CN106430699A - 一种利用MnXCo3‑XO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水处理领域，公开了一种利用MnxCo3‑xO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法，具体包括如下步骤：一、单过硫酸盐与含有抗癫痫药物的水溶液混合；二、调节反应pH；三、制备MnxCo3‑xO4纳米笼；四、投加MnxCo3‑xO4纳米笼；五、回收MnxCo3‑xO4纳米笼，即完成一种利用MnxCo3‑xO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法。使用该方法对水中典型抗癫痫药物卡马西平的去除效果明显，去除率达到95%~99%，并且可通过离心分离实现催化材料的回收再利用，节约成本。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种利用MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法。
背景技术
随着科技的进步、检测技术的提高，近年来，在许多水源地和污水处理厂出水中均检测出了大量的药物和个人护理用品(Pharmaceuticals and Personal Care Products，PPCPs)，这类有机污染物源于人们的日常生活以及医疗和工业生产废水，具有较强的生物活性和生物降解缓慢的特征，会对人类健康造成持久性的危害。其中，用于治疗癫痫症、双向情感症、两极性情绪紊乱和急性狂躁症的卡马西平(Carbamazepine，CBZ)，因其药效显著而被大量使用。据调查显示，卡马西平的人均年消费量约为15g，在发达国家甚至可达到50～150g。大量的使用导致超过30t的卡马西平进入污水处理厂。由于卡马西平难以被传统的生物处理工艺降解，而生物处理、光催化氧化等工艺也存在诸多弊端，因此还会有部分卡马西平进入天然水体中。研究表明，卡马西平对水生生物包括细菌、藻类、无脊椎动物和鱼类动物都是有害的，部分还会通过食物链在人体内积聚，具有一定的生态毒性。因此，亟需寻求有效的源头与过程控制方法解决水环境中卡马西平的污染问题。
非均相催化单过硫酸盐氧化技术是具有发展潜力的难降解有机污染物氧化去除新技术，以固体材料作为催化剂，使单过硫酸盐分解产生高氧化活性的硫酸根自由基(SO4 -.)，以实现水中有机污染物的高效去除。与传统高级氧化技术相比，它具有以下优点：(1)单过硫酸盐较O3、H2O2更加稳定，不易分解，增大了与有机污染物的接触机会和作用时间；(2)溶解性好，使其充分与目标有机污染物接触，充分提高了氧化剂的利用效率。
发明内容
本发明的目的在于解决尖晶石型金属氧化物活化单过硫酸盐过程中催化效率偏低问题，利用MnxCo3-xO4纳米笼较高的比表面积和丰富的钴元素含量高效活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物。
一种利用MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法，具体操作步骤为：
一、将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合，放置于水浴振荡器上，温度25℃，振荡频率60～180次/min，振荡时间10～30min，即可得到含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液A；
二、调节反应pH：在振荡频率60～180次/min的条件下，使用0.1mol/L～100mol/L的HNO3或者0.1mol/L～100mol/L的NaOH调节混合溶液A的pH值为6～8之间，得到混合溶液B；
三、制备MnxCo3-xO4(x＝0.25，0.5，0.75，1.0)纳米笼：
(1)将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O混合溶解至去离子水中，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100r/min～200r/min，得到均匀的混合溶液C；
(2)将K3[Co(CN)6]溶解至去离子水中，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100r/min～200r/min，得到均匀的混合溶液D；
(3)将步骤(2)所得混合溶液D均匀滴加至步骤(1)所得混合溶液C中，滴加速度为1d/s～3d/s，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100r/min～200r/min，搅拌30min～60min，然后静置20h～24h；
(4)采用离心分离法分离(3)中的粉红色沉淀物，离心速度为5000r/min～10000r/min，用去离子水反复清洗3次～6次后，置于烘箱中于40℃～60℃的条件下干燥，待完全干燥后将固体盛放于坩埚中，把坩埚置于马弗炉中，400℃～800℃下焙烧1h～2h，冷却至室温，研磨，得到黑色MnxCo3-xO4纳米笼；
步骤三中所述的MnxCo3-xO4纳米笼中，x的取值是通过控制步骤三(1)中MnCl2.4H2O和CoCl2.6H2O的摩尔比来实现的；
四、投加MnxCo3-xO4纳米笼：将MnxCo3-xO4纳米笼投加至步骤二所述的混合溶液B中，反应时间为10min～60min，得含有MnxCo3-xO4纳米笼的溶液；
五、回收MnxCo3-xO4纳米笼：用离心分离法回收溶液中的MnxCo3-xO4纳米笼，离心速度为5000r/min～10000r/min，用去离子水反复清洗3次～6次后，放置在40℃～60℃中干燥5h～10h，得到回收后的MnxCo3-xO4纳米笼。
作为优选，步骤一中所述单过硫酸盐为单过硫酸钾、单过硫酸铵、单过硫酸钠和单过硫酸钙中的至少一种。
作为优选，步骤一中所述卡马西平水溶液浓度为0.1～100mg/L。
