CN106414605A - 填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物 - Google Patents

填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106414605A
CN106414605A CN201580029959.0A CN201580029959A CN106414605A CN 106414605 A CN106414605 A CN 106414605A CN 201580029959 A CN201580029959 A CN 201580029959A CN 106414605 A CN106414605 A CN 106414605A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
filler material
acid
polymer composition
succinic anhydrides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580029959.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106414605B (zh
Inventor
皮埃尔·布兰查德
塔齐奥·福尔内拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya Development AG
Omya International AG
Original Assignee
Omya Development AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Development AG filed Critical Omya Development AG
Publication of CN106414605A publication Critical patent/CN106414605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106414605B publication Critical patent/CN106414605B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12Melt flow index or melt flow ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚合物组合物、此种聚合物组合物的制备方法、无机填料材料用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或可加工性的用途、所述聚合物组合物用于制备制品和在工艺中的用途以及包含所述聚合物组合物的制品,所述聚合物组合物包含:基于所述聚合物组合物的总重量的至少20.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂;基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至20.0重量%的选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃,以及基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至60.0重量%的分散在所述至少一种聚烯烃和所述至少一种生物可降解聚合物树脂中的无机填料材料,所述工艺选自挤出工艺、共挤出工艺、吹膜挤出工艺、流延膜挤出工艺或流延片材挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺、热成型工艺。

Description

填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物
本发明涉及聚合物组合物、此种聚合物组合物的制备方法、无机填料材料用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或可加工性的用途、所述聚合物组合物用于制备制品和在工艺中的用途以及包含所述聚合物组合物的制品,所述聚合物组合物包含:基于所述聚合物组合物的总重量的至少20.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂;基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至20.0重量%的选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃,以及基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至60.0重量%的分散在所述至少一种聚烯烃和所述至少一种生物可降解聚合物树脂中的无机填料材料,所述工艺选自挤出工艺、共挤出工艺、吹膜挤出工艺、流延膜挤出工艺或流延片材挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺、热成型工艺。
在实践中,通常使用填料材料并且尤其是含碳酸钙填料材料作为聚合物产品(例如食物包装制品)中的颗粒填料。例如,期望用于人或动物食用的材料包装的趋势正朝由生物可降解聚合物制成的包装材料发展。
这样的材料描述于很多文件中。例如,US 8,008,373 B2涉及一种生物可降解热塑性聚合物母料组合物,其包含其中均匀分散有高负载量颗粒填料的至少一种生物可降解热塑性聚合物的共混物。基于一种生物可降解聚合物和至少一种填料的总量,生物可降解热塑性聚合物的量一般为按重量计约25%至约50%,并且填料的量为按重量计约75%至约50%。优选的颗粒填料描述为滑石。
WO 2013/190274 A2涉及一种包含生物聚合物和颗粒矿物填料的组合物。所述生物聚合物可以是聚乳酸并且所述颗粒矿物填料包含促进此类生物聚合物的生物可降解性的煅烧粘土。
WO 2012/094758 A1涉及包含链迁移性添加剂和矿物填料的聚乳酸树脂组合物。矿物填料的实例包括滑石、二氧化硅、硅酸盐、碳酸钙、硫酸钙、云母、硅灰石、高岭土及其组合。
WO 2012/018327 A1涉及一种包含聚(乳酸)、脂族聚酯和有机包覆碳酸钙的聚合物组合物。
WO 2010/001268 A2涉及生物可降解包装膜,其中所述膜包含含有以下的共混物:共混物的约10重量%至约60重量%的量的至少一种热塑性淀粉、共混物的约1重量%至约30重量%的量的至少一种聚乳酸、共混物的约20重量%至约70重量%的量的至少一种脂族-芳族共聚酯以及共混物的约1重量%至约25重量%的量的至少一种填料,其中脂族-芳族共聚酯和热塑性淀粉的总重量百分比与聚乳酸和填料的总重量百分比的比率为约1至约10。
WO 2009/152427 A1涉及一种双轴取向层压膜,其包含含有结晶聚乳酸聚合物和无机防粘连颗粒的共混物的芯层。
EP 1 254 766 A1涉及一种多层膜,其包含含有热塑性聚合物(例如,脂族-芳族共聚酯(AAPE))的层,具有或不具有填料并且包含经填充的热塑性聚合物的层。
EP 1 360 236 B1涉及一种通过熔融混合聚酯获得的生物可降解混合物,其包含:(A)由脂族二酸和脂族二醇获得的脂族聚酯,所述脂族二酸选自壬二酸、癸二酸、十三碳二酸、其混合物以及所述酸与脂族二羧酸和/或脂族羟基酸的包含超过50摩尔%的壬二酸、癸二酸和十三碳二酸的混合物;(B)乳酸的聚合物,其中A相对于(A+B)的按重量计的浓度为30%至60%,并且其中混合物中两种聚酯的熔化焓ΔHA和ΔHB之和大于熔融混合之前聚酯的熔化焓ΔH1和ΔH2之和。
EP 2 554 358 A1涉及一种生物可降解的可透湿性防水膜,其包含聚乳酸和无机填料。所述无机填料选自碳酸钙、碳酸钡、硫酸钙、酸酸钡、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化硅和滑石。
FR 2 941 702 A1涉及一种基于聚乳酸的聚合物组合物,其包含聚乳酸和促进聚乳酸结晶的添加剂混合物,其中所述添加剂混合物包含矿物填料、二醇聚醚和脂族酰胺。
US 2012/0288650 A1涉及一种生物可降解聚酯膜,其包含i)基于组分i至ii的总重量的按重量计75%至100%的生物可降解聚酯,所述生物可降解聚酯基于脂族和/或芳族二羧酸并且基于脂族二羟基化合物;ii)基于组分i至ii的总重量的按重量计0%至25%的聚乳酸;iii)基于组分i至v的总重量的按重量计10%至25%的碳酸钙;iv)基于组分i至v的总重量的按重量计3%至15%的滑石;v)基于组分i至v的总重量的按重量计0%至1%的共聚物,所述共聚物包含环氧基团并且基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;vi)基于组分i至v的总重量的按重量计0%至2%的2-(4,6-双联苯基-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
WO 2012/094758 A1涉及一种具有升高的抗冲击性和/或升高的热挠曲温度的聚乳酸树脂组合物,所述组合物包含聚乳酸作为主相。
基于生物可降解聚合物树脂的聚合物组合物的一个普遍不足是其在湿气和/或碱性填料材料(例如碳酸钙)存在下是热敏的,并且因此在较高温度下制备相应制品(例如包装制品)变得复杂。特别地,应注意到用于大规模工业的典型加工设备有时难以在长时间内调节至稳定温度。因此,当调节约200℃或更高的工作温度时,可能发生加工温度升高至所调节温度以上并且因此在连续过程中生物可降解聚合物在碱性填料材料存在下倾向于分解,导致设备堵塞和相应的生产停工期。然而,迄今为止仍不能提供令人满意的解决方法来提高此类聚合物组合物的热稳定性并且由此有利于其要求或需要高温的工业加工。
因此,本领域中仍然需要这样的聚合物组合物,其解决前述技术问题,尤其是允许提高基于生物可降解聚合物树脂的聚合物组合物在湿气和/或碱性填料材料存在下在高温下的热稳定性及其可加工性。
因此,本发明的一个目的是提供一种基于生物可降解聚合物树脂的聚合物组合物,其在湿气和/或碱性填料材料存在下具有提高的热稳定性。另一个目的是提供在高温下,优选在高于200℃的温度下促进其可加工性的聚合物组合物。
前述及其他目的通过如权利要求1中限定的主题来解决。
本发明聚合物组合物的有利实施方案在对应的从属权利要求中进行了限定。
根据本申请的一个方面,提供了一种聚合物组合物,其包含:
a)基于所述聚合物组合物的总重量的至少20.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂;
b)基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至20.0重量%的至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯,以及
c)基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至60.0重量%的无机填料材料,所述无机填料材料分散在所述至少一种聚烯烃和所述至少一种生物可降解聚合物树脂中,其中所述无机填料材料由以下组成:
i)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,和
ii)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料。
发明人出乎意料地发现,根据本发明,可配制这样的基于生物可降解聚合物树脂的聚合物组合物:其在湿气和/或碱性填料材料存在下热稳定性提高,并且在高温下,优选在高于200℃的温度下促进或实现其可加工性。特别地,这通过提供包含所限定聚烯烃和无机填料材料的基于生物可降解聚合物树脂的聚合物组合物而得以实现。
应了解,出于本发明的目的,以下术语具有下述含义:
出于本发明的目的,术语“填料材料”在本申请中的含义指水不溶性的包含填料材料的颗粒。术语“水不溶性”指基于无机填料材料的总干重,包含填料的颗粒在20℃(±2℃)下在水中的溶解度为<0.1重量%。
术语“酸性”无机填料材料指当制备成水溶液、混悬液或分散体时填料材料的可及表面提供酸性位点的特性。
术语“碱性”无机填料材料指当制备成水溶液、混悬液或分散体时填料材料的可及表面提供碱性位点的特性。
术语材料的“可及”表面指材料表面上与水溶液、混悬液、分散体或反应性分子的液相接触的部分。
术语“生物可降解”聚合物树脂指能够借助细菌或其他活生物体来分解并处理的聚合物树脂。
术语“聚合物树脂”在本发明中的含义指在将其加工成由聚合物材料组成的制品之前的聚合物材料,不管是固体还是液体。
当在本说明书和权利要求书中使用术语“包含/包括”时,其并非排除其他未指出的具有主要或次要功能重要性的要素。出于本发明的目的,认为术语“由…组成”是术语“包含/包括”的一个优选实施方案。如果在下文将组定义至少包含一定数量的实施方案,则还应理解公开了一个组,其优选地仅由这些实施方案组成。
每当使用术语“包括”或“具有”时,这些术语均意指等同于上文限定的“包含/包括”。
除非另外具体声明,否则当提及单数名词时使用没有数量词修饰的名词时,这包括该名词的复数形式。
根据本发明的另一个方面,提供了用于制备聚合物组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)基于所述聚合物组合物的总重量,提供至少20重量%的量的至少一种生物可降解聚合物树脂,所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯,例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物,优选聚乳酸;
b)基于所述聚合物组合物的总重量,提供0.1重量%至20.0重量%的量的至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自如本文中限定的聚乙烯和/或聚丙烯;
c)基于所述聚合物组合物的总重量,提供0.059重量%至30.0重量%的量的至少一种酸性无机填料材料,所述至少一种酸性无机填料材料如本文中所限定的;
d)基于所述聚合物组合物的总重量,提供2.95重量%至59.4重量%的量的至少一种碱性无机填料材料,所述至少一种碱性无机填料材料如本文中所限定的;
e)将步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)的组分以任意顺序合并使得形成聚合物组合物。
根据本发明的另一个方面,提供了如本文中限定的无机填料材料用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或可加工性的用途。所述无机填料材料由以下组成:
a)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,所述至少一种酸性无机填料材料如本文中所限定,和
b)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料,所述至少一种碱性无机填料材料如本文中所限定。
本发明的另一个方面涉及如本文中限定的聚合物组合物用于制备制品的用途,所述制品优选包装制品,更优选食物包装制品,例如瓶、容器、杯、食物托盘等。本发明又一个方面涉及制品,优选包装制品,更优选食物包装制品,例如瓶、容器、杯、食物托盘等,其包含如本文中限定的聚合物组合物。本发明的又一个方面涉及如本文中限定的聚合物组合物在工艺中的用途,所述工艺选自挤出工艺、共挤出工艺、吹膜挤出工艺、流延膜挤出工艺或流延片材挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺、热成型工艺。
根据本发明的一个实施方案,至少一种聚合物组合物包含:a)基于所述聚合物组合物的总重量的35.0重量%至94.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂;b)基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至15.0重量%的至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯;以及c)基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至50.0重量%的无机填料材料,所述无机填料材料分散在至少一种聚烯烃和至少一种生物可降解聚合物树脂中。
