CN106431826A - 一种超纯度正溴丙烷的提纯方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，步骤是：在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸钡，搅拌25～30分钟后放置24～48小时，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯；⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷进行精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃‑71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。本发明所制备的超纯度正溴丙烷的原料是正丙醇和溴化钠为原料在硫酸中反应而得，经过反复的实验，最后确定加入微量的BaCO3可除去硫酸盐类，有效降低了杂质指标，极大地提高了产品纯度，特别适合于清洗各类元件器(继电器等)。

Description

一种超纯度正溴丙烷的提纯方法

技术领域

本发明属于精细化工领域，涉及试剂的提纯，尤其是一种超纯度正溴丙烷工艺的提纯方法。

背景技术

目前正溴丙烷精制方法主要是脱水法来制备，在脱水过程中，加一些脱水剂，如碱洗、水洗、无水氯化钙干燥后等等，只靠自身的脱水、精馏是达不到预期的效果，通过检测发现这些方法生产出的正溴丙烷含有蒸发残渣5×10^-3％，在产品自身蒸发残渣这一项指标，达不到清洗专用要求1×10^-3％。

为保护臭氧层我国政府于1991年批准了“关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔协议书”成为按“协议书”行事的缔约国。消耗臭氧层物资将逐步淘汰。清洗行业关于TCA(1.1.1三氯乙烷)将于2010年停止使用，为履行蒙特利尔议定书；国家环保总局曾颁布了《甲基氯仿生产配额证、使用配额证及销售登记证管理办法(试行)》以控制并逐步消减TCA生产、使用及销售。TCA(1.1.1三氯乙烷)将于2011年底彻底停止使用。

通过公开专利的检索，发现如下两篇相关公开专利文献：

1、一种超纯度正溴丙烷的提纯方法(CN102911005A)，步骤如下⑴将工业优级正溴丙烷中加入氢氧化钡，搅拌，放置；⑵过滤：用微孔滤膜过滤；⑶精馏：控制精馏温度范围在70.5℃-71.5℃，收集馏分即为超纯度正溴丙烷。本发明的提纯方法步骤十分简洁，包括进行一次提纯：加入氢氧化钡，然后进行微膜过滤，然后进行二次提纯：控制精馏温度范围在70.5℃-71.5℃，经过两步提纯后，产品的过滤后颗粒度10-18个(≥0.5μm，个/mL)，完全满足可清洗电器级的要求。

2、一种新型环保清洗剂电子级正溴丙烷的制备方法(CN102690164A)，尤其涉及一种用于半导体行业设备清洗剂电子级正溴丙烷的制备方法，能使电子级正溴丙烷的纯度不低于99.9990％(w/w)。该正溴丙烷的制备：首先用分析纯的氧化钙中和原料中过量的溴化氢，然后采用微孔过滤、亚沸蒸馏、特殊精馏与渗透汽化耦合装置相结合，除去原料中固体杂质、金属杂质、低沸物、微量水分，所得产品在整体不大于千级、局部不大于百级的洁净室灌装，得到高纯正溴丙烷产品。本发明工艺简单，操作方便，产品纯度高，热稳定性高，没有闪点，清洗效果好，是目前二氯乙烯、三氯乙烷、HCFC-141B等氟、氯化溶剂的理想替代品。

通过技术特征的对比，申请人认为，本发明申请与上述两篇公开专利文献有较大不同，不应破坏本发明申请的创造性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种自身蒸发残渣小、适合于清洗继电器要求的超纯度正溴丙烷的提纯方法。

本发明实现发明目的所采用的技术方案是：

一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，步骤是：

⑴在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸钡，搅拌25～30分钟后放置24～48小时，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯；

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷进行精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，步骤是：

⑴常温下，在每升正溴丙烷原料中加0.0018碳酸钡，搅拌25分钟后，放置48小时后，用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯。

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷精馏，进行二次提纯，

收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

而且，所述二次过滤是用7N氮气加压0.05微米叠膜式聚四氟滤棒过滤，该0.05微米叠膜式聚四氟滤棒能在-180℃－+260℃温度下使用，过滤环境是10000级净化间中进行。