作为优选，步骤一中所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:1000～10000。
作为优选，步骤三(1)中所述聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的质量与去离子水的体积比为25g～35g：1L。
作为优选，步骤三(1)中所述MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的质量与去离子水的体积比为1.8g～2.2g：1L。
作为优选，步骤三(1)中所述MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的摩尔比为0.1～10：1。
作为优选，步骤三(2)中所述K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为1.6g～1.8g：1L。
作为优选，步骤三(3)所述混合溶液C中MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的总摩尔质量与混合溶液D中K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为3～4：1。
作为优选，步骤四中所述的MnxCo3-xO4纳米笼投加量为0.1mg/L～100mg/L。
本发明使用的催化剂为MnxCo3-xO4纳米笼，选择钴和锰离子作为催化剂的构成元素。不同过渡金属对单过硫酸盐的活化效果符合如下规律：Co2+>Ru3+>Fe2+>Ce3+>V3+>Mn2+>Fe3+>Ni2+。单一钴元素形成的纳米笼，颗粒团聚明显，在引入锰元素后，颗粒的团聚性减弱，颗粒更加清晰、规则。纳米笼结构是用普鲁士蓝类化合物的纳米粒子作为前驱物，在空气中加热分解制备金属氧化物及复合氧化物，利用气体的逃逸在材料中形成多孔结构。因此，相较尖晶石型金属氧化物，其最大的优点就是颗粒小、孔隙丰富和比表面积大，可以与氧化剂更好的接触，从而提高氧化降解污染物的能力。除此之外，MnxCo3-xO4纳米笼易于回收，沉淀分离或者离心分离都能有效地回收催化材料，烘干后可再次使用。MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐体系将是控制水中新兴有机污染物的全新突破。
本发明原理：
Mn2++HSO5 -→Mn3++SO4 -·+OH-
Mn3++HSO5 -→Mn2++SO5 -·+H+
Mn3++HSO5 -→Mn4++SO4 -·+OH-
Mn4++HSO5 -→Mn3++SO5 -·+H+
Co2++HSO5 -→Co3++SO4 -·+OH-
Co3++HSO5 -→Co2++SO5 -·+H+
Mn2++Co3+→Mn3++Co2+△E＝0.30V
Mn3++Co3+→Mn4++Co2+△E＝1.66V
本发明通过建立MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐体系来快速降解水中典型抗癫痫药物卡马西平，其主要利用了过渡金属锰和钴使单过硫酸盐中HSO5 -发生电子转移，使得单过硫酸根裂解为SO4 -·、SO5 -·与OH-；并且不同价态的钴和锰之间可在MnxCo3-xO4纳米笼表面相互转换再生，催化性能持久；除此之外，本发明的纳米笼还具有较高的比表面积，从而增加了氧化剂与催化剂的接触面积，进而加速目标污染物的氧化分解。
本发明的优点：
1、本发明能够有效地去除卡马西平，去除率达到95％～99％；
2、本发明制备的MnxCo3-xO4纳米笼具备丰富的钴含量，能够较大幅度的提高反应速度，与其他去除卡马西平的方法相比，优势明显；
3、本发明操作简单，易于实现；
4、本发明制备的MnxCo3-xO4纳米笼稳定性较好；
5、本发明制备的MnxCo3-xO4纳米笼可以回收循环再利用，有效降低成本。
附图说明
图1为卡马西平去除率与时间关系曲线图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下例举的具体实施方法，还包括各具体实施方式间的任意组合。
实施例1
一、将过硫酸盐与含典型抗癫痫药物卡马西平的水溶液混合：将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合，放置于水浴振荡器上，温度25℃，振荡次数60/min～180/min，振荡时间10min～30min，即可得到含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液；
步骤一中所述单过硫酸盐为单过硫酸钾、单过硫酸铵、单过硫酸钠和单过硫酸钙中的一种或其中几种的混合物；
步骤一中所述卡马西平水溶液浓度为0.1mg/L～100mg/L；
步骤一中所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:(1000～10000)；
二、调节反应pH：在振荡次数60/min～180/min的条件下，使用0.1mol/L～100mol/L的HNO3或者0.1mol/L～100mol/L的NaOH调节含单过硫酸盐与卡马西平水溶液的pH值，使混合液的pH值在6～8之间，得到调节pH值后的单过硫酸盐和预处理的水的混合溶液；
三、制备MnxCo3-xO4(x＝0.25，0.5，0.75，1.0)纳米笼：
(1)将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O混合溶解至去离子水中，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为100r/min～200r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(1)中所述的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的质量与去离子水的体积比为(25g～35g)：1L；
步骤三(1)中所述的MnCl2.4H2O和CoCl2·6H2O的质量与去离子水的体积比为(1.8g～2.2g)：1L；