根据本发明的另一个实施方案,所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯,例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物,优选地所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸、聚乳酸类聚合物及其混合物。
根据本发明的又一个实施方案,其中所述至少一种聚烯烃是聚乙烯,优选地所述至少一种聚烯烃选自低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及其混合物,更优选地所述至少一种聚烯烃是根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟,优选5.0g/10分钟至90.0g/10分钟的线性低密度聚乙烯。
根据本发明的一个实施方案,所述至少一种聚烯烃是聚丙烯,优选全同立构聚丙烯,所述聚丙烯根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟,优选5.0g/10分钟至90.0g/10分钟且最优选10.0g/10分钟至80.0g/10分钟,和/或基于所述聚丙烯的总重量,结晶度百分比大于20%,优选为30%至90%,更优选为45%至85%。
根据本发明的另一个实施方案,所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料:a)其重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm并且最优选2.0μm至8.0μm,和/或b)比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g,如通过BET氮气法测量的。
根据本发明的又一个实施方案,所述至少一种酸性无机填料材料选自滑石、二氧化硅、粘土及其混合物。
根据本发明的一个实施方案,所述至少一种碱性无机填料材料选自至少一种碳酸钙源、碳酸镁、氢氧化镁及其混合物。优选地,所述至少一种碳酸钙源a)选自研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC),优选地所述研磨碳酸钙(GCC)选自大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物,和/或所述至少一种沉淀碳酸钙(PCC)选自文石、球霰石和方解石矿物晶形中的一种或更多种,和/或b)基于至少一种碳酸钙源的总重量,所述至少一种碳酸钙源包含≥50.0重量%,优选≥75.0重量%,更优选≥90.0重量%,甚至更优选≥95.0重量%,最优选97.0重量%至99.9重量%的量的碳酸钙。
根据本发明的另一个实施方案,所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被涂层覆盖,所述涂层包含a)至少一种碳原子总量为C4至C24的脂族羧酸和/或其反应产物,优选地被包含硬脂酸和/或其反应产物的涂层覆盖,和/或b)至少一种单取代的琥珀酸酐和/或其反应产物,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经选自取代基中碳原子总量为C2至C30的直链基团、支链基团、脂族基团和环状基团的基团单取代的琥珀酸酐组成,和/或c)一种或更多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或更多种磷酸二酯和/或其反应产物的磷酸酯共混物。
根据本发明的又一个实施方案,所述无机填料材料由基于无机填料材料的总重量的10.0重量%至17.5重量%的至少一种酸性无机填料材料和基于无机填料材料的总重量的82.5重量%至90.0重量%的至少一种碱性无机填料材料组成。
根据本发明的一个实施方案,所述聚合物组合物还包含选自以下的至少一种添加剂:冲击改性剂、润滑剂、蜡、稳定剂、加工助剂、颜料、着色剂及其混合物。
如上所述,本发明的聚合物组合物包含至少一种生物可降解聚合物树脂、至少一种聚烯烃和无机填料材料,所述无机填料材料包含如要点a)、b)和c)中所述的至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料。在下文中,涉及本发明的进一步细节,特别是本发明聚合物组合物的前述要点。
根据本发明的要点a),所述聚合物组合物包含至少一种生物可降解聚合物树脂。聚合物树脂相当于组合物的骨架,并为最终制品提供强度、柔性、韧性和耐久性。
表述“至少一种”生物可降解聚合物树脂意指本发明的聚合物组合物中可存在一种或更多种生物可降解聚合物树脂。
因此,所述至少一种生物可降解聚合物树脂可为一种生物可降解聚合物树脂。或者,所述至少一种生物可降解聚合物树脂可为两种或更多种生物可降解聚合物树脂的混合物。例如,所述至少一种生物可降解聚合物树脂可为两种或三种生物可降解聚合物树脂的混合物。优选地,所述至少一种生物可降解聚合物树脂为一种生物可降解聚合物树脂。
应理解,根据本发明的至少一种生物可降解聚合物树脂不限于特定的树脂材料,只要该聚合物组合物适用于制备适用于旨在被动物或人类消耗的商品的制品即可。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种生物可降解聚合物树脂的熔融温度Tm高于100℃,更优选高于150℃。例如,至少一种生物可降解聚合物树脂的熔融温度在100℃至200℃变化,更优选在140℃至170℃变化。
此外,应理解,所述至少一种生物可降解聚合物树脂可选自具有宽范围的熔体流动速率的聚合物树脂。通常,优选的是至少一种生物可降解聚合物树脂的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为1.0g/10分钟至120.0g/10分钟,优选2.0g/10分钟至100.0g/10分钟。例如,至少一种生物可降解聚合物树脂的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为2.1g/10分钟至40.0g/10分钟或2.3g/10分钟至35.0g/10分钟。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种生物可降解聚合物树脂为选自以下的至少一种生物可降解聚合物树脂:聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物。
优选地,所述至少一种生物可降解聚合物树脂为聚乳酸、聚乳酸类聚合物及其混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种生物可降解聚合物树脂是聚乳酸。
聚乳酸可以以公知的方式制备,并且可由不同的制造商如Cereplast Inc,MitsuiChemicals Inc,Gehr GmbH市售,以及以CAS号9051-89-2的许多更多聚乳酸。
对本发明中使用的聚乳酸的分子量没有特别限制。但是,聚乳酸的重均分子量优选为50000g/mol至400000g/mol,优选为50000g/mol至300000g/mol,最优选为50000g/mol至250000g/mol。如果重均分子量小于上述范围,则聚合物组合物的机械强度(拉伸强度、冲击强度)过低。另一方面,如果重均分子量大于上述范围,则熔体粘度对于进行加工而言可能过高。
此外或可选地,聚乳酸的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为2.0g/10分钟至100.0g/10分钟,优选2.3g/10分钟至35.0g/10分钟,最优选2.3g/10分钟至15.0g/10分钟。
适用于本发明聚合物组合物的聚乳酸类树脂的实例包括乳酸的共聚物和聚乳酸的共混物。
如果聚乳酸类树脂为共聚物,则聚乳酸类树脂还可包含除了乳酸之外的共聚物组分。另外的共聚物组分的实例包括羟基丁酸、3-羟基丁酸、羟基戊酸、3-羟基戊酸和柠檬酸。
聚乳酸类树脂的重均分子量优选为50000g/mol至400000g/mol,优选为50000g/mol至300000g/mol,最优选为50000g/mol至250000g/mol。此外或可选地,聚乳酸类树脂的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为2.0g/10分钟至50.0g/10分钟,优选2.3g/10分钟至35.0g/10分钟,最优选2.5g/10分钟至15.0g/10分钟。
在本发明的一个实施方案中,至少一种生物可降解聚合物树脂是脂肪族聚酯。
例如,脂族聚酯选自聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)及其混合物。
脂族聚酯的重均分子量优选为50000g/mol至400000g/mol,优选为50000g/mol至300000g/mol,最优选为50000g/mol至250000g/mol。此外或可选地,脂族聚酯的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为2.0g/10分钟至70.0g/10分钟,优选2.3g/10分钟至35.0g/10分钟,最优选2.5g/10分钟至15.0g/10分钟。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种生物可降解聚合物树脂为聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物。
聚葡糖酸酯和/或聚(二氧杂环己酮)的重均分子量优选为50000g/mol至400000g/mol,优选为50000g/mol至300000g/mol,最优选为50000g/mol至250000g/mol。此外或可选地,聚葡糖酸酯和/或聚(二氧杂环己酮)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)为2.0g/10分钟至100.0g/10分钟,优选2.3g/10分钟至35.0g/10分钟,最优选为2.5g/10分钟至15.0g/10分钟。
基于聚合物组合物总重量,本发明的聚合物组合物包含至少20.0重量%(即20.0重量%至94.0重量%)的量的至少一种生物可降解聚合物树脂。优选地,基于聚合物组合物的总重量,聚合物组合物包含35.0重量%至94.0重量%的量的至少一种生物可降解聚合物树脂。更优选地,基于聚合物组合物的总重量,聚合物组合物包含45.0重量%至94.0重量%的量的至少一种生物可降解聚合物树脂。
本发明的聚合物组合物的另一个基本组分是选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃。选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃为聚合物组合物提供柔性,并与无机填料材料一起有助于提高聚合物组合物的热稳定性。因此,无机填料材料与选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃的组合改善或提高了聚合物组合物的热稳定性和/或可加工性。
在本发明的一个实施方案中,至少一种聚烯烃的熔融温度Tm高于36℃,更优选高于105℃。例如,至少一种聚烯烃的熔融温度在36℃至200℃变化,更优选在105℃至170℃变化。
表述“至少一种”聚烯烃意指本发明的聚合物组合物中可存在一种或更多种聚烯烃。
因此,所述至少一种聚烯烃可为一种聚烯烃。或者,所述至少一种聚烯烃可为两种或更多种聚烯烃的混合物。例如,所述至少一种聚烯烃可为两种或三种聚烯烃的混合物。优选地,所述至少一种聚烯烃为一种聚烯烃。
应理解,至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯。
因此,至少一种聚烯烃可为聚乙烯和/或聚丙烯的均聚物和/或共聚物。例如,至少一种聚烯烃是聚乙烯或聚丙烯的均聚物或者聚乙烯和/或聚丙烯的共聚物。优选地,至少一种聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯的均聚物。或者,至少一种聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯的共聚物。
本发明中使用的表述聚乙烯均聚物是指这样的聚乙烯,其包含基本上由乙烯单元组成(即,基于聚乙烯的总重量,大于99.7重量%,还更优选至少99.8重量%的乙烯单元)的聚乙烯。例如,在聚乙烯均聚物中仅可检测到乙烯单元。
在聚合物组合物的至少一种聚烯烃包含聚乙烯共聚物的情况下,应理解,聚乙烯包含可源自乙烯的单元作为主要组分。因此,基于聚乙烯的总重量,聚乙烯共聚物包含至少55.0重量%的可源自乙烯的单元,更优选至少60.0重量%的源自乙烯的单元。例如,基于聚乙烯的总重量,聚乙烯共聚物包含60.0重量%至99.5重量%,更优选90.0重量%至99.0重量%的可源自乙烯的单元。存在于这样的聚乙烯共聚物中的共聚单体为C3至C10α-烯烃,优选1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和丁二烯,最优选1-丙烯。
此外或可选地,所述至少一种聚烯烃为聚丙烯的均聚物和/或共聚物。
如整个本发明中使用的表述聚丙烯均聚物是指基本上由丙烯单元组成(即,基于聚丙烯的总重量,大于99.0重量%,更优选至少99.5重量%,如至少99.8重量%)的聚丙烯。在一个优选实施方案中,在聚丙烯均聚物中仅可检测到丙烯单元。
在聚合物组合物的至少一种聚烯烃包含聚丙烯共聚物的情况下,聚丙烯优选地包含可源自丙烯的单元作为主要组分。聚丙烯共聚物优选地包含源自丙烯和C2和/或C4α-烯烃的单元,优选地由源自丙烯和C2和/或C4α-烯烃的单元组成。在本发明的一个实施方案中,聚丙烯共聚物包含源自丙烯及选自乙烯、1-丁烯和丁二烯的至少一种α-烯烃的单元,优选地由源自丙烯及选自乙烯、1-丁烯和丁二烯的至少一种α-烯烃的单元组成。例如,聚丙烯共聚物包含源自丙烯和乙烯的单元,优选地由源自丙烯和乙烯的单元组成。在本发明的一个实施方案中,可源自丙烯的单元构成聚丙烯的主要部分,即基于聚丙烯的总重量,占至少60.0重量%,优选至少70.0重量%,更优选至少80.0重量%,还更优选60.0重量%至99.0重量%,还更优选为70.0重量%至99.0重量%,最优选80重量%至99重量%。基于聚丙烯共聚物的总重量,聚丙烯共聚物中源自C2和/或C4α-烯烃的单元的量为1.0重量%至40.0重量%,更优选为1.0重量%至30.0重量%,最优选为1.0重量%至20.0重量%。
如果聚丙烯共聚物仅包含可源自丙烯和乙烯的单元,则基于聚丙烯共聚物的总重量,乙烯的量优选为1.0重量%至20.0重量%,优选为1.0重量%至15.0重量%,最优选为1.0重量%至10.0重量%。因此,基于聚丙烯共聚物的总重量,丙烯的量优选为80.0重量%至99.0重量%,优选为85.0重量%至99.0重量%,最优选为90.0重量%至99.0重量%。
在本发明的一个实施方案中,至少一种聚烯烃为聚乙烯均聚物。
如果所述至少一种聚烯烃为聚乙烯的均聚物和/或共聚物,则应理解,至少一种聚烯烃具有相当低的熔体流动速率。因此,优选的是为聚乙烯的均聚物和/或共聚物的至少一种聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟。例如,为聚乙烯的均聚物和/或共聚物的至少一种聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为5.0g/10分钟至90.0g/10分钟或10.0g/10分钟至80.0g/10分钟。
如果所述至少一种聚烯烃为聚乙烯,则至少一种聚烯烃优选为低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物。优选地,至少一种聚烯烃为低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)及其混合物。更优选地,至少一种聚烯烃为线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
