * 2012-11-12 2016-02-16 Luminescence Technology Corporation Indenotriphenylene derivatives and organic light emitting device using the same
US9040174B2 (en) 2012-11-30 2015-05-26 Feng-wen Yen Fluorene compound and organic electroluminescent device using the same
US20140175383A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Luminescence Technology Corporation Indenotriphenylene derivatives and organic light emitting device using the same
US8962160B2 (en) 2012-12-26 2015-02-24 Feng-Wen Yen Material for organic electroluminescent device
JP6157125B2 (ja) * 2013-01-22 2017-07-05 キヤノン株式会社 イリジウム錯体およびそれを有する有機発光素子
US9048437B2 (en) 2013-01-29 2015-06-02 Luminescence Technology Corporation Organic compound for organic electroluminescent device
US9166177B2 (en) 2013-02-20 2015-10-20 Feng-wen Yen Ditriphenylene derivative and organic electroluminescent device using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101657915A (zh) * 2007-04-04 2010-02-24 皇家飞利浦电子股份有限公司 含有具有高量子效率的金属络合物的oled
US20080299414A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Canon Kabushiki Kaisha Phosphorescent material, and organic electroluminescent device and image display apparatus using same
CN103242339A (zh) * 2012-02-08 2013-08-14 三星显示有限公司 杂环化合物以及包括该杂环化合物的有机发光二极管
US20140166988A1 (en) * 2012-12-17 2014-06-19 Luminescence Technology Corporation Organic compound and organic electroluminescent device using the same

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106256828A (zh) * 2015-06-22 2016-12-28 机光科技股份有限公司 化合物及使用其的有机电激发光组件
CN106256828B (zh) * 2015-06-22 2019-04-05 机光科技股份有限公司 化合物及使用其的有机电激发光组件
CN106279152A (zh) * 2015-06-29 2017-01-04 机光科技股份有限公司 基于三亚苯的双咔唑类稠合衍生物及其用途
CN107629068A (zh) * 2017-04-28 2018-01-26 机光科技股份有限公司 有机电致发光材料及其应用
CN107629068B (zh) * 2017-04-28 2021-02-02 机光科技股份有限公司 有机电致发光材料及其应用
CN111454295A (zh) * 2019-01-21 2020-07-28 机光科技股份有限公司 有机电致发光材料和器件
CN113121610A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 乐金显示有限公司 发光材料和使用其的电致发光显示装置

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