步骤三(1)中所述的MnCl2·4H2O和CoCl2.6H2O的摩尔比为(0.1～10)：1；
(2)将K3[Co(CN)6]溶解至去离子水中，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为100r/min～200r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(2)中所述的K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为(1.6g～1.8g)：1L；
(3)将(2)溶液均匀滴加至(1)混合溶液中，滴加速度为1d/s～3d/s，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为100r/min～200r/min，搅拌30min～60min，然后静置20h～24h；
步骤三(3)中所述的(1)溶液中MnCl2.4H2O和CoCl2.6H2O的摩尔质量与(2)溶液中K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为(3～4)：1；
采用离心分离法分离(3)中的粉红色沉淀物，离心速度为5000r/min～10000r/min，用去离子水反复清洗3次～6次后，放置在40℃～60℃中干燥，待完全干燥后将固体盛放于坩埚中，把坩埚置于马弗炉中，400℃～800℃下焙烧1h～2h，冷却至室温，研磨，得到黑色MnxCo3-xO4纳米笼；
步骤三中所述的MnxCo3-xO4纳米笼中，x的取值是通过控制步骤三(1)中MnCl2.4H2O和CoCl2.6H2O的摩尔比来实现的；
四、投加MnxCo3-xO4纳米笼：将MnxCo3-xO4纳米笼投加至含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液中，反应时间为10min～60min，得含有MnxCo3-xO4纳米笼的溶液；
步骤四中所述的MnxCo3-xO4纳米笼投加量为0.1mg/L～100mg/L；
五、回收MnxCo3-xO4纳米笼：用离心分离法回收溶液中的MnxCo3-xO4纳米笼，离心速度为5000r/min～10000r/min，用去离子水反复清洗3次～6次后，放置在40℃～60℃中干燥5h～10h，得到回收后的MnxCo3-xO4纳米笼。
实施例2：本实施方式与实施例1不同点是：步骤一中，卡马西平水溶液浓度为10mg/L～100mg/L，其他步骤与实施例1相同；
实施例3：本实施方式与实施例1不同点是：步骤一中，单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1：(5000～10000)，其他步骤与实施例1相同；
实施例4：本实施方式与实施例1不同点是：步骤三(1)中，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的质量与去离子水的体积比为(30g～35g)：1L，其他步骤与实施例1相同；
实施例5：本实施方式与实施例1不同点是：步骤三(1)中，MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的质量与去离子水的体积比为(2.0g～2.2g)：1L，其他步骤与实施例1相同；
实施例6：本实施方式与实施例1不同点是：步骤三(1)中，MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的摩尔比为(5～10)：1，其他步骤与实施例1相同；
实施例7：本实施方式与实施例1不同点是：步骤三(2)中，K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为(1.6g～1.7g)：1L，其他步骤与实施例1相同；
实施例8：本实施方式与实施例1不同点是：步骤三(3)中，MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的摩尔质量与K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为(3～3.5)：1，其他步骤与实施例1相同；
实施例9：本实施方式与实施例1不同点是：步骤四中，MnxCo3-xO4纳米笼投加量为50mg/L～100mg/L，其他步骤与实施例1相同；
实施例10一种利用Mn0.5Co2.5O4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中卡马西平的方法，是按以下步骤完成的：
一、将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合：将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合，放置于水浴振荡器上，温度25℃，振荡次数150/min，振荡时间20min，即可得到含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液；
步骤一中所述单过硫酸盐为单过硫酸钾；
步骤一中所述卡马西平水溶液浓度为5mg/L；
步骤一中所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:3250；
二、调节反应pH：在振荡次数150/min的条件下，使用1mol/L的NaOH调节含单过硫酸盐与卡马西平的水溶液pH值，使混合液的pH值至7，得到调节pH值后的单过硫酸盐和预处理的水的混合溶液；
三、制备Mn0.5Co2.5O4纳米笼：
(1)将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O混合溶解至去离子水中，在室温条件下，通过磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(1)中所述的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的质量与去离子水的体积比为30g：1L；