应理解,为低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)(优选低密度聚乙烯(LDPE))的聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟。例如,为低密度聚乙烯(LDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)(优选低密度聚乙烯(LDPE))的聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为5.0g/10分钟至90.0g/10分钟或10.0g/10分钟至80.0g/10分钟。
如果所述至少一种聚烯烃为聚丙烯的均聚物和/或共聚物,优选聚丙烯均聚物。
优选地,为聚丙烯的均聚物和/或共聚物(优选聚丙烯均聚物)的至少一种聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟。例如,为聚丙烯的均聚物和/或共聚物(优选聚丙烯均聚物)的至少一种聚烯烃的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为5.0g/10分钟至90.0g/10分钟或10.0g/10分钟至80.0g/10分钟。
应理解,所述至少一种聚烯烃优选为全同立构聚丙烯。在本申请含义中,术语“全同立构聚丙烯”意指具有非常低百分比的无规立构聚合物或聚合物部分,这是不可避免的,并且对本领域技术人员已知的。
优选地,为全同立构聚丙烯的至少一种聚烯烃具有相当高的熔体流动速率。优选的是全同立构聚丙烯(优选聚丙烯均聚物)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟。例如,全同立构聚丙烯(更优选聚丙烯均聚物)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为5.0g/10分钟至90.0g/10分钟或10.0g/10分钟至80.0g/10分钟。此外或可选地,全同立构聚丙烯(优选聚丙烯均聚物)的根据修订的标准NF T51-620测量的熔体流动速率MFR(190℃,-10kg-1.05mm)为≥200g/10分钟。例如,全同立构聚丙烯(更优选聚丙烯均聚物)的根据修订的标准NF T51-620测量的熔体流动速率MFR(190℃,-10kg-1.05mm)为≥500g/10分钟。
此外或可选地,基于聚丙烯的总重量,全同立构聚丙烯(优选聚丙烯均聚物)的结晶度百分比大于20%,优选为30%至90%,更优选为45%至85%。
结晶度百分比表示全同立构聚丙烯(即聚丙烯的均聚物和/或共聚物,优选聚丙烯均聚物)具有相当高的熔融温度。因此,全同立构聚丙烯(优选聚丙烯均聚物)的优选熔融温度Tm高于150℃。例如,全同立构聚丙烯(优选聚丙烯均聚物)的熔融温度在140℃至200℃变化,更优选在150℃至170℃变化。
应理解,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含0.1重量%至20.0重量%的量的至少一种聚烯烃。在本发明的一个实施方案中,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含0.5重量%至15.0重量%的量的至少一种聚烯烃。例如,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含1.0重量%至10.0重量%的量的至少一种聚烯烃。
本发明的聚合物组合物的另一个基本组分是无机填料材料。本发明的一个必要条件是聚合物组合物包含基于聚合物组合物总重量的5.9重量%至60.0重量%的量的无机填料材料。
在本发明的一个实施方案中,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含5.9重量%至50.0重量%的量的无机填料材料。例如,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含10.0重量%至40.0重量%的量的无机填料材料。
因此,应理解,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含至少20.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂、0.1重量%至20.0重量%的选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃、5.9重量%至60.0重量%的无机填料材料。在本发明的一个实施方案中,基于聚合物组合物的总重量,所述聚合物组合物包含35.0重量%至94.0重量%的量的至少一种生物可降解聚合物树脂、0.1重量%至15.0重量%的选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃、5.9重量%至50.0重量%的无机填料材料,优选地由这些组分组成。
应理解,所述无机填料材料由基于无机填料材料总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料和基于无机填料材料总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料组成。优选地,无机填料材料由基于无机填料材料总重量的10.0重量%至17.5重量%的至少一种酸性无机填料材料和基于无机填料材料总重量的82.5重量%至90.0重量%的至少一种碱性无机填料材料组成。更优选地,无机填料材料由基于无机填料材料总重量的10.0重量%至15.0重量%的至少一种酸性无机填料材料和基于无机填料材料总重量的85.0重量%至90.0重量%的至少一种碱性无机填料材料组成。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm。优选地,至少一种酸性无机填料材料或至少一种碱性无机填料材料的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm。或者,至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm。
如本文中使用的和如本领域一般定义的,“d50”值基于通过使用MalvernInstruments Ltd.的Mastersizer 2000(操作仪器软件版本1.04)进行的测量来确定,并且被定义为这样的尺寸:在该尺寸处,直径等于该特定值的颗粒占50%(中点)的颗粒体积或质量。所述方法和仪器是本领域技术人员已知的,并且常用于测定填料和颜料的粒径。所述测量在0.1重量%Na4P2O7的水溶液中进行。使用高速搅拌器和超声波进行分散样品。
此外或可选地,如通过BET氮气法所测量的,所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。优选地,如通过BET氮气法所测量的,所述至少一种酸性无机填料材料或所述至少一种碱性无机填料材料的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。或者,如通过BET氮气法所测量的,所述至少一种酸性无机填料材料和所述至少一种碱性无机填料材料的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。
在本发明的含义中,术语矿物填料的“比表面积”(以m2/g计)使用本领域技术人员公知的BET法(ISO 9277:1995)进行测定。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种酸性无机填料材料或至少一种碱性无机填料材料的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,并且如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。或者,所述至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,并且如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。
表述“至少一种”酸性无机填料材料意指酸性无机填料材料可由一种或更多种酸性无机填料材料组成。
因此,所述至少一种酸性无机填料材料可为一种酸性无机填料材料。或者,所述至少一种酸性无机填料材料可为两种或更多种酸性无机填料材料的混合物。例如,所述至少一种酸性无机填料材料可为两种或三种酸性无机填料材料的混合物。优选地,所述至少一种酸性无机填料材料为一种酸性无机填料材料。
例如,所述至少一种酸性无机填料材料选自滑石、二氧化硅、粘土及其混合物。优选地,所述至少一种酸性无机填料材料为滑石或二氧化硅或粘土,最优选滑石。
在本发明的一个实施方案中,用偶联剂、优选聚合物偶联剂处理选自滑石、二氧化硅和粘土的至少一种酸性无机填料材料。所述偶联剂是本领域公知的,并且用于使酸性无机填料材料与至少一种生物可降解聚合物树脂和/或至少一种聚烯烃连接。优选地,所述偶联剂选自烷基硅烷、乙烯基硅烷等。
如果所述至少一种酸性无机填料材料是滑石,则优选地滑石的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm和/或如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。优选地,滑石的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,或者如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。或者,滑石的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,并且如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。
表述“至少一种”碱性无机填料材料意指碱性无机填料材料可由一种或更多种碱性无机填料材料组成。
因此,所述至少一种碱性无机填料材料可为一种碱性无机填料材料。或者,所述至少一种碱性无机填料材料可为两种或更多种碱性无机填料材料的混合物。例如,所述至少一种碱性无机填料材料可为两种或三种碱性无机填料材料的混合物。优选地,至少一种碱性无机填料材料为一种碱性无机填料材料。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种碱性无机填料材料选自至少一种碳酸钙源、碳酸镁、氢氧化镁及其混合物。
例如,所述至少一种碱性无机填料材料为至少一种碳酸钙源或碳酸镁或氢氧化镁。优选地,至少一种碱性无机填料材料为至少一种碳酸钙源。或者,所述至少一种碱性无机填料材料为氢氧化镁或碳酸镁,优选氢氧化镁。
在本发明的含义中,术语“至少一种”碳酸钙源意指碳酸钙源包含一种或更多种碳酸钙源,优选地由一种或更多种碳酸钙源组成。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种碳酸钙源包含一种碳酸钙源,优选由一种碳酸钙源组成。或者,至少一种碳酸钙源包含两种或更多种碳酸钙源,优选地由两种或更多种碳酸钙源组成。例如,至少一种碳酸钙源包含两种或三种碳酸钙源,优选由两种或三种碳酸钙源组成。
在本发明的含义中,术语至少一种“碳酸钙源”是指包含碳酸钙的化合物。
在本发明的含义中,所述至少一种碳酸钙源是指选自(天然)研磨碳酸钙(GCC或NGCC)、沉淀碳酸钙(PCC)及其混合物的材料。
GCC被理解为天然存在形式的碳酸钙,其开采自沉积岩如白云石、石灰石或白垩或者开采自变质大理石岩,并且在存在或不存在加工助剂的情况下通过诸如干磨和/或湿磨的处理进行加工,以湿和/或干形式进行筛分和/或分级(例如通过旋风分离器或分级器),所述加工助剂例如烷基化或非烷基化、酯化或非酯化的聚丙烯酸、甲基丙烯酸和/或它们的盐,或磷酸盐,无水醚或含羟基的化合物(如甘油或聚乙二醇)。在本发明的一个实施方案中,GCC选自大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物。
相比之下,PCC型碳酸钙包括通过氢氧化钙浆料的碳酸化获得的合成碳酸钙产物,当所述氢氧化钙浆料源自在水中细分散的氧化钙颗粒或离子盐溶液的沉淀时,其在本领域中通常称为石灰浆或石灰乳。PCC可为斜方六面体和/或偏三角面体和/或文石;优选的合成碳酸钙或沉淀碳酸钙包含文石、球霰石或方解石矿物晶形或其混合物。
例如,所述至少一种碳酸钙源优选为(天然)研磨碳酸钙(GCC)。更优选地,所述至少一种碳酸钙源为选自大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物的GCC。
通常,基于至少一种碳酸钙源的总重量,至少一种碳酸钙源包含≥50.0重量%的量的碳酸钙。
在本发明的一个实施方案中,基于至少一种碳酸钙源的总重量,至少一种碳酸钙源包含≥75.0重量%的量的碳酸钙。例如,基于至少一种碳酸钙源的总重量,至少一种碳酸钙源包含≥90.0重量%的量,优选≥95.0重量%的量的碳酸钙。更优选地,基于至少一种碳酸钙源的总重量,至少一种碳酸钙源包含97.0重量%至99.9重量%的量的碳酸钙。
如果所述至少一种碱性无机填料材料为至少一种碳酸钙源,则优选地至少一种碳酸钙源(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,和/或如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。优选地,至少一种碳酸钙源(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,或者如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。或者,至少一种碳酸钙源(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))的重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm,最优选2.0μm至8.0μm,并且如通过BET氮气法所测量的比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g。
应理解,所述至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))可为经表面处理的。例如,至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))为经表面处理的。或者,至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))为经表面处理的。如果至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨的碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))为经表面处理的,应理解,所述至少一种酸性无机填料材料和/或所示至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被包含表面处理剂的涂层覆盖。
例如,所述至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或所述至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))可以是表面经碳原子总量为C4至C24的至少一种脂族(优选直链或支链的)羧酸处理的。因此,所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被包含碳原子总量为C4至C24的至少一种脂族羧酸和/或其反应产物的涂层覆盖。