而且，所述正溴丙烷，其外观为无色或微黄色透明液体，含量：≥99.0％；水分：≤500PPM。

本发明的优点和积极效果是：

1、本发明所制备的超纯度正溴丙烷的原料是正丙醇和溴化钠为原料在硫酸中反应而得，在制备正溴丙烷的整个过程中，会产生无机硫酸盐类等，由于存在这些杂质对正溴丙烷的进一步提纯都有一定的影响，因此生产超纯度正溴丙烷靠自身的脱水精馏是达不到预期的效果。经过反复的实验，最后确定加入微量的BaCO3可除去硫酸盐类。本发明有效降低了杂质指标，极大地提高了产品纯度，特别适合于清洗各类元件器(继电器等)。

2、本发明采用碳酸钡进行正溴丙烷的提纯，碳酸钡所含其他杂质远远好于氢氧化钡，因此比氢氧化钡容易，且提纯成本低；此外，由于正溴丙烷在碱性条件下易分解，而碳酸钡碱性弱，几乎是中性，氢氧化钡很明显是碱性要比碳酸钡强很多，所以选用碳酸钡具有比氢氧化钡较大的优越性，具有突出的显著效果。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的描述。

本发明的技术思想是：

在工业优级正溴丙烷中加入微量的碳酸钡，然后微膜过滤，进行一次提纯；将过滤提纯后的正溴丙烷进行精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

上述工业优级正溴丙烷，其外观为无色或微黄色透明液体，含量：≥99.0％；水分：≤500PPM。

本发明的具体实施例：

一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，步骤是：

⑴常温下，在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸钡，搅拌25～30分钟后放置24～48小时，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯；

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷进行精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

本发明的具体操作如下：

一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，步骤是：

⑴常温下，在每升正溴丙烷原料中加0.0014碳酸钡，搅拌26分钟后，放置30小时后，用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯。

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

上述二次过滤是用7N氮气加压0.05微米叠膜式聚四氟滤棒过滤，该0.05微米叠膜式聚四氟滤棒能在-180℃－+260℃温度下使用，过滤环境是10000级净化间中进行。

上述精馏采用进口石英材料，温度控制要精确。

经过反复实验发现，过滤前与过滤后所测得的蒸发残渣杂质项和产品的颗粒度结果有着明显的区别，而加0.0014g碳酸钡为最佳的状态，申请人提供9个实例，其结果见下表。

本发明的化工原理是：

在正溴丙烷原料制备中含有部分硫酸盐(工业正溴丙烷是正丙醇和溴化钠为原料在硫酸催化中反应而得)，而正溴丙烷中蒸发残渣主要是以硫酸盐和碳酸钡反应可生成难溶性硫酸钡，经过微膜过滤，可除去这部分钡盐，再通过进一步精馏可达到提纯目的。

需要说明的是，本发明的技术思想并不局限在上述的实施例中；相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实施例，但这种实施例都包括在本发明的范围之内。

Claims (4)

1.一种超纯度正溴丙烷的提纯方法，其特征在于：步骤是：

⑴在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸钡，搅拌25～30分钟后放置24～48小时，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯；

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷进行精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

2.根据权利要求1所述的超纯度正溴丙烷的提纯方法，其特征在于：步骤是：

⑴常温下，在每升正溴丙烷原料中加0.0018碳酸钡，搅拌25分钟后，放置48小时后，用0.2μm聚四氟乙烯膜过滤，进行一次提纯。

⑵将上述一次提纯后的正溴丙烷进行二次过滤，将二次过滤后的正溴丙烷精馏，进行二次提纯，收集温度范围在70.5℃-71.5℃馏分，即得到超纯度正溴丙烷。

3.根据权利要求1或2所述的超纯度正溴丙烷的提纯方法，其特征在于：所述二次过滤是用7N氮气加压0.05微米叠膜式聚四氟滤棒过滤，该0.05微米叠膜式聚四氟滤棒能在-180℃－+260℃温度下使用，过滤环境是10000级净化间中进行。

4.根据权利要求1或2所述的超纯度正溴丙烷的提纯方法，其特征在于：所述正溴丙烷，其外观为无色或微黄色透明液体，含量：≥99.0％；水分：≤500PPM。