步骤三(1)中所述的MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的质量与去离子水的体积比为2.0g：1L；
步骤三(1)中所述的MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的摩尔比为1:1；
(2)将K3[Co(CN)6]溶解至去离子水中，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(2)中所述的K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为1.66g：1L；
(3)将(2)溶液均匀滴加至(1)混合溶液中，滴加速度为2d/s，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，搅拌30min，然后静置20h；
步骤三(3)中所述的(1)溶液中MnCl2·4H2O和CoCl2·6H2O的摩尔质量与(2)溶液中K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为3.5：1；
(4)采用离心分离法分离(3)中的粉红色沉淀物，离心速度为8000r/min，用去离子水反复清洗5次后，放置在40℃中干燥，待完全干燥后将固体盛放于坩埚中，把坩埚置于马弗炉中，500℃下焙烧1h，冷却至室温，研磨，得到黑色Mn0.5Co2.5O4纳米笼；
四、投加Mn0.5Co2.5O4纳米笼：将Mn0.5Co2.5O4纳米笼投加至含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液中，反应时间为30min，得含有Mn0.5Co2.5O4纳米笼的溶液；
步骤四中所述的Mn0.5Co2.5O4纳米笼投加量为100mg/L；
卡马西平去除率达到99.9％；
五、回收Mn0.5Co2.5O4纳米笼：用离心分离法回收溶液中的Mn0.5Co2.5O4纳米笼，离心速度为8000r/min，用去离子水反复清洗5次后，放置在40℃中干燥5h，得到回收后的Mn0.5Co2.5O4纳米笼。
实施例11一种利用MnCo2O4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中卡马西平的方法，是按以下步骤完成的：
一、将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合：将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合，放置于水浴振荡器上，温度25℃，振荡次数150/min，振荡时间20min，即可得到含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液；
步骤一中所述单过硫酸盐为单过硫酸钾；
步骤一中所述卡马西平水溶液浓度为5mg/L；
步骤一中所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:3250；
二、调节反应pH：在振荡次数150/min的条件下，使用1mol/L的NaOH调节含单过硫酸盐与卡马西平的水溶液pH值，使混合液的pH值至7，得到调节pH值后的单过硫酸盐和预处理的水的混合溶液；
三、制备MnCo2O4纳米笼：
(1)将聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和MnCl2·4H2O混合溶解至去离子水中，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(1)中所述的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的质量与去离子水的体积比为30g：1L；
步骤三(1)中所述的MnCl2·4H2O的质量与去离子水的体积比为2.0g：1L；
(2)将K3[Co(CN)6]溶解至去离子水中，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，得到均匀的混合溶液；
步骤三(2)中所述的K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为1.66g：1L；
(3)将(2)溶液均匀滴加至(1)混合溶液中，滴加速度为2d/s，在室温条件下，用磁力搅拌使其均匀混合，磁力搅拌速度为150r/min，搅拌30min，然后静置20h；
步骤三(3)中所述的(1)溶液中MnCl2·4H2O的摩尔质量与(2)溶液中K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为3.5：1；
(4)采用离心分离法分离(3)中的粉红色沉淀物，离心速度为8000r/min，用去离子水反复清洗5次后，放置在40℃中干燥，待完全干燥后将固体盛放于坩埚中，把坩埚置于马弗炉中，500℃下焙烧1h，冷却至室温，研磨，得到黑色MnCo2O4纳米笼；
四、投加MnCo2O4纳米笼：将MnCo2O4纳米笼投加至含过硫酸盐与卡马西平的混合溶液中，反应时间为30min，得含有MnCo2O4纳米笼的溶液；
步骤四中所述的MnCo2O4纳米笼投加量为100mg/L；
卡马西平去除率达到99.9％；
五、回收MnCo2O4纳米笼：用离心分离法回收溶液中的MnCo2O4纳米笼，离心速度为8000r/min，用去离子水反复清洗5次后，放置在40℃中干燥5h，得到回收后的MnCo2O4纳米笼。
比较例1单过硫酸盐去除水中卡马西平的试验，具体是按以下步骤完成的：
使用单过硫酸盐去除水中卡马西平的时间为30min；
所述的单过硫酸盐为单过硫酸钾；
所述的卡马西平水溶液浓度为5mg/L；
所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:3250；
试验二中单过硫酸盐去除水中卡马西平的去除率为22.76％。
比较例2：使用MnxCo3-xO4纳米笼(以Mn0.5Co2.5O4纳米笼为例)去除水中卡马西平的试验，具体是按以下步骤完成的：