在本发明的含义中,术语脂族羧酸的“反应产物”是指通过使至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料与至少一种脂族羧酸接触获得的产物。所述反应产物在所施加的至少一种脂族羧酸的至少一部分与位于至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料表面处的反应性分子之间形成。
在本发明的含义中,所述脂族羧酸可选自一种或更多种直链的、支链的、饱和的、不饱和的和/或脂环族羧酸。优选地,脂族羧酸为一元羧酸,即,脂族羧酸的特征在于存在单个羧基。所述羧基位于碳骨架的末端。
在本发明的一个实施方案中,所述脂族羧酸选自饱和无支链羧酸,也就是说脂族羧酸优选地选自由以下羧酸组成的组:戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸及其混合物。
在本发明的另一个实施方案中,所述脂族羧酸选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸及其混合物。优选地,所述脂族羧酸选自肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及其混合物。
例如,所述脂族羧酸为硬脂酸。
此外或可选地,所述至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))可以是经被以下基团单取代的琥珀酸酐组成的至少一种单取代的琥珀酸酐表面处理的,所述基团选自直链、支链、脂族和环状基团并且取代基中的碳原子总量为C2至C30。因此,所述至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被涂层覆盖,所述涂层包含至少一种单取代的琥珀酸酐和/或其反应产物,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由被选自取代基中碳原子总量为C2至C30的直链、支链、脂族和环状基团的基团单取代的琥珀酸酐组成。
在本发明的含义中,术语单取代的琥珀酸酐的“反应产物”是指通过使至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料与至少一种单取代的琥珀酸酐接触获得的产物。所述反应产物在所施加的至少一种单取代的琥珀酸酐的至少一部分与位于至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料表面处的反应性分子之间形成。
例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经以下的一个基团单取代的琥珀酸酐组成,所述基团为取代基中的碳原子总数为C2至C30,优选C3至C20,最优选C4至C18的直链烷基,或取代基中的碳原子总数为C3至C30,优选C3至C20,最优选C4至C18的支链烷基。
例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经以下的一个基团单取代的琥珀酸酐组成,所述基团为取代基中的碳原子总数为C2至C30,优选C3至C20,最优选C4至C18的直链烷基。此外或可选地,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经以下的一个基团单取代的琥珀酸酐组成,所述基团为取代基中的碳原子总数为C3至C30,优选C3至C20,最优选C4至C18的支链烷基。
在本发明的含义中,术语“烷基”是指由碳和氢构成的直链或支链饱和有机化合物。换言之,“烷基单取代的琥珀酸酐”由包含侧链琥珀酸酐基团的直链或支链饱和烃链构成。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐为至少一种直链或支链烷基单取代的琥珀酸酐。例如,所述至少一种烷基单取代的琥珀酸酐选自乙基琥珀酸酐、丙基琥珀酸酐、丁基琥珀酸酐、三异丁基琥珀酸酐、戊基琥珀酸酐、己基琥珀酸酐、庚基琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、壬基琥珀酸酐、癸基琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸酐、十六烷基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐及其混合物。
应理解,例如术语“丁基琥珀酸酐”包括直链和支链丁基琥珀酸酐。直链丁基琥珀酸酐的一个具体实例是正丁基琥珀酸酐。支链丁基琥珀酸酐的具体实例为异丁基琥珀酸酐、仲丁基琥珀酸酐和/或叔丁基琥珀酸酐。
此外,应理解,例如术语“十六烷基琥珀酸酐”包括直链和支链十六烷基琥珀酸酐。直链十六烷基琥珀酸酐的一个具体实例是正十六烷基琥珀酸酐。支链十六烷基琥珀酸酐的具体实例为14-甲基十五烷基琥珀酸酐、13-甲基十五烷基琥珀酸酐、12-甲基十五烷基琥珀酸酐、11-甲基十五烷基琥珀酸酐、10-甲基十五烷基琥珀酸酐、9-甲基十五烷基琥珀酸酐、8-甲基十五烷基琥珀酸酐、7-甲基十五烷基琥珀酸酐、6-甲基十五烷基琥珀酸酐、5-甲基十五烷基琥珀酸酐、4-甲基十五烷基琥珀酸酐、3-甲基十五烷基琥珀酸酐、2-甲基十五烷基琥珀酸酐、1-甲基十五烷基琥珀酸酐、13-乙基十四烷基琥珀酸酐、12-乙基十四烷基琥珀酸酐、11-乙基十四烷基琥珀酸酐、10-乙基十四烷基琥珀酸酐、9-乙基十四烷基琥珀酸酐、8-乙基十四烷基琥珀酸酐、7-乙基十四烷基琥珀酸酐、6-乙基十四烷基琥珀酸酐、5-乙基十四烷基琥珀酸酐、4-乙基十四烷基琥珀酸酐、3-乙基十四烷基琥珀酸酐、2-乙基十四烷基琥珀酸酐、1-乙基十四烷基琥珀酸酐、2-丁基十二烷基琥珀酸酐、1-己基癸基琥珀酸酐、1-己基-2-癸基琥珀酸酐、2-己基癸基琥珀酸酐、6,12-二甲基十四烷基琥珀酸酐、2,2-二乙基十二烷基琥珀酸酐、4,8,12-三甲基十三烷基琥珀酸酐、2,2,4,6,8-五甲基十一烷基琥珀酸酐、2-乙基-4-甲基-2-(2-甲基戊基)-庚基琥珀酸酐和/或2-乙基-4,6-二甲基-2-丙基壬基琥珀酸酐。
此外,应理解,例如术语“十八烷基琥珀酸酐”包括直链和支链十八烷基琥珀酸酐。直链十八烷基琥珀酸酐的一个具体实例是正十八烷基琥珀酸酐。支链十六烷基琥珀酸酐的具体实例为16-甲基十七烷基琥珀酸酐、15-甲基十七烷基琥珀酸酐、14-甲基十七烷基琥珀酸酐、13-甲基十七烷基琥珀酸酐、12-甲基十七烷基琥珀酸酐、11-甲基十七烷基琥珀酸酐、10-甲基十七烷基琥珀酸酐、9-甲基十七烷基琥珀酸酐、8-甲基十七烷基琥珀酸酐、7-甲基十七烷基琥珀酸酐、6-甲基十七烷基琥珀酸酐、5-甲基十七烷基琥珀酸酐、4-甲基十七烷基琥珀酸酐、3-甲基十七烷基琥珀酸酐、2-甲基十七烷基琥珀酸酐、1-甲基十七烷基琥珀酸酐、14-乙基十六烷基琥珀酸酐、13-乙基十六烷基琥珀酸酐、12-乙基十六烷基琥珀酸酐、11-乙基十六烷基琥珀酸酐、10-乙基十六烷基琥珀酸酐、9-乙基十六烷基琥珀酸酐、8-乙基十六烷基琥珀酸酐、7-乙基十六烷基琥珀酸酐、6-乙基十六烷基琥珀酸酐、5-乙基十六烷基琥珀酸酐、4-乙基十六烷基琥珀酸酐、3-乙基十六烷基琥珀酸酐、2-乙基十六烷基琥珀酸酐、1-乙基十六烷基琥珀酸酐、2-己基十二烷基琥珀酸酐、2-庚基十一烷基琥珀酸酐、异十八烷基琥珀酸酐和/或1-辛基-2-癸基琥珀酸酐。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种烷基单取代的琥珀酸酐选自丁基琥珀酸酐、己基琥珀酸酐、庚基琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、十六烷基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐及其混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐为一种烷基单取代的琥珀酸酐。例如,一种烷基单取代的琥珀酸酐为丁基琥珀酸酐。或者,一种烷基单取代的琥珀酸酐为己基琥珀酸酐。或者,一种烷基单取代的琥珀酸酐为庚基琥珀酸酐或辛基琥珀酸酐。或者,一种烷基单取代的琥珀酸酐为十六烷基琥珀酸酐。例如,一种烷基单取代的琥珀酸酐为直链十六烷基琥珀酸酐如正十六烷基琥珀酸酐,或支链十六烷基琥珀酸酐如1-己基-2-癸基琥珀酸酐。或者,一种烷基单取代的琥珀酸酐为十八烷基琥珀酸酐。例如,一种烷基单取代的琥珀酸酐为直链十八烷基琥珀酸酐如正十八烷基琥珀酸酐,或者支链十八烷基琥珀酸酐如异十八烷基琥珀酸酐或1-辛基-2-癸基琥珀酸酐。
在本发明的一个实施方案中,一种烷基单取代的琥珀酸酐为丁基琥珀酸酐,如正丁基琥珀酸酐。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或更多种烷基单取代的琥珀酸酐的混合物。例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或三种烷基单取代的琥珀酸酐的混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经以下的一个基团单取代的琥珀酸酐组成,所述基团为取代基中的碳原子总数为C2至C30,优选C3至C20,最优选C4至C18的直链烯基,或取代基中的碳原子总数为C3至C30,优选C4至C20,最优选C4至C18的支链烯基。
在本发明的含义中,术语“烯基”是指由碳和氢构成的直链或支链不饱和有机化合物。所述有机化合物的取代基中还包含至少一个双键,优选一个双键。换言之,“烯基单取代的琥珀酸酐”由包含侧链琥珀酸酐基团的直链或支链不饱和烃链构成。应理解,在本发明的含义中,术语“烯基”包括顺式和反式异构体。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐为至少一种直链或支链的烯基单取代的琥珀酸酐。例如,至少一种烯基单取代的琥珀酸酐选自乙烯基琥珀酸酐、丙烯基琥珀酸酐、丁烯基琥珀酸酐、三异丁烯基琥珀酸酐、戊烯基琥珀酸酐、己烯基琥珀酸酐、庚烯基琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、壬烯基琥珀酸酐、癸烯基琥珀酸酐、十二烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸酐、十八烯基琥珀酸酐及其混合物。
因此,应当理解,例如术语“十六烯基琥珀酸酐”包括直链和支链的十六烯基琥珀酸酐。直链十六烯基琥珀酸酐的一个具体实例是正十六烯基琥珀酸酐,例如14-十六烯基琥珀酸酐、13-十六烯基琥珀酸酐、12-十六烯基琥珀酸酐、11-十六烯基琥珀酸酐、10-十六烯基琥珀酸酐、9-十六烯基琥珀酸酐、8-十六烯基琥珀酸酐、7-十六烯基琥珀酸酐、6-十六烯基琥珀酸酐、5-十六烯基琥珀酸酐、4-十六烯基琥珀酸酐、3-十六烯基琥珀酸酐和/或2-十六烯基琥珀酸酐。支链的十六烯基琥珀酸酐的具体实例是14-甲基-9-十五烯基琥珀酸酐、14-甲基-2-十五烯基琥珀酸酐、1-己基-2-癸烯基琥珀酸酐和/或异十六烯基琥珀酸酐。
此外,应当理解,例如术语“十八烯基琥珀酸酐”包括直链和支链的十八烯基琥珀酸酐。直链十八烯基琥珀酸酐的一个具体实例是正十八烯基琥珀酸酐,例如16-十八烯基琥珀酸酐、15-十八烯基琥珀酸酐、14-十八烯基琥珀酸酐、13-十八烯基琥珀酸酐、12-十八烯基琥珀酸酐、11-十八烯基琥珀酸酐、10-十八烯基琥珀酸酐、9-十八烯基琥珀酸酐、8-十八烯基琥珀酸酐、7-十八烯基琥珀酸酐、6-十八烯基琥珀酸酐、5-十八烯基琥珀酸酐、4-十八烯基琥珀酸酐、3-十八烯基琥珀酸酐和/或2-十八烯基琥珀酸酐。支链的十八烯基琥珀酸酐的具体实例是16-甲基-9-十七烯基琥珀酸酐、16-甲基-7-十七烯基琥珀酸酐、1-辛基-2-癸烯基琥珀酸酐和/或异十八烯基琥珀酸酐。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种烯基单取代的琥珀酸酐选自己烯基琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、十六烯基琥珀酸酐、十八烯基琥珀酸酐及其混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是一种烯基单取代的琥珀酸酐。例如,一种烯基单取代的琥珀酸酐是己烯基琥珀酸酐。或者,一种烯基单取代的琥珀酸酐是辛烯基琥珀酸酐。或者,一种烯基单取代的琥珀酸酐是十六烯基琥珀酸酐。例如,一种烯基单取代的琥珀酸酐是直链十六烯基琥珀酸酐,例如正十六烯基琥珀酸酐或支链的十六烯基琥珀酸酐如1-己基-2-癸烯基琥珀酸酐。或者,一种烯基单取代的琥珀酸酐是十八烯基琥珀酸酐。例如,一种烯基单取代的琥珀酸酐是直链十八烯基琥珀酸酐,例如正十八烯基琥珀酸酐或支链的十八烯基琥珀酸酐如异十八烯基琥珀酸酐或1-辛基-2-癸烯基琥珀酸酐。
在本发明的一个实施方案中,一种烯基单取代的琥珀酸酐是直链十八烯基琥珀酸酐,例如正十八烯基琥珀酸酐。在本发明的另一个实施方案中,一种烯基单取代的琥珀酸酐是直链辛烯基琥珀酸酐,例如正辛烯基琥珀酸酐。
如果所述至少一种单取代的琥珀酸酐是一种烯基单取代的琥珀酸酐,则应当理解,所述一种烯基单取代的琥珀酸酐以基于步骤b)中提供的至少一种单取代的琥珀酸酐的总重量≥95重量%,并且优选≥96.5重量%的量存在。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或更多种烯基单取代的琥珀酸酐的混合物。例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或三种烯基单取代的琥珀酸酐的混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或更多种包括直链十六烯基琥珀酸酐和直链十八烯基琥珀酸酐的烯基单取代的琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是两种或更多种包括支链的十六烯基琥珀酸酐和支链的十八烯基琥珀酸酐的烯基单取代的琥珀酸酐的混合物。例如,一种或更多种十六烯基琥珀酸酐是直链十六烯基琥珀酸酐(如正十六烯基琥珀酸酐)和/或支链的十六烯基琥珀酸酐(如1-己基-2-癸烯基琥珀酸酐)。另外地或替代地,一种或更多种十八烯基琥珀酸酐是直链十八烯基琥珀酸酐(如正十八烯基琥珀酸酐)和/或支链的十八烯基琥珀酸酐(如异十八烯基琥珀酸酐和/或1-辛基-2-癸烯基琥珀酸酐)。
还应当理解,所述至少一种单取代的琥珀酸酐可以是至少一种烷基单取代的琥珀酸酐和至少一种烯基单取代的琥珀酸酐的混合物。
如果所述至少一种单取代的琥珀酸酐是至少一种烷基单取代的琥珀酸酐和至少一种烯基单取代的琥珀酸酐的混合物,则应当理解,至少一种烷基单取代的琥珀酸酐的烷基取代基与至少一种烯基单取代的琥珀酸酐的烯基取代基优选是相同的。例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是乙基琥珀酸酐和乙烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是丙基琥珀酸酐和丙烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是丁基琥珀酸酐和丁烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是三异丁基琥珀酸酐和三异丁烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是戊基琥珀酸酐和戊烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是己基琥珀酸酐和己烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是庚基琥珀酸酐和庚烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是辛基琥珀酸酐和辛烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是壬基琥珀酸酐和壬烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是癸基琥珀酸酐和癸烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是十二烷基琥珀酸酐和十二烯基琥珀酸酐的混合物。或者,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是十六烷基琥珀酸酐和十六烯基琥珀酸酐的混合物。例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是直链十六烷基琥珀酸酐和直链十六烯基琥珀酸酐的混合物,或者支链的十六烷基琥珀酸酐和支链的十六烯基琥珀酸酐的混合物。或者,至少一种单取代的琥珀酸酐是十八烷基琥珀酸酐和十八烯基琥珀酸酐的混合物。例如,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是直链十八烷基琥珀酸酐和直链十八烯基琥珀酸酐的混合物,或者支链的十八烷基琥珀酸酐和支链的十八烯基琥珀酸酐的混合物。
在本发明的一个实施方案中,所述至少一种单取代的琥珀酸酐是壬基琥珀酸酐和壬烯基琥珀酸酐的混合物。
如果所述至少一种单取代的琥珀酸酐是至少一种烷基单取代的琥珀酸酐和至少一种烯基单取代的琥珀酸酐的混合物,则所述至少一种烷基单取代的琥珀酸酐与所述至少一种烯基单取代的琥珀酸酐的重量比在90:10与10:90(重量%/重量%)之间。例如,所述至少一种烷基单取代的琥珀酸酐与至少一种烯基单取代的琥珀酸酐之间的重量比在70:30与30:70(重量%/重量%)之间或在60:40与40:60之间。
另外地或替代地,可以用至少一种磷酸酯共混物对至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))进行表面处理。因此,至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被包含一种或更多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或更多种磷酸二酯和/或其反应产物的磷酸酯共混物的涂层覆盖。
本发明的含义中的术语磷酸单酯和一种或更多种磷酸二酯的“反应产物”是指通过使至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料与至少一种磷酸酯共混物接触获得的产物。所述反应产物在至少一部分所施加的磷酸酯共混物与位于所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的表面处的反应性分子之间形成。
本发明含义中的术语“磷酸单酯”是指用一个醇分子单酯化的正磷酸分子,所述醇分子选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30,优选C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。
本发明含义中的术语“磷酸二酯”是指用两个醇分子二酯化的正磷酸分子,所述醇分子选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30,优选C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的相同或不同的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。
应当理解,表述“一种或更多种”磷酸单酯意指一种或更多种磷酸单酯可以存在于磷酸酯共混物中。
因此,应当注意,一种或更多种磷酸单酯可以是一种磷酸单酯。或者,一种或更多种磷酸单酯可以是两种或更多种磷酸单酯的混合物。例如,一种或更多种磷酸单酯可以是两种或三种磷酸单酯(如两种磷酸单酯)的混合物。
在本发明的一个实施方案中,一种或更多种磷酸单酯由用一个醇酯化的正磷酸分子组成,所述醇选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。例如,一种或更多种磷酸单酯由用一个醇酯化的正磷酸分子组成,所述醇选自醇取代基中碳原子总量为C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。
在本发明的一个实施方案中,一种或更多种磷酸单酯选自己基磷酸单酯、庚基磷酸单酯、辛基磷酸单酯、2-乙基己基磷酸单酯、壬基磷酸单酯、癸基磷酸单酯、十一烷基磷酸单酯、十二烷基磷酸单酯、十四烷基磷酸单酯、十六烷基磷酸单酯、庚基壬基磷酸单酯、十八烷基磷酸单酯、2-辛基-1-癸基磷酸单酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸单酯及其混合物。
例如,一种或更多种磷酸单酯选自2-乙基己基磷酸单酯、十六烷基磷酸单酯、庚基壬基磷酸单酯、十八烷基磷酸单酯、2-辛基-1-癸基磷酸单酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸单酯及其混合物。在本发明的一个实施方案中,一种或更多种磷酸单酯是2-辛基-1-十二烷基磷酸单酯。
应当理解,表述“一种或更多种”磷酸二酯意指一种或更多种磷酸二酯可以存在于至少一种含碳酸钙的材料和/或磷酸酯共混物的涂层中。
因此,应当注意,一种或更多种磷酸二酯可以是一种磷酸二酯。或者,一种或更多种磷酸二酯可以是两种或更多种磷酸二酯的混合物。例如,一种或更多种磷酸二酯可以是两种或三种磷酸二酯(如两种磷酸二酯)的混合物。
在本发明的一个实施方案中,一种或更多种磷酸二酯由用两个醇酯化的正磷酸分子组成,所述醇选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。例如,一种或更多种磷酸二酯由用两个脂肪醇酯化的正磷酸分子组成,所述脂肪醇选自醇取代基中碳原子总量为C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。
应当理解,用于酯化磷酸的两个醇可以独立地选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30的相同或不同的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。换句话说,一种或更多种磷酸二酯可以包含衍生自相同醇的两个取代基,或者磷酸二酯分子可以包含衍生自不同醇的两个取代基。
在本发明的一个实施方案中,所述一种或更多种磷酸二酯由用两个醇酯化的正磷酸分子组成,所述醇选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30,优选C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的相同或不同的饱直链脂肪醇。或者,一种或更多种磷酸二酯由用两个醇酯化的正磷酸分子组成,所述醇选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30,优选C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的相同或不同的饱和支链的脂肪醇。
在本发明的一个实施方案中,所述一种或更多种磷酸二酯选自己基磷酸二酯、庚基磷酸二酯、辛基磷酸二酯、2-乙基己基磷酸二酯、壬基磷酸二酯、癸基磷酸二酯、十一烷基磷酸二酯、十二烷基磷酸二酯、十四烷基磷酸二酯、十六烷基磷酸二酯、庚基壬基磷酸二酯、十八烷基磷酸二酯、2-辛基-1-癸基磷酸二酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸二酯及其混合物。
例如,所述一种或更多种磷酸二酯选自2-乙基己基磷酸二酯、十六烷基磷酸二酯、庚基壬基磷酸二酯、十八烷基磷酸二酯、2-辛基-1-癸基磷酸二酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸二酯及其混合物。在本发明的一个实施方案中,一种或更多种磷酸二酯是2-辛基-1-十二烷基磷酸二酯。
在本发明的一个实施方案中,所述一种或更多种磷酸单酯选自2-乙基己基磷酸单酯、十六烷基磷酸单酯、庚基壬基磷酸单酯、十八烷基磷酸单酯、2-辛基-1-癸基磷酸单酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸单酯及其混合物,并且所述一种或更多种磷酸二酯选自2-乙基己基磷酸二酯、十六烷基磷酸二酯、庚基壬基磷酸二酯、十八烷基磷酸二酯、2-辛基-1-癸基磷酸二酯、2-辛基-1-十二烷基磷酸二酯及其混合物。
例如,所述至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或所述至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀钙碳酸(PCC))的至少一部分表面包含一种磷酸单酯和/或其反应产物与一种磷酸二酯和/或其反应产物的磷酸酯共混物。在这种情况下,一种磷酸单酯选自2-乙基己基磷酸单酯、十六烷基磷酸单酯、庚基壬基磷酸单酯、十八烷基磷酸单酯、2-辛基-1-癸基磷酸单酯和2-辛基-1-十二烷基磷酸单酯,一种磷酸二酯选自2-乙基己基磷酸二酯、十六烷基磷酸二酯、庚基壬基磷酸二酯、十八烷基磷酸二酯、2-辛基-1-癸基磷酸二酯和2-辛基-1-十二烷基磷酸二酯。
所述磷酸酯共混物包含特定摩尔比的一种或更多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或更多种磷酸二酯和/或其反应产物。特别地,涂层和/或磷酸酯共混物中的一种或更多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或更多种磷酸二酯和/或其反应产物的摩尔比为1:1至1:100,优选1:1.1至1:60,更优选1:1.1至1:40,甚至更优选1:1.1至1:20并且最优选1:1.1至1:10。
本发明含义中的用语“一种或更多种磷酸单酯及其含盐反应产物与一种或更多种磷酸二酯及其含盐反应产物的摩尔比”是指磷酸单酯分子的分子量总和和/或其反应产物中的磷酸单酯分子的分子量总和相对于磷酸二酯分子的分子量总和和/或其反应产物中的磷酸二酯分子的分子量总和。
在本发明的一个实施方案中,涂覆在至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))的至少一部分表面上的磷酸酯共混物还可以包含一种或更多种磷酸三酯和/或磷酸和/或其反应产物。
本发明含义中的术语“磷酸三酯”是指用三个醇分子三酯化的正磷酸分子,所述醇分子选自醇取代基中碳原子总量为C6至C30,优选C8至C22,更优选C8至C20并且最优选C8至C18的相同或不同的不饱和或饱和的支链或直链脂肪醇或芳族醇。
应当理解,表述“一种或更多种”磷酸三酯意指一种或更多种磷酸三酯可以存在于含表面反应性白色矿物材料的颗粒的至少一部分表面上。
因此,应当注意,所述一种或更多种磷酸三酯可以是一种磷酸三酯。或者,一种或更多种磷酸三酯可以是两种或更多种磷酸三酯的混合物。例如,一种或更多种磷酸三酯可以是两种或三种磷酸三酯(如两种磷酸三酯)的混合物。
优选地,所述至少一种酸性无机填料材料(优选滑石)和/或所述至少一种碱性无机填料材料(优选研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC))的可及表面积的至少1%被包含硬脂酸和/或其反应产物的涂层覆盖。
本发明的聚合物组合物还可以包含至少一种添加剂,所述至少一种添加剂选自冲击改性剂、润滑剂、蜡、稳定剂、加工助剂、颜料、着色剂及其混合物。
根据本发明的另一方面,提供了用于制备如上所限定的聚合物组合物的方法。所述方法包括以下步骤:
a)基于所述聚合物组合物的总重量,提供至少20.0重量%的量的至少一种可生物降解聚合物树脂,所述至少一种可生物降解聚合物树脂选自聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯,例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-聚-3-羟基戊酸酯)、聚葡糖酸酯、聚(二氧环己酮)及其混合物,优选聚乳酸,
b)基于所述聚合物组合物总重量,提供0.1重量%至20.0重量%的量的选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃,
c)基于所述聚合物组合物总重量,提供0.059重量%至30.0重量%的量的至少一种酸性无机填料材料,
d)基于所述聚合物组合物总重量,提供2.95重量%至59.4重量%的至少一种碱性无机填料材料,
e)将步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)的组分以任意顺序合并使得形成聚合物组合物。
关于至少一种可生物降解聚合物树脂、至少一种聚烯烃、至少一种酸性无机填料材料和/或至少一种碱性无机填料材料的定义及其优选实施方案,参考以上在论述本发明的聚合物组合物的技术细节时所提供的说明。
步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)中提供的组分可以通过本领域技术人员已知的任何常规方法合并。
合并步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)中提供的组分的步骤优选在混合条件下进行。本领域技术人员将根据其需要调整这些混合条件及混合装置(例如Banburry混合器、双螺杆混合器、共捏合机或适合于该操作的任何其他装置)的配置。然而,所列装置不应被认为是限制性的。
例如,可以通过使复合物或母料形式的组分接触来合并步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)中提供的组分。
术语“母料”是指各组分的浓度高于本发明聚合物组合物中各组分的浓度的组合物。也就是说,将母料进一步稀释以获得本发明的聚合物组合物。
术语“复合物”是指各组分的浓度等于本发明聚合物组合物中各组分的浓度的组合物。也就是说,不必对该复合物进行稀释来获得本发明的聚合物组合物。
例如,将步骤b)中提供的至少一种聚烯烃、步骤c)中提供的至少一种酸性无机填料材料以及步骤d)中提供的至少一种碱性无机填料材料组合以形成母料。
母料优选包含
a)基于母料总重量的13.0重量%至50.0重量%的至少一种聚烯烃,以及
b)基于母料总重量的50.0重量%至87.0重量%的分散在所述至少一种聚烯烃中的无机填料材料,其中所述无机填料材料由以下组成:
i)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,和
ii)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料。
然后可以将母料与足量的步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂合并以形成本发明的聚合物组合物。例如,可以将母料添加到步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂中,或反之亦然。
或者,将步骤b)中提供的至少一种聚烯烃的一部分和步骤c)中提供的至少一种酸性无机填料材料合并以形成一种母料。此外,将步骤b)中提供的至少一种聚烯烃的剩余部分和步骤d)中提供的至少一种碱性无机填料材料合并以形成另一种母料。
然后可以将一种母料和另一种母料与足量的步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂合并以形成本发明的聚合物组合物。例如,可以将一种母料和另一种母料同时或分开添加到步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂中,或反之亦然。
或者,将步骤b)中提供的至少一种聚烯烃和步骤c)中提供的至少一种酸性无机填料材料合并以形成一种母料。此外,将步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂和步骤d)中提供的至少一种碱性无机填料材料合并以形成另一种母料。关于该另一种母料的制备,应当理解,必须充分调整相应工作条件例如温度和剪切,以避免至少一种可生物降解聚合物树脂在至少一种碱性无机填料材料的存在下分解。因此,根据所使用的设备,优选在≤200℃的温度下在低剪切下制备包含至少一种可生物降解聚合物树脂和至少一种碱性无机填料的另一种母料。
然后可以将一种母料和另一种母料合并以形成本发明的聚合物组合物。例如,可以将包含至少一种聚烯烃和至少一种酸性无机填料材料的一种母料添加到包含至少一种可生物降解聚合物树脂和至少一种碱性无机填料材料的另一种母料中,或反之亦然。