使用Mn0.5Co2.5O4纳米笼去除水中卡马西平的时间为30min；
所述的卡马西平水溶液浓度为5mg/L；
比较例2中Mn0.5Co2.5O4纳米笼去除水中卡马西平的去除率为0.1％。
实施例10、实施例11、比较例1和比较例2中卡马西平去除率与时间关系曲线图见附图1。
试验结果表明，比较例1中单独单过硫酸盐氧化对卡马西平的去除率为22.76％；比较例2中Mn0.5Co2.5O4纳米笼吸附作用对卡马西平的去除率仅为0.1％；而实施例10和实施例11中使用MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐体系对水中卡马西平的去除率高达99.9％，因此，可采用本发明的方法实现对水中卡马西平的高效去除。
以上仅列举了本发明的优选实施方案，本发明的保护范围并不限制于此，本领域技术人员在本发明权利要求范围内所作的任何改变均落入本发明保护范围内。
Claims (10)
1.一种利用MnxCo3-xO4纳米笼活化单过硫酸盐处理水中抗癫痫药物的方法，其特征在于，具体操作步骤为：
一、将单过硫酸盐与含卡马西平的水溶液混合，放置于水浴振荡器上，温度25 ℃，振荡频率60~180次/min，振荡时间10~30 min，即可得到含单过硫酸盐与卡马西平的混合溶液A；
二、调节反应pH：在振荡频率60 ~180次/min的条件下，使用0.1 mol/L~100 mol/L的HNO3或者0.1 mol/L~100 mol/L的NaOH调节混合溶液A的pH值为6~8之间，得到混合溶液B；
三、制备MnxCo3-xO4（x=0.25，0.5，0.75，1.0）纳米笼：
（1）将聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、MnCl2 .4H2O 和CoCl2 .6H2O混合溶解至去离子水中，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100 r/min~200 r/min，得到均匀的混合溶液C；
（2）将K3[Co(CN)6]溶解至去离子水中，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100 r/min~200 r/min，得到均匀的混合溶液D；
（3）将步骤（2）所得混合溶液D均匀滴加至步骤（1）所得混合溶液C中，滴加速度为1 d/s~3 d/s，在室温条件下搅拌使其均匀混合，搅拌速度为100 r/min~200 r/min，搅拌30 min~60 min，然后静置20 h~24 h；
（4）采用离心分离法分离（3）中的粉红色沉淀物，离心速度为5000 r/min~10000 r/min，用去离子水反复清洗3次~ 6次后，置于烘箱中于40 ℃~ 60 ℃的条件下干燥，待完全干燥后将固体盛放于坩埚中，把坩埚置于马弗炉中，400 ℃~800 ℃下焙烧1 h~2 h，冷却至室温，研磨，得到黑色MnxCo3-xO4纳米笼；
四、投加MnxCo3-xO4纳米笼：将MnxCo3-xO4纳米笼投加至步骤二所述的混合溶液B中，反应时间为10 min~60 min，得含有MnxCo3-xO4纳米笼的溶液；
五、回收MnxCo3-xO4纳米笼：用离心分离法回收溶液中的MnxCo3-xO4纳米笼，离心速度为5000 r/min~10000 r/min，用去离子水反复清洗3次~ 6次后，放置在40 ℃~60 ℃中干燥5h~10 h，得到回收后的MnxCo3-xO4纳米笼。
2.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤一中所述单过硫酸盐为单过硫酸钾、单过硫酸铵、单过硫酸钠和单过硫酸钙中的至少一种。
3.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤一中所述卡马西平水溶液浓度为0.1~100 mg/L。
4.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤一中所述的单过硫酸盐的质量与预处理废水的质量比为1:1000~10000。
5.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤三（1）中所述聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的质量与去离子水的体积比为25 g~35 g：1 L。
6.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤三（1）中所述MnCl2 .4H2O 和CoCl2 .6H2O的质量与去离子水的体积比为1.8 g~2.2 g：1L。
7.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤三（1）中所述MnCl2 .4H2O 和CoCl2 .6H2O的摩尔比为0.1~10：1。
8.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤三（2）中所述K3[Co(CN)6]的质量与去离子水体积比为1.6 g~1.8 g：1 L。
9.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤三（3）所述混合溶液C中MnCl2 .4H2O 和CoCl2 .6H2O的总摩尔质量与混合溶液D中K3[Co(CN)6]的摩尔质量比为3~4：1。
10.如权利要求1所述的处理水中抗癫痫药物的方法，步骤四中所述的MnxCo3-xO4纳米笼投加量为0.1 mg/L~100 mg/L。
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2016
- 2016-08-18 CN CN201610683814.9A patent/CN106430699B/zh active Active
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