或者,将步骤b)中提供的至少一种聚烯烃和步骤d)中提供的至少一种碱性无机填料合并以形成一种母料。此外,将步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂和步骤c)中提供的至少一种酸性无机填料材料组合以形成另一种母料。
然后可以将一种母料和另一种母料组合以形成本发明的聚合物组合物。例如,可以将包含至少一种聚烯烃和至少一种碱性无机填料材料的一种母料添加到所提供的包含至少一种可生物降解聚合物树脂和至少一种酸性无机填料材料的另一种母料中,或反之亦然。
或者,将步骤a)中提供的至少一种可生物降解聚合物树脂和步骤c)中提供的至少一种酸性无机填充材料以及步骤d)中提供的至少一种碱性无机填充材料合并以形成母料。
然后可以将母料与足量的步骤b)中提供的至少一种聚烯烃混合以形成本发明的聚合物组合物。例如,可以将母料添加到步骤b)中提供的至少一种聚烯烃中,或反之亦然。
上述组合不应被认为是限制性特征,而是使能性特征。在本发明的精神内,对组合未作限制。
考虑到如上所限定的用于制备聚合物组合物的方法具有非常好的结果,本发明的另一方面涉及可通过根据本发明的方法获得的聚合物组合物。
根据本发明的聚合物组合物具有提高的热稳定性,特别是在高于200℃的温度下,优选在200℃至230℃的温度下,因此加工性在高温下,例如在高于200℃的温度下,优选在200℃至230℃的温度下得到促进。
应当理解,当本发明聚合物组合物的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)等于或高于在挤出期间在相同温度下及相同时间段内该聚合物组合物中存在的至少一种可生物降解聚合物树脂的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)时,实现热稳定性和/或加工性的提高。
优选地,当本发明聚合物组合物的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)等于或高于在挤出期间在高于200℃的温度且最优选在200℃至230℃的温度下及至少10分钟,更优选至少20分钟,甚至更优选至少30分钟并且最优选10分钟至60分钟的时间段内该聚合物组合物中存在的至少一种可生物降解聚合物树脂的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)时,实现热稳定性和/或加工性的提高。
另外地或替代地,当聚合物组合物的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)在高于200℃的温度下,优选在200℃至230℃的温度下保持恒定时,实现热稳定性和/或加工性的提高。
例如,当聚合物组合物的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)在高于200℃的温度下,优选在200℃至230℃的温度下及至少10分钟,更优选至少20分钟,甚至更优选至少30分钟,最优选10分钟至60分钟的时间段内保持恒定时,实现热稳定性和/或加工性的提高。
本发明含义中的术语“恒定”是指根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(210℃,2.16kg)在给定温度下和时间段内降低不超过10.0g/10分钟并且优选不超5.0g/10分钟的值。
因此,本发明在另一方面涉及无机填料材料用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或加工性的用途,其中所述无机填料材料由以下组成:
a)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,以及
b)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料。
在另一方面,本发明涉及选自聚乙烯和/或聚丙烯的至少一种聚烯烃和无机填料材料的组合用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或加工性的用途,其中所述无机填料材料由以下组成:
a)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,以及
b)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料。
关于聚合物组合物、至少一种聚烯烃、至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料的定义及其优选实施方案,参考以上在论述本发明的聚合物组合物的技术细节时所提供的说明。
根据一个实施方案,本发明的聚合物组合物可用于制备聚合物制品,优选包装制品。因此,在另一方面,本发明涉及所述聚合物组合物用于制备制品,优选包装制品,更优选食物包装制品,例如瓶、容器、杯、食品托盘等的用途。应当理解,聚合物组合物还可以用于制备制品的一部分,优选包装制品的一部分,更优选食物包装制品(例如瓶、容器、杯、食物盘等)的一部分。
关于聚合物组合物的定义及其优选实施方案,参考以上在论述本发明的聚合物组合物的技术细节时所提供的说明。
根据另一方面,所述制品,优选包装制品,更优选食物包装制品包含本发明的聚合物组合物。因此,优选地,至少一部分制品,优选整个制品包含本发明的聚合物组合物。这样的制品,优选包装制品,更优选食物包装制品的实例包括用于工业和消费者应用的软包装制品,包括卷材、袋、小袋、标签、包裹物、盖子、片材、收缩套和伸缩膜;用于工业和消费者应用的硬包装制品,包括塑料瓶、杯、食品托盘和容器。
例如,片材可以通过已知方法由本发明的聚合物组合物制备为具有相同或不同组成的单层片材或多层片材,优选包含例如2至7层,优选3或5层的共挤出的多层片材。然而,应注意,至少一个层包含本发明的聚合物组合物。
例如,如果制备3层片材,优选共挤出的3层片材,则至少一层,优选中间层和任选的一个外层包含本发明的聚合物组合物,并且至少一层,优选一个外层或两个外层仅由可生物降解聚合物树脂制备;即一个外层或两个外层不含由至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料组成的无机填料材料。优选地,如果制品是食品包装制品,则至少与食品接触的外层仅包含可生物降解聚合物树脂。
如果制备5层片材,优选共挤出的5层片材,则至少一层,优选至少一个中间层包含本发明的聚合物组合物。所述5层片材还可以包含用于改善片材的不透气性的由聚乙烯醇制成的一个或更多个层,和/或用于改善层的粘附性的由用马来酸酐接枝的聚丙烯制成的一个或更多个层,和/或用于改善不透明度的由填充有TiO2和/或炭黑的聚乳酸或聚乙烯或聚丙烯制成的一个或更多个层。
本发明的聚合物组合物可以用于适用于制备本领域技术人员已知的这样的聚合物制品的任何方法中。
在本领域中,许多用于制备聚合物制品的工艺是已知的。这些工艺包括但不限于挤出工艺、共挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺和热成型工艺。
因此,在另一方面,本发明涉及聚合物组合物在选自以下的工艺中的用途:挤出工艺、共挤出工艺、吹膜挤出工艺、流延膜挤出工艺或流延片材挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺、热成型工艺。
以下实施例可另外举例说明本发明,但不意味着将本发明限制于所例示的实施方案。以下实施例示出了根据本发明的聚合物组合物的增加的热稳定性和加工性:
实施例
测量方法
以下测量方法用于评估实施例和权利要求书中给出的参数。
颗粒材料的粒径分布(直径<X的颗粒的质量%)和重量中值直径(d50)
如本文使用和如本领域中一般定义的,“d50”值基于通过使用MalvernInstruments Ltd.的Mastersizer 2000进行的测量来确定,并且被定义为直径等于该指定值的颗粒占颗粒体积或质量的50%(中值点)的尺寸。
方法和仪器是本领域技术人员已知的并且常用于测定填料和颜料的粒径。测量在0.1重量%Na4P2O7的水溶液中进行。使用高速搅拌器和超声波分散样品。
材料的BET比表面积
贯穿本文件,使用本领域技术人员公知的BET法(使用氮气作为吸附气体)测定(ISO 9277:1995)矿物填料的比表面积(以m2/g计)。然后通过将该比表面积与处理前矿物填料的质量(以g计)相乘来获得矿物填料的总表面积(以m2计)。
MFR
根据ISO 1133(190℃,2.16kg载荷),(210℃,2.16kg载荷),(230℃,2.16kg载荷)或根据修订的标准NF T51-620(190℃,-10kg-1.05mm)测量熔体流动速率。根据ISO 1133,熔体流动速率MFR是在给定标准化载荷(2.16kg、5kg、10kg、21.6kg)及在由软化温度和转变温度所界定的范围内选择的温度(190℃、210℃、230℃)下经测量时间流过给定直径(2.09mm至2.10mm、或1.05mm至1.06mm)的模具的聚合物和/或共聚物的量,以克/10分钟表示。在本申请中,ISO 1133使用直径为2.09mm的模具,如所示的190℃或210℃或230℃的温度以及2.16kg的载荷。除非另有说明,否则根据ISO 1133(210℃,2.16kg载荷)测量至少一种可生物降解聚合物树脂的熔体流动速率。除非另有说明,否则根据ISO 1133(190℃,2.16kg载荷)测量至少一种聚烯烃(其为聚乙烯的均聚物和/或共聚物)的熔体流动速率。除非另有说明,否则根据ISO 1133(230℃,2.16kg载荷)测量至少一种聚烯烃(其为聚丙烯的均聚物和/或共聚物)的熔体流动速率。
结晶度
通过使用被称为DSC(差示扫描量热法)的差示量热法,使用来自Mettler-Toledo公司的DSC 20装置测量结晶度,该方法使得可以测量每种聚合物的熔化能并确定指标。例如,对于聚丙烯,该指标是通过与对应于100%指标的值138J/g相比较来确定。
实施例
这些非限制性实施例描述了本发明聚合物组合物在片材挤出期间的热稳定性和加工性。将温度设定为230℃(模温)。取决于螺杆外形和螺杆速度的剪切力在各实施例中保持恒定。聚合物组合物的分解产生液体材料,由此指示该聚合物组合物的热稳定性。在挤出机上通过模具后压力的减小来观察此分解。因此,可以注意到,压力越高,则该聚合物分解越少,并因此得到改善的热稳定性。
因此,对于模具后压力和挤出后获得的产物(即,从模具中出来的熔体)评价热稳定性和加工性。
将片材组成直接加工到具有不同原料的挤出机中,所述原料可以是树脂、母料或复合物。
参考测试1
所制造的片材的组成:
100重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg)。
比较测试2
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的75重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的25重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的80重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
本发明的测试3
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的75重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的25重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的70重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的10重量%的滑石(从Mondo Minerals,芬兰以Finntalc M20SL市售)和基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
比较测试4
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的50重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的50重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的80重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
本发明的测试5
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的50重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的50重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的70重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的10重量%的滑石(从Mondo Minerals,芬兰以Finntalc M20SL市售)和基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
比较测试6
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的73重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的27重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的75重量%的石灰石,所述石灰石包含基于石灰石总重量的99.3重量%的碳酸钙和基于石灰石总重量的0.4重量%的碳酸镁。所述石灰石的d50为3μm且d98为12.5μm。该母料还包含基于母料总重量的25重量%的聚丙烯均聚物,根据ISO 1133测量,所述聚丙烯均聚物的MFR为20g/10分钟(230℃/2.16kg)。
本发明的测试7
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的73重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的27重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的65重量%的石灰石,所述石灰石包含基于石灰石总重量的99.3重量%的碳酸钙和基于石灰石总重量的0.4重量%的碳酸镁。所述石灰石的d50为3μm且d98为12.5μm。该母料还包含基于母料总重量的10重量%的滑石(从Mondo Minerals,芬兰以Finntalc M20SL市售)和基于母料总重量的25重量%的聚丙烯均聚物,根据ISO1133测量,所述聚丙烯均聚物的MFR为20g/10分钟(230℃/2.16kg)。
比较测试8
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的75重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的25重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的78重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的2重量%的经处理的白垩,所述经处理的白垩包含基于白垩总重量的98重量%的碳酸钙和基于白垩总重量的0.4重量%的碳酸镁。所述经处理的白垩的d50为2μm且d98为10μm。该母料还包含基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
本发明的测试9
所制造的片材的组成:
基于组合物总重量的75重量%的聚乳酸,根据ISO 1133测量,其MFR为5.4g/10分钟(210℃/2.16kg),以及基于组合物总重量的25重量%的母料。该母料包含基于母料总重量的68重量%的大理石,所述大理石包含基于大理石总重量的97.5重量%的碳酸钙和基于大理石总重量的2重量%的碳酸镁。所述大理石的d50为5.5μm且d98为30μm。该母料还包含基于母料总重量的2重量%的经处理的白垩,所述经处理的白垩包含基于白垩总重量的98重量%的碳酸钙和基于白垩总重量的0.4重量%的碳酸镁。所述经处理的白垩的d50为2μm且d98为10μm。该母料还包含基于母料总重量的10重量%的滑石(从Mondo Minerals,芬兰以Finntalc M20SL市售)和基于母料总重量的20重量%的线性低密度聚乙烯,根据ISO 1133测量,所述聚乙烯的MFR为20g/10分钟(190℃/2.16kg)。
片材挤出条件:
片材挤出用配备有直径为30mm、L/d为30且模具长度为250mm的单螺杆挤出机的Collin流延膜实验室线进行。在模具之前未使用筛网或过滤器。将挤出机中螺杆的速度设定为50rpm。
挤出机的设定概述于表1中:
表1:
区域 温度
1 170℃
2 190℃
3 215℃
4 230℃
5 230℃(挤出机的最后一个区域)
6 230℃
7 230℃
8 230℃(模具)
9 230℃(模具)
10 230℃(模具)
片材挤出的结果概述于表2中。
从表2中概述的数据可以推断,与相应的比较测试相比,每个本发明的测试在挤出期间均达到更高的熔体压力。也就是说,当聚合物组合物包含至少一种酸性无机填料材料和至少一种碱性无机填料材料的组合作为无机填料材料时,熔体压力较高。这样的较高的熔体压力表明,在挤出期间,较少的聚合物发生分解。此外,可以推断,本发明测试的挤出条件较观察到的用于比较测试的条件更接近于观察到的用于原始聚乳酸(参考测试1)的条件。

Claims (17)

1.一种聚合物组合物,包含:
a)基于所述聚合物组合物的总重量的至少20.0重量%的至少一种生物可降解聚合物树脂;
b)基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至20.0重量%的至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯,以及
c)基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至60.0重量%的无机填料材料,所述无机填料材料分散在所述至少一种聚烯烃和所述至少一种生物可降解聚合物树脂中,其中所述无机填料材料由以下组成:
i)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,和
ii)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中至少一种所述聚合物组合物包含:
a)基于所述聚合物组合物的总重量的35.0重量%至94.0重量%的所述至少一种生物可降解聚合物树脂;
b)基于所述聚合物组合物的总重量的0.1重量%至15.0重量%的所述至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯,以及
c)基于所述聚合物组合物的总重量的5.9重量%至50.0重量%的无机填料材料,所述无机填料材料分散在所述至少一种聚烯烃和所述至少一种生物可降解聚合物树脂中。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯,例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物,优选地所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸、聚乳酸类聚合物及其混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种聚烯烃是聚乙烯,优选地所述至少一种聚烯烃选自低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯及其混合物,更优选地所述至少一种聚烯烃是根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(190℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟,优选5.0g/10分钟至90.0g/10分钟的线性低密度聚乙烯。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种聚烯烃是聚丙烯,优选全同立构聚丙烯,所述聚丙烯根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR(230℃,2.16kg)为0.5g/10分钟至100.0g/10分钟,优选5.0g/10分钟至90.0g/10分钟且最优选10.0g/10分钟至80.0g/10分钟,和/或基于所述聚丙烯的总重量,结晶度百分比大于20%,优选为30%至90%,更优选为45%至85%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的:
a)重量中值粒径d50值为1.0μm至12.0μm,优选1.0μm至10.0μm并且最优选2.0μm至8.0μm,和/或
b)比表面积(BET)为0.1m2/g至15.0m2/g,如通过BET氮气法测量的。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种酸性无机填料材料选自滑石、二氧化硅、粘土及其混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种碱性无机填料材料选自至少一种碳酸钙源、碳酸镁、氢氧化镁及其混合物。
9.根据权利要求8所述的聚合物组合物,其中所述至少一种碳酸钙源:
a)选自研磨碳酸钙(GCC)和/或沉淀碳酸钙(PCC),优选地所述研磨碳酸钙(GCC)选自大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物,和/或至少一种所述沉淀碳酸钙(PCC)选自文石、球霰石和方解石矿物学晶形中的一种或更多种,和/或
b)基于所述至少一种碳酸钙源的总重量,包含≥50.0重量%,优选≥75.0重量%,更优选之90.0重量%,甚至更优选≥95.0重量%且最优选97.0重量%至99.9重量%的量的碳酸钙。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种酸性无机填料材料和/或所述至少一种碱性无机填料材料的可及表面积的至少1%被涂层覆盖,所述涂层包含:
a)至少一种碳原子总量为C4至C24的脂族羧酸和/或其反应产物,优选地被包含硬脂酸和/或其反应产物的涂层覆盖,和/或
b)至少一种单取代的琥珀酸酐和/或其反应产物,所述至少一种单取代的琥珀酸酐由经选自取代基中碳原子的总量为C2至C30的直链基团、支链基团、脂族基团和环状基团的基团单取代的琥珀酸酐组成,和/或
c)一种或更多种磷酸单酯和/或其反应产物与一种或更多种磷酸二酯和/或其反应产物的磷酸酯共混物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机填料材料由以下组成:基于所述无机填料材料的总重量的10.0重量%至17.5重量%的所述至少一种酸性无机填料材料,和基于所述无机填料材料的总重量的82.5重量%至90.0重量%的所述至少一种碱性无机填料材料。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚合物组合物,还包含至少一种添加剂,所述至少一种添加剂选自冲击改性剂、润滑剂、蜡、稳定剂、加工助剂、颜料、着色剂及其混合物。
13.一种用于制备根据权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)基于所述聚合物组合物的总重量,提供至少20重量%的量的至少一种生物可降解聚合物树脂,所述至少一种生物可降解聚合物树脂选自聚乳酸;聚乳酸类聚合物;脂族聚酯,例如聚羟基丁酸酯、聚-3-羟基丁酸酯(P3HB)、聚羟基戊酸酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯共聚物、聚葡糖酸酯、聚(二氧杂环己酮)及其混合物,优选聚乳酸;
b)基于所述聚合物组合物的总重量,提供0.1重量%至20.0重量%的量的至少一种聚烯烃,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯和/或聚丙烯,如权利要求1、4或5中任一项中所限定的;
c)基于所述聚合物组合物的总重量,提供0.059重量%至30.0重量%的量的至少一种酸性无机填料材料,所述至少一种酸性无机填料材料如权利要求1、6至7或10中任一项所限定的;
d)基于所述聚合物组合物的总重量,提供2.95重量%至59.4重量%的量的至少一种碱性无机填料材料,所述至少一种碱性无机填料材料如权利要求1、6或8至10中任一项所限定的;
e)将步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)的组分以任意顺序合并使得形成聚合物组合物。
14.如权利要求1或6至11中任一项限定的无机填料材料用于提高聚合物组合物的热稳定性和/或可加工性的用途,其中所述无机填料材料由以下组成:
a)基于所述无机填料材料的总重量的1.0重量%至50.0重量%的至少一种酸性无机填料材料,所述至少一种酸性无机填料材料如权利要求1、6至7或10中任一项所限定的,和
b)基于所述无机填料材料的总重量的50.0重量%至99.0重量%的至少一种碱性无机填料材料,所述至少一种碱性无机填料材料如权利要求1、6或8至10中任一项所限定的。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物用于制备制品的用途,所述制品优选包装制品,更优选食物包装制品,例如瓶、容器、杯、食物托盘等。
16.一种制品,优选包装制品,更优选食物包装制品,例如瓶、容器、杯、食物托盘等,所述制品包含根据权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物。
17.根据权利要求1至12中任一项所述的聚合物组合物在选自以下的工艺中的用途:挤出工艺、共挤出工艺、吹膜挤出工艺、流延膜挤出工艺或流延片材挤出工艺、挤出涂覆工艺、注塑工艺、吹塑工艺、热成型工艺。
CN201580029959.0A 2014-06-05 2015-06-02 填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物 Active CN106414605B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14171275.2A EP2952543B1 (en) 2014-06-05 2014-06-05 Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture
EP14171275.2 2014-06-05
PCT/EP2015/062221 WO2015185533A1 (en) 2014-06-05 2015-06-02 Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106414605A true CN106414605A (zh) 2017-02-15
CN106414605B CN106414605B (zh) 2018-06-22

Family

ID=50846873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580029959.0A Active CN106414605B (zh) 2014-06-05 2015-06-02 填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物

Country Status (18)

Country Link
US (1) US11098191B2 (zh)
EP (2) EP2952543B1 (zh)
JP (1) JP6401303B2 (zh)
KR (1) KR101900207B1 (zh)
CN (1) CN106414605B (zh)
AR (1) AR100703A1 (zh)
AU (1) AU2015270608B2 (zh)
BR (1) BR112016028213A2 (zh)
CA (1) CA2950645A1 (zh)
CO (1) CO2017000052A2 (zh)
ES (1) ES2808629T3 (zh)
MX (1) MX353865B (zh)
PH (1) PH12016502401A1 (zh)
RU (1) RU2016151167A (zh)
SG (1) SG11201610084RA (zh)
TW (1) TWI598388B (zh)
UY (1) UY36149A (zh)
WO (1) WO2015185533A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108456407A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 合肥达户电线电缆科技有限公司 一种可降解包装材料及其制备方法
CN110809608A (zh) * 2017-06-14 2020-02-18 欧米亚国际集团 用包含硬脂酸的脂族线性或支化羧酸的混合物和单取代的琥珀酸酐制备经表面处理的填料材料产品的方法
WO2021103081A1 (zh) * 2019-11-30 2021-06-03 苏州和塑美科技有限公司 一种环境友好型水净化功能母粒及其制备方法
CN113166556A (zh) * 2018-09-17 2021-07-23 Omya国际股份公司 用于塑料滚塑的密实聚合物基填料材料
CN113874294A (zh) * 2018-12-04 2021-12-31 科莱恩有限公司 用于延长保质期的抗微生物聚合物组合物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2597970T3 (es) 2012-10-16 2017-01-24 Omya International Ag Proceso de reacción química controlada de una superficie de material de carga sólido y aditivos para producir un producto material de carga de superficie tratada
CN104494261B (zh) * 2014-12-11 2016-08-17 昆山市张浦彩印厂 可降解evoh高阻隔复合薄膜
EP3272799A1 (en) 2016-07-19 2018-01-24 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate
EP3318599A1 (en) 2016-11-07 2018-05-09 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN107216517B (zh) * 2017-05-08 2019-12-06 衢州学院 一种超高分子量聚乙烯3d打印耗材的制备方法
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3693407A1 (en) 2019-02-11 2020-08-12 Omya International AG A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
JP7287091B2 (ja) 2019-04-26 2023-06-06 株式会社リコー 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JP7287092B2 (ja) * 2019-04-26 2023-06-06 株式会社リコー 発泡シートの製造方法
US20220275203A1 (en) * 2019-08-09 2022-09-01 Nant Holdings Ip, Llc Aragonite-based polymer materials
KR102295657B1 (ko) * 2020-01-22 2021-08-30 산수음료(주) 향상된 투명성, 침투차단성 및 내열성을 갖는 코팅된 pla 필름 및 그의 제조 방법
NL2025300B1 (en) * 2020-04-08 2021-10-25 Geotechnics B V Biodegradable drain board
CN115785558B (zh) * 2022-11-29 2024-05-28 江苏纳欧新材料有限公司 一种pp/pbs生物可降解抗静电塑料及其制备方法
TWI833502B (zh) * 2022-12-15 2024-02-21 南亞塑膠工業股份有限公司 高耐熱透明聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)共聚酯及其製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013017895A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Michael John Flaherty Compostable and biodegradable materials and articles formed from them
US20130101774A1 (en) * 2010-09-21 2013-04-25 Green Folks & Macleod, Llc Stone Based Copolymer Substrate
CN103665539A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 三星Total株式会社 包含聚乳酸树脂的聚丙烯树脂组合物
CN104781341A (zh) * 2012-11-15 2015-07-15 巴斯夫欧洲公司 生物可降解的聚酯混合物

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2091185A1 (en) 1990-09-06 1992-03-07 Richard G. Sinclair Packaging thermoplastics from lactic acid
EP1008629A1 (en) * 1998-05-30 2000-06-14 DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, Ltd. Biodegradable polyester resin composition, biodisintegrable resin composition, and molded objects of these
JP4387514B2 (ja) * 1999-09-17 2009-12-16 コスメテックスローランド株式会社 脂取りフィルム
EP1108728A1 (en) * 1999-12-17 2001-06-20 BP Chemicals S.N.C. High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxycarbon reagents
ITTO20010062A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US6703115B2 (en) 2001-05-01 2004-03-09 Eastman Chemical Company Multilayer films
US8008373B2 (en) 2002-01-22 2011-08-30 Northern Technologies International Corp. Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties
US20050203208A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Ruiz Frank A. Biologically and photochemically degradable polymeric compositions and film
US7241850B2 (en) * 2004-12-15 2007-07-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom
EP1764345A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development AG Process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
JP4857809B2 (ja) * 2006-02-24 2012-01-18 大日本印刷株式会社 包装体
KR101249120B1 (ko) * 2006-08-31 2013-03-29 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 고도 통기성 생분해성 필름
ES2608819T3 (es) 2007-10-12 2017-04-17 Sanyo Chemical Industrial Co., Ltd. Recipiente compuesto de moldeo por inyección y su procedimiento de fabricación
US8911870B2 (en) 2008-06-13 2014-12-16 Toray Plastics (America), Inc. Method to produce matte and opaque biaxially oriented polylactic acid film
RU2352597C1 (ru) 2008-06-25 2009-04-20 Александр Николаевич Пономарев Биоразлагаемая гранулированная полиолефиновая композиция и способ ее получения
US8188185B2 (en) 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
FR2941702B1 (fr) 2009-02-02 2011-04-15 Insa De Lyon Composition polymere, procede d'obtention de la composition et piece obtenue a partir de la composition.
JP5566157B2 (ja) 2010-03-30 2014-08-06 ユニ・チャーム株式会社 透湿性及び防水性を有するフィルム、並びにその製造方法
WO2012018327A1 (en) 2010-08-04 2012-02-09 Frederic Scheer High heat resistant polymer compositions having poly(lactic acid)
CA2823569A1 (en) 2011-01-14 2012-07-19 Cerestech, Inc. Poly (lactic-acid) resin compositions
US8686080B2 (en) 2011-05-10 2014-04-01 Basf Se Biodegradable polyester film
KR101271655B1 (ko) * 2011-08-24 2013-06-05 주식회사 대한아이엠 생분해성 수지조성물과 이로부터 제조된 드레인 보드의 코어재 및 드레인 보드
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
GB201210800D0 (en) 2012-06-18 2012-08-01 Imerys Minerals Ltd Compositions
EP2888323B1 (de) * 2012-08-24 2017-10-11 Basf Se Polymermischungen zur herstellung von dünnwandigen spritzgussteilen
US9056979B2 (en) * 2012-11-15 2015-06-16 Basf Se Biodegradable polyester mixture
US20140272357A1 (en) * 2013-03-12 2014-09-18 Clopay Plastic Products Company, Inc. Film materials comprising biodegradable and/or sustainable polymeric components

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130101774A1 (en) * 2010-09-21 2013-04-25 Green Folks & Macleod, Llc Stone Based Copolymer Substrate
WO2013017895A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Michael John Flaherty Compostable and biodegradable materials and articles formed from them
CN103665539A (zh) * 2012-09-05 2014-03-26 三星Total株式会社 包含聚乳酸树脂的聚丙烯树脂组合物
CN104781341A (zh) * 2012-11-15 2015-07-15 巴斯夫欧洲公司 生物可降解的聚酯混合物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110809608A (zh) * 2017-06-14 2020-02-18 欧米亚国际集团 用包含硬脂酸的脂族线性或支化羧酸的混合物和单取代的琥珀酸酐制备经表面处理的填料材料产品的方法
CN110809608B (zh) * 2017-06-14 2021-10-26 欧米亚国际集团 用包含硬脂酸的脂族线性或支化羧酸的混合物和单取代的琥珀酸酐制备经表面处理的填料材料产品的方法
CN108456407A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 合肥达户电线电缆科技有限公司 一种可降解包装材料及其制备方法
CN113166556A (zh) * 2018-09-17 2021-07-23 Omya国际股份公司 用于塑料滚塑的密实聚合物基填料材料
CN113874294A (zh) * 2018-12-04 2021-12-31 科莱恩有限公司 用于延长保质期的抗微生物聚合物组合物
WO2021103081A1 (zh) * 2019-11-30 2021-06-03 苏州和塑美科技有限公司 一种环境友好型水净化功能母粒及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201602197A (zh) 2016-01-16
CA2950645A1 (en) 2015-12-10
JP6401303B2 (ja) 2018-10-10
ES2808629T3 (es) 2021-03-01
EP2952543A1 (en) 2015-12-09
SG11201610084RA (en) 2016-12-29
RU2016151167A3 (zh) 2018-07-10
JP2017516904A (ja) 2017-06-22
CN106414605B (zh) 2018-06-22
EP2952543B1 (en) 2017-11-01
AR100703A1 (es) 2016-10-26
TWI598388B (zh) 2017-09-11
RU2016151167A (ru) 2018-07-10
US20170198137A1 (en) 2017-07-13
CO2017000052A2 (es) 2017-06-09
UY36149A (es) 2015-08-31
MX353865B (es) 2018-02-01
AU2015270608B2 (en) 2018-04-05
WO2015185533A1 (en) 2015-12-10
MX2016015839A (es) 2017-04-25
KR101900207B1 (ko) 2018-09-18
BR112016028213A2 (pt) 2017-08-22
PH12016502401A1 (en) 2017-03-06
AU2015270608A1 (en) 2016-12-22
KR20170015475A (ko) 2017-02-08
EP3152256B1 (en) 2020-05-13
US11098191B2 (en) 2021-08-24
EP3152256A1 (en) 2017-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106414605B (zh) 填充有无机填料材料混合物的聚合物组合物
KR102258971B1 (ko) 충전제 슬러리 연속 압출에 의한 중합체 조성물
CN107000255B (zh) 经表面处理密实材料
CN106795005A (zh) 用于改善含碳酸钙材料的粒径分布的方法
ES2924832T3 (es) Proceso para preparar un producto de material de relleno tratado en la superficie con anhídrido(s) succínico(s) monosustituido(s) y una mezcla de ácidos carboxílicos lineales o ramificados alifáticos que comprende ácido esteárico
CN106414331B (zh) 用于制备包含碳酸钙的屑粒的方法
KR101901500B1 (ko) 탄산칼슘 함유 물질의 입도 분포 개선 방법
CN107405905A (zh) 容易分散碳酸钙以改进热粘强度
CN106232524A (zh) 含多元醇的矿物填料产物中减少的湿气吸取
WO2023118361A1 (en) Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations
KR20210069043A (ko) 조대 표면 처리된 충전재 생성물의 제조 방법
RU2802804C2 (ru) Способ получения грубодисперсного материала-наполнителя с обработанной поверхностью
EP4230702A1 (en) Talc particulate with a particularly low migration factor for the use as fillers in food contact materials (fcms)
US20230174741A1 (en) A composition formed from a calcium carbonate-comprising material and a grafted polymer
WO2023156371A1 (en) Talc particulate with a particularly low migration factor for the use as fillers in food contact materials (fcms)
WO2023083910A1 (en) Talc particulates and bioplastic polymers

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant