KR20170015475A - 무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물 - Google Patents

무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20170015475A
KR20170015475A KR1020177000257A KR20177000257A KR20170015475A KR 20170015475 A KR20170015475 A KR 20170015475A KR 1020177000257 A KR1020177000257 A KR 1020177000257A KR 20177000257 A KR20177000257 A KR 20177000257A KR 20170015475 A KR20170015475 A KR 20170015475A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
polymer composition
inorganic filler
total weight
succinic anhydride
Prior art date
Application number
KR1020177000257A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101900207B1 (ko
Inventor
피어 블랜차드
타지오 포르네라
Original Assignee
옴야 인터내셔널 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 옴야 인터내셔널 아게 filed Critical 옴야 인터내셔널 아게
Publication of KR20170015475A publication Critical patent/KR20170015475A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101900207B1 publication Critical patent/KR101900207B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16—Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 20.0 중량% 이상의 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20.0 중량%의, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀, 및 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 5.9 내지 60.0 중량%의, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재를 포함하는 중합체 조성물, 상기 중합체 조성물의 제조 방법, 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 무기 충전재의 용도, 물품 제조를 위한 중합체 조성물의 용도, 뿐만 아니라 압출 공정, 공압출 공정, 블로운 필름 압출 공정, 캐스트 필름 압출 또는 시트 압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정, 열성형 공정으로부터 선택된 공정에서 중합체 조성물의 용도, 및 중합체 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다.

Description

무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물{POLYMER COMPOSITION FILLED WITH AN INORGANIC FILLER MATERIAL MIXTURE}
본 발명은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 20.0 중량% 이상의 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20.0 중량%의, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀, 및 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 5.9 내지 60.0 중량%의, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재를 포함하는 중합체 조성물, 상기 중합체 조성물의 제조 방법, 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 무기 충전재의 용도, 물품을 제조하기 위한 중합체 조성물의 용도, 뿐만 아니라 압출 공정, 공압출 공정, 블로운 필름 압출 공정, 캐스트 필름 압출 또는 시트 압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정, 열성형 공정으로부터 선택된 공정에서 중합체 조성물의 용도, 및 중합체 조성물을 포함하는 물품에 관한 것이다.
실제로, 충전재, 특히 탄산칼슘을 포함하는 충전재는 흔히 음식 포장 물품과 같은 중합체 제품에서 입자상 충전제로서 사용된다. 예를 들어, 인간 또는 동물 소비를 위한 재료를 포장하는 데 있어서의 경향은 생분해성 중합체로 만든 포장 재료를 지향하고 있다.
상기 재료는 많은 문서에 기재되어 있다. 예를 들어, US 8,008,373 B2호는 그 안에 균일하게 분산된 입자상 충전제를 높은 함량으로 포함하는 1종 이상의 생분해성 열가소성 중합체의 블렌드를 포함하는 생분해성 열가소성 중합체 마스터배치 조성물에 관한 것이다. 1종의 생분해성 중합체 및 1종 이상의 충전제의 총량을 기준으로 생분해성 열가소성 중합체의 양은 일반적으로 약 25 중량% 내지 약 50 중량%이고, 충전제의 양은 약 75 중량% 내지 약 50 중량%이다. 바람직한 입자상 충전제가 탈크임을 개시되어 있다.
WO 2013/190274 A2호는 생체고분자 및 입자상 광물성 충전제를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 생체고분자는 폴리락트산일 수 있으며, 입자상 광물성 충전제는 상기 생체고분자의 생분해성을 촉진하는 하소 점토를 포함한다.
WO 2012/094758 A1호는 사슬 이동 첨가제 및 광물성 충전제를 포함하는 폴리락트산 수지 조성물에 관한 것이다. 광물성 충전제의 예는 탈크, 실리카, 규산염, 탄산칼슘, 황산칼슘, 운모, 규회석, 카올린 및 그들의 조합을 포함한다.
WO 2012/018327 A1호는 폴리(락트산), 지방족 폴리에스테르, 및 유기 코팅된 탄산칼슘을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다.
WO 2010/001268 A2호는 생분해성 포장 필름으로서, 상기 필름이 블렌드의 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 양의 1종 이상의 열가소성 전분, 블렌드의 약 1 중량% 내지 약 30 중량%의 양의 1종 이상의 폴리락트산, 블렌드의 약 20 중량% 내지 약 70 중량%의 양의 1종 이상의 지방족-방향족 공폴리에스테르, 및 블렌드의 약 1 중량% 내지 약 25 중량%의 양의 1종 이상의 충전제를 포함하는 블렌드를 포함하고, 폴리락트산 및 충전제의 총 중량%에 대한 지방족-방향족 공폴리에스테르 및 열가소성 전분의 총 중량%의 비율이 약 1 내지 약 10인 생분해성 포장 필름에 관한 것이다.
WO 2009/152427 A1호는 결정질 폴리락트산 중합체와 무기 안티블록 입자의 블렌드를 포함하는 코어층을 포함하는 이축 연신 라미네이트 필름에 관한 것이다.
EP 1 254 766 A1호는 충전제를 포함하거나 포함하지 않는 열가소성 중합체, 예를 들어 지방족-방향족 공폴리에스테르(AAPE: aliphatic-aromatic copolyester)를 포함하는 한 개의 층 및 충전된 열가소성 중합체를 포함하는 한 개의 층을 포함하는 다층 필름에 관한 것이다.
EP 1 360 236 B1호는 아젤라산, 세바스산, 브라실산, 이의 혼합물, 및 50 몰%를 초과하여 아젤라산, 세바스산 및 브라실산을 포함하는 지방족 디카복실산 및/또는 지방족 히드록시산과 상기 산들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 지방족 이산과 지방족 디올로부터 수득한 지방족 폴리에스테르(A); 락트산 중합체(B) 를 포함하는 폴리에스테르를 용융 혼합하여 수득한 생분해성 혼합물로서, (A+B)에 대한 A의 중량 농도가 30 내지 60% 범위이고, 혼합물 내 2종의 폴리에스테르의 용융 엔탈피 ΔHA과 ΔHB의 합이 용융 혼합 전 폴리에스테르의 ΔH1과 ΔH2의 용융 엔탈피의 합보다 큰 것인 생분해성 혼합물에 관한 것이다.
EP 2 554 358 A1호는 폴리락트산 및 무기 충전제를 포함하는 생분해성인 수분투과성 및 방수 필름에 관한 것이다. 무기 충전제는 탄산칼슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산바륨, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 산화마그네슘, 산화티탄, 산화아연, 산화규소 및 탈크로 이루어진 군으로부터 선택된다.
FR 2 941 702 A1호는 폴리락트산 및 폴리락트산의 결정화를 촉진하는 첨가물의 혼합물을 포함하는 폴리락트산 기반 중합체 조성물로서, 첨가제의 혼합물이 광물성 충전제, 글리콜폴리에테르, 및 지방족 아미드를 포함하는 것인 중합체 조성물에 관한 것이다.
US 2012/0288650 A1호는 생분해성 폴리에스테르 필름으로서,
성분 i에서 ii의 총 중량을 기준으로 지방족 및/또는 방향족 디카복실산 기반 및 지방족 히드록시화합물 기반 생분해성 폴리에스테르 75 내지 100 중량%; ii) 성분 i에서 ii의 총 중량을 기준으로 폴리락트산 0 내지 25 중량%; iii) 성분 i에서 v의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 10 내지 25 중량%; iv) 성분 i에서 v의 총 중량을 기준으로 탈크 3 내지 15 중량%; v) 성분 i에서 v의 총 중량을 기준으로 에폭시기를 포함하고 스티렌, 아크릴산 에스테르, 및/또는 메타크릴산 에스테르에 기반한 공중합체 0 내지 1 중량%; vi) 성분 i에서 v의 총 중량을 기준으로 2-(4,6-비스비페닐-4-일-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(2-에틸-(n)-헥실옥시)페놀 0 내지 2 중량%를 포함하는 필름에 관한 것이다.
WO 2012/094758 A1호는 주요 상으로서 폴리락트산을 포함하는 폴리락트산 수지 조성물로서, 상승된 내충격성 및/또는 상승된 열변형 온도를 갖는 조성물에 관한 것이다.
생분해성 중합체 수지 기반 중합체 조성물의 일반적인 단점은 수분 및/또는 탄산칼슘과 같은 알칼리성 충전재가 존재할 때 열에 민감해서 고온에서 포장 물품과 같은 해당 물품의 제조가 복잡하다는 것이다. 특히, 대규모 산업에 사용되는 통상적인 공정 장비는 때때로 장기간에 걸쳐 안정한 온도로 조정하기 어렵다는 것을 주지해야 한다. 따라서, 약 200℃ 이상의 작업 온도로 조정될 때, 공정 온도는 조정된 온도보다 높게 상승하고, 이에 따라 - 연속 공정에서 - 생분해성 중합체는 알칼리성 충전재가 존재할 때 분해되기 쉬워져 결과적으로 장비 막힘과 해당 생산 다운타임을 가져오는 일이 발생할 수 있다. 그러나 지금까지 상기 중합체 조성물의 열 안정성을 향상시켜서 고온이 필요하거나 요구되는 산업 공정을 용이하게 하기 위한 만족스런 해결책을 제공하지 못하고 있다.
따라서, 상기 기술적인 문제를 다루고, 특히 고온에서 수분 및/또는 알칼리성 충전재가 존재하는 경우 생분해성 중합체 수지 기반 중합체 조성물의 열 안정성 및 그의 가공성을 향상시키도록 하는 중합체 조성물이 당 업계에서 여전히 요구된다.
따라서, 본 발명의 목적은 생분해성 중합체 수지 기반 중합체 조성물로서, 수분 및/또는 알칼리성 충전재의 존재 하에 열 안정성이 향상된 중합체 조성물을 제공하는 것이다. 또 다른 목적은 고온에서, 바람직하게는 200℃ 초과 온도에서 가공성이 용이한 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
상기 및 기타 목적은 본원의 청구항 1에 정의된 청구대상에 의해 해결된다.
본 발명의 중합체 조성물의 유리한 실시양태는 해당하는 종속항에 정의된다.
본 출원의 한 측면에 따르면,
a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 20.0 중량% 이상의 1종 이상의 생분해성 중합체 수지,
b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20.0 중량%의, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀, 및
c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 5.9 내지 60.0 중량%의, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재를 포함하는 중합체 조성물로서, 상기 무기 충전재가
i) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 50.0 중량%의 1종 이상의 산성 무기 충전재, 및
ii) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 50.0 내지 99.0 중량%의 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어진 것인 중합체 조성물이 제공된다.
본 발명자들은 놀랍게도 본 발명에 따르면 생분해성 중합체 수지 기반 중합체 조성물이 수분 및/또는 알칼리성 충전재의 존재 하에 향상된 열 안정성을 갖도록 제조될 수 있고, 고온에서, 바람직하게는 200℃ 초과 온도에서 가공성이 용이 해지거나 가능해진다는 것을 발견하였다. 특히, 이는 정의된 폴리올레핀 및 무기 충전재를 포함하는 생분해성 중합체 수지 기반 중합체 조성물을 제공함으로써 달성된다.
본 발명의 목적을 위해, 하기 용어는 하기 의미를 갖는다는 것을 이해해야 한다.
본 발명의 목적을 위해, 본 출원의 의미에서 용어 "수불용성"은 충전재 포함 입자가 수불용성이라는 것을 나타낸다. 용어 "수불용성"은 무기 충전재의 건조 총 중량을 기준으로 20℃(± 2℃)에서 충전재 포함 입자의 물에서 용해도 < 0.1 중량%를 나타낸다.
용어 "산성" 무기 충전재는 수성 용액, 현탁액 또는 분산액으로 만들어질 때 산성 부위를 제공하는 충전재의 이용가능한 표면의 특성을 나타낸다.
용어 "알칼리성" 무기 충전재는 수성 용액, 현탁액 또는 분산액으로 만들어질 때 알칼리성 부위를 제공하는 충전재의 이용가능한 표면의 특성을 나타낸다.
용어 재료의 "이용가능한" 표면은 액체 상태의 수성 용액, 현탁액, 분산액 또는 반응 분자와 접촉하는 재료 표면의 일부분을 나타낸다.
용어 "생분해성" 중합체 수지는 세균 또는 기타 생물체의 도움으로 분해되거나 처리될 수 있는 중합체 수지를 나타낸다.
본 발명의 의미에서 용어 "중합체 수지"는 중합체 재료로 이루어진 물품으로 가공되기 전에 고상 또는 액상인 중합체 재료를 나타낸다.
용어 "포함하는"은 본 설명 및 청구항에서 사용되는 경우, 기능적으로 중요하거나 중요하지 않은 기타 명시되지 않은 성분을 배제하지 않는다. 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "~로 이루어진"은 용어 "~을 포함하는"의 바람직한 실시양태로 간주되어야 한다. 이하에서 군이 적어도 일정수의 실시양태를 포함한다고 정의되는 경우, 이는 또한 바람직하게는 이들 실시양태만으로 이루어진 군을 개시하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "포함하는(including)" 또는 "갖는(having)"이 사용될 때마다, 이들 용어는 상기에 정의된 "포함하는(comprising)"과 등가임을 의미한다.
단수 명사를 언급할 때 부정관사 또는 정관사가 사용되는 경우(예를 들어 "a", "an" 또는 "the"), 이것은 그밖에 달리 구체적으로 언급되지 않는 경우 그 명사의 복수를 포함한다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 하기 단계를 포함하는 중합체 조성물의 제조 방법이 제공된다:
a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 바람직하게는 폴리락트산 20.0 중량% 이상의 양을 제공하는 단계,
b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 본원에서 정의된 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 20.0 중량%의 양을 제공하는 단계,
c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 본원에서 정의된 1종 이상의 산성 무기 충전재 0.059 내지 30.0 중량%의 양을 제공하는 단계,
d) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 본원에서 정의된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 2.95 내지 59.4 중량%의 양을 제공하는 단계,
e) 단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)의 성분을 임의 순서로 배합하여 중합체 조성물을 형성하는 단계.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 본원에서 정의된 무기 충전재의 용도가 제공된다. 무기 충전재는
a) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로, 본원에서 정의된 1종 이상의 산성 무기 충전재 1.0 내지 50.0 중량%, 및
b) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로, 본원에 정의된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 50.0 내지 99.0 중량%로 이루어진다.
본 발명의 또 다른 측면은 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 음식 포장 물품, 예를 들어 병, 용기, 컵, 식판 등의 제조를 위한 본원에서 정의된 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 또 다른 측면은 본원에 정의된 중합체 조성물을 포함하는 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게 음식 포장 물품, 예를 들어 병, 용기, 컵, 식판 등에 관한 것이다. 본 발명의 또 다른 측면은 압출 공정, 공압출 공정, 블로운 필름 압출 공정, 캐스트 필름 압출 또는 시트 압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정, 열성형 공정으로부터 선택된 공정에서 본원에서 정의된 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 1종 이상의 중합체 조성물은 a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지 35.0 내지 94.0 중량%, b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 15.0 중량%, 및 c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재 5.9 내지 50.0 중량%를 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트), 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌이고, 바람직하게는 1종 이상의 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 선형의 저밀도 폴리에틸렌 및 이의 혼합물로부터 선택되고, 더 바람직하게는 1종 이상의 폴리올레핀은 ISP 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(melt flow rate)(190℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0 g/10 min, 바람직하게는 5.0 내지 90.0 g/10 min을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌이다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리프로필렌, 바람직하게는 동일배열의 폴리프로필렌으로서, ISP 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0 g/10 min, 바람직하게는 5.0 내지 90.0 g/10 min, 가장 바람직하게는 10.0 내지 80.0 g/10 min 및/또는 폴리프로필렌 총 중량을 기준으로 결정화도% 20% 초과, 바람직하게는 30% 내지 90%, 더 바람직하게는 45% 내지 85%를 갖는 것이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 a) 중량 중앙 입자 크기 d 50 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위, 및/또는 b) BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 탈크, 실리카, 점토 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 a) 중질 탄산칼슘(GCC: ground calcium carbonate) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC: precipitated calcium carbonate)으로부터 선택되며, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC)은 대리석, 백악, 백운석, 석회암 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되고/거나 1종 이상의 경질 탄산칼슘(PCC)은 아라고나이트, 바테라이트 및 방해석 광물학적 결정형 중 1종 이상을 포함하는 군으로부터 선택되고/거나, b) 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 ≥ 50.0 중량%, 바람직하게는 ≥ 75.0 중량%, 더 바람직하게는 ≥ 90.0 중량%, 더욱더 바람직하게는 ≥ 95.0 중량%, 가장 바람직하게는 97.0 내지 99.9 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 a) 탄소 원자 총량 C4 내지 C24를 갖는 1종 이상의 지방족 카복실산 및/또는 이의 반응 생성물, 바람직하게는 스테아르산 및/또는 이의 반응 생성물, 및/또는 b) 치환기에 탄소 원자 총량 C2 내지 C30을 갖는 선형, 분지형 지방족 및 환형 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물, 및/또는 c) 1종 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물과 1종 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드를 포함하는 코팅으로 피복된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 무기 충전재는 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 10.0 내지 17.5 중량%, 및 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 82.5 내지 90.0 중량%로 이루어진다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 중합체 조성물은 충격 보강제, 윤활제, 왁스, 안정제, 가공보조제, 안료, 착색제 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함한다.
상기에 개시한 바와 같이, 본 발명의 중합체 조성물은 상기 a), b) 및 c)에 개시된 바와 같이 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 1종 이상의 폴리올레핀, 및 1종 이상의 산성 무기 충전재와 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 포함하는 무기 충전재를 포함한다. 하기에서, 본 발명, 특히 본 발명의 중합체 조성물의 상기 내용에 대해 더 상세하게 언급한다.
본 발명의 a)에 따르면, 중합체 조성물은 1종 이상의 생분해성 중합체 수지를 포함한다. 중합체 수지는 조성물의 골격에 해당하고 최종 물품에 강도, 연성, 인성 및 내구성을 제공한다.
표현 "1종 이상의" 생분해성 중합체 수지는 한 종류 이상의 생분해성 중합체 수지가 본 발명의 중합체 조성물에 존재할 수 있다는 것을 의미한다.
따라서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 한 종류의 생분해성 중합체 수지일 수 있다. 대안적으로, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 두 종류 이상의 생분해성 중합체 수지의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 두세 종류의 생분해성 중합체 수지의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 한 종류의 생분해성 중합체 수지이다.
본 발명에 따른 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 중합체 조성물이 동물 또는 인간에 의한 소비를 위한 상품에 적합한 물품의 제조에 적절하기만 하다면 특정 수지 재료에 제한되지 않다는 것이 주목된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 100℃ 초과, 더 바람직하게는 150℃ 초과의 용융 온도 Tm을 갖는다. 예를 들어, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지의 용융 온도는 100 내지 200℃ 범위, 더 바람직하게는 140 내지 170℃ 범위이다.
또한, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 광범위한 용융 지수를 갖는 중합체 수지로부터 선택될 수 있다는 것이 주목된다. 일반적으로, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 1.0 내지 120.0　g/10 min, 바람직하게는 2.0 내지 100.0　g/10 min을 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 2.1 내지 40.0　g/10 min 또는 2.3 내지 35.0　g/10 min을 갖는다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트), 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지이다.
바람직하게는, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체 및 이의 혼합물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리락트산이다.
폴리락트산은 잘 알려진 방법으로 제조될 수 있으며 다양한 제조사, 예를 들어 세레플라스트 인코포레이티드(Cereplast Inc), 미쓰이 화학(주)(Mitsui Cheemicals Inc), 게르 게엠베하(Gehr GmbH) 그리고 더 많은 제조사로부터 CAS No 9051-89-2로 시판된다.
본 발명에 사용되는 폴리락트산의 분자량에 대해 구체적인 제약은 없다. 그러나 폴리락트산의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50,000 내지 400,000 g/mol 범위, 더 바람직하게는 50,000 내지 300,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 50,000 내지 250,000 g/mol 범위이다. 중량 평균 분자량이 상기 범위보다 작을 경우, 중합체 조성물의 기계적 강도(인장 강도, 충격 강도)는 매우 낮다. 반면, 중량 평균 분자량이 상기 범위보다 큰 경우, 용융 점도는 공정을 수행하기에 너무 높을 수 있다.
추가적으로 또는 대안적으로, 폴리락트산은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 2.0 내지 100.0　g/10 min, 바람직하게는 2.3 내지 35.0　g/10 min, 가장 바람직하게는 2.3 내지 15.0　g/10 min을 갖는다.
본 중합체 조성물에 적합한 폴리락트산 기반 수지의 예는 락트산의 공중합체 및 폴리락트산의 블렌드를 포함한다.
폴리락트산 기반 수지가 공중합체일 경우, 폴리락트산 기반 수지는 락트산 이외에 추가의 공중합체 성분을 포함할 수 있다. 추가의 공중합체 성분의 예는 히드록시부티르산, 3-히드록시부티르산, 히드록시발레르산, 3-히드록시발레르산 및 시트르산을 포함한다.
폴리락트산 기반 수지의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50,000 내지 400,000 g/mol 범위, 바람직하게는 50,000 내지 300,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 50,000 내지 250,000 g/mol 범위이다. 추가적으로 또는 대안적으로, 폴리락트산 기반 수지는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 2.0 내지 50.0　g/10 min, 바람직하게는 2.3 내지 35.0　g/10 min, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15.0　g/10 min을 갖는다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 지방족 폴리에스테르이다.
예를 들어, 지방족 폴리에스테르는 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트), 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
지방족 폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50,000 내지 400,000 g/mol 범위, 바람직하게는 50,000 내지 300,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 50,000 내지 250,000 g/mol 범위이다. 추가적으로 또는 대안적으로, 지방족 폴리에스테르는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 2.0 내지 70.0　g/10 min, 바람직하게는 2.3 내지 35.0　g/10 min, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15.0　g/10 min을 갖는다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지는 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물이다.
폴리글리코네이트 및/또는 폴리(디옥사논)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 50,000 내지 400,000 g/mol 범위, 바람직하게는 50,000 내지 300,000 g/mol 범위, 가장 바람직하게는 50,000 내지 250,000 g/mol 범위이다. 추가적으로 또는 대안적으로, 폴리글리코네이트 및/또는 폴리(디옥사논)은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg) 2.0 내지 100.0　g/10 min, 바람직하게는 2.3 내지 35.0　g/10 min, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15.0　g/10 min을 갖는다.
본 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 20.0 중량% 이상, 즉 20.0 내지 94.0 중량%의 양을 포함한다. 바람직하게, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 35.0 내지 94.0 중량%의 양을 포함한다. 더 바람직하게는, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 45.0 내지 94.0 중량%를 포함한다.
본 중합체 조성물의 필수적인 또 다른 성분은 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀이다. 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀은 중합체 조성물에 연성을 제공하고, 무기 충전재와 함께 중합체 조성물의 열 안정성을 증가시키는데 기여한다. 따라서, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀과 조합된 무기 충전재는 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 향상시키거나 증가시킨다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 폴리올레핀은 36℃ 초과, 더 바람직하게는 105℃ 초과의 용융 온도 Tm을 갖는다. 예를 들어, 1종 이상의 폴리올레핀의 용융 온도는 36 내지 200℃ 범위, 더 바람직하게는 105 내지 170℃ 범위이다.
표현 "1종 이상의" 폴리올레핀은 한 종류 이상의 폴리올레핀이 본 발명의 중합체 조성물에 존재할 수 있다는 것을 의미한다.
따라서, 1종 이상의 폴리올레핀은 한 종류의 폴리올레핀일 수 있다. 대안적으로, 1종 이상의 폴리올레핀은 두 종류 이상의 폴리올레핀의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 폴리올레핀은 두세 종류의 폴리올레핀의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 1종 이상의 폴리올레핀은 한 종류의 폴리올레핀이다.
1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된다는 것이 주목된다.
따라서, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 동종중합체 또는 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌의 공중합체이다. 바람직하게는, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 동종중합체이다. 대안적으로, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 공중합체이다.
본 발명에서 사용된 폴리에틸렌의 동종중합체라는 표현은 폴리에틸렌 총 중량을 기준으로 실질적으로, 즉 99.7　중량% 초과, 더욱더 바람직하게는 99.8 중량% 이상의 에틸렌 단위로 이루어진 폴리에틸렌을 포함하는 폴리에틸렌에 대한 것이다. 예를 들어, 폴리에틸렌의 동종중합체에서는 에틸렌 단위만이 검출된다.
중합체 조성물의 1종 이상의 폴리올레핀이 폴리에틸렌의 공중합체를 포함하는 경우, 폴리에틸렌은 주요 성분으로서 에틸렌으로부터 유도 가능한 단위를 포함한다는 것이 주목된다. 따라서, 폴리에틸렌의 공중합체는 폴리에틸렌의 총 중량을 기준으로 에틸렌으로부터 유도 가능한 단위, 55.0 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상을 포함한다. 예를 들어, 폴리에틸렌의 공중합체는 폴리에틸렌의 총 중량을 기준으로 에틸렌으로부터 유도 가능한 단위 60.0 내지 99.5 중량%, 더 바람직하게는 90.0 내지 99.0 중량%를 포함한다. 폴리에틸렌의 상기 공중합체에 존재하는 공단량체는 C3 내지 C10 α-올레핀, 바람직하게는 1-프로펜, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 부타디엔, 가장 바람직하게는 1-프로펜이다.
추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체이다.
본 발명의 전반에 사용된 폴리프로필렌의 동종중합체라는 표현은 폴리프로필렌의 총 중량을 기준으로 실질적으로, 즉 99.0　중량% 초과, 더욱더 바람직하게는 99.5 중량% 이상, 예를 들어 99.8 중량% 이상의 프로필렌 단위로 이루어진 폴리프로필렌에 관한 것이다. 바람직한 실시양태에서, 폴리프로필렌의 동종중합체에서 프로필렌 단위만이 검출된다.
중합체 조성물의 1종 이상의 폴리올레핀이 폴리프로필렌의 공중합체를 포함하는 경우, 폴리프로필렌은 바람직하게는 주요 성분으로서 프로필렌으로부터 유도 가능한 단위를 포함한다. 폴리프로필렌의 공중합체는 바람직하게는 프로필렌 및 C2 및/또는 C4 α-올레핀으로부터 유래한 단위를 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다. 본 발명의 한 실시양태에서, 폴리프로필렌의 공중합체는 프로필렌 및, 에틸렌 1-부텐 및 부타디엔으로부터 선택된 1종 이상의 α-올레핀으로부터 유래한 단위를 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다. 예를 들어, 폴리프로필렌의 공중합체는 프로필렌 및 에틸렌로부터 유래한 단위를 포함하고 바람직하게는 그들로 이루어진다. 본 발명의 한 실시양태에서, 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위가 폴리프로필렌의 총 중량을 기준으로 폴리프로필렌의 대부분, 즉 60.0 중량% 이상, 바람직하게는 70.0 중량% 이상, 더 바람직하게는 80.0 중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 60.0 내지 99.0 중량%, 더 바람직하게는 70.0 내지 99.0 중량%, 가장 바람직하게는 80 내지 99 중량%를 구성한다. 폴리프로필렌의 공중합체에서 C2 및/또는 C4 α-올레핀로부터 유래한 단위의 양은 폴리프로필렌의 공중합체의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 40.0 중량% 범위, 더 바람직하게는 1.0 내지 30.0　중량% 범위, 가장 바람직하게는 1.0 내지 20.0 중량% 범위이다.
폴리프로필렌의 공중합체가 프로필렌 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위만을 포함하는 경우, 에틸렌의 양은 폴리프로필렌의 공중합체의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 1.0 내지 20.0 중량% 범위, 바람직하게는 1.0 내지 15.0 중량% 범위, 가장 바람직하게는 1.0 내지 10.0 중량% 범위이다. 따라서, 프로필렌의 양은 폴리플로필렌 공중합체의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 80.0 내지 99.0 중량% 범위, 바람직하게는 85.0 내지 99.0 중량% 범위, 가장 바람직하게는 90.0 내지 99.0 중량% 범위이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 폴리올레핀은 폴리에틸렌의 동종중합체이다.
1종 이상의 폴리올레핀이 폴리에틸렌의 동종중합체 및/또는 공중합체일 경우, 1종 이상의 폴리올레핀은 다소 낮은 용융 지수를 갖는다는 것이 주목된다. 따라서, 폴리에틸렌의 동종중합체 및/또는 공중합체인 1종 이상의 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0 g/10 min을 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌의 동종중합체 및/또는 공중합체인 1종 이상의 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, 2.16 kg) 5.0 내지 90.0　g/10 min 또는 10.0 내지 80.0 g/10 min을 갖는다.
1종 이상의 폴리올레핀이 폴리에틸렌일 경우, 1종 이상의 폴리올레핀은 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 선형의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이의 혼합물이다. 바람직하게는, 1종 이상의 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 및 이의 혼합물이다. 더 바람직하게는, 1종 이상의 폴리올레핀은 선형의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이다.
저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 또는 선형의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)인 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0　g/10 min을 갖는다는 것이 주목된다. 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE) 또는 선형의 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)인 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, 2.16 kg) 5.0 내지 90.0　g/10 min 또는 10.0 내지 80.0　g/10 min을 갖는다.
1종 이상의 폴리올레핀이 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체인 경우, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체이다.
바람직하게는, 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체인 1종 이상의 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0　g/10 min을 갖는다. 예를 들어, 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체인 1종 이상의 폴리올레핀은 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg) 5.0 내지 90.0　g/10 min 또는 10.0 내지 80.0　g/10 min을 갖는다.
1종 이상의 폴리올레핀은 바람직하게는 동일배열 폴리프로필렌이라는 것이 주목된다. 본 출원의 의미에서 용어 "동일배열 폴리프로필렌"은 동일배열 폴리프로필렌이 불가피하고 당업자에 공지된 매우 낮은 비율의 혼성배열 중합체 또는 중합체 부분을 갖는다는 것을 의미한다.
바람직하게는, 동일배열 폴리프로필렌인 1종 이상의 폴리올레핀은 상당히 높은 용융 지수를 갖는다. 동일배열 폴리프로필렌, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg) 0.5 내지 100.0　g/10 min을 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 동일배열 폴리프로필렌, 더 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg) 5.0 내지 90.0　g/10 min 또는 10.0 내지 80.0　g/10 min을 갖는다. 추가적으로 또는 대안적으로, 동일배열 폴리프로필렌, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 수정된 표준 NF T51-620에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, -10 kg - 1.05mm) ≥ 200 g/10 min을 갖는다. 예를 들어, 동일배열 폴리프로필렌, 더 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 수정된 표준 NF T51-620에 따라 측정된 용융 지수 MFR(190℃, -10 kg - 1.05mm) ≥ 500 g/10 min을 갖는다.
추가적으로 또는 대안적으로, 동일배열 폴리프로필렌, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 폴리프로필렌의 총 중량을 기준으로 결정도% 20% 초과, 바람직하게는 30% 내지 90%, 더 바람직하게는 45% 내지 85%를 갖는다.
결정도%는 동일배열 폴리프로필렌, 즉, 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체가 상당히 높은 융용 온도를 갖는다는 것을 나타낸다. 따라서, 동일배열 폴리프로필렌, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체는 바람직하게는 150℃ 초과의 용융 온도 T m을 갖는다. 예를 들어, 동일배열 폴리프로필렌, 바람직하게는 폴리프로필렌 동종중합체의 용융 온도는 140 내지 200℃ 범위, 더 바람직하게는 150 내지 170℃ 범위이다.
중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 20.0 중량%의 양을 포함한다는 것이 주목된다. 본 발명의 한 실시양태에서, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 폴리올레핀 0.5 내지 15.0 중량%의 양을 포함한다. 예를 들어, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 폴리올레핀 1.0 내지 10.0　중량%의 양을 포함한다.
본 중합체 조성물의 필수적인 추가의 성분은 무기 충전재이다. 중합체 조성물이 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 무기 충전재 5.9 내지 60.0 중량%의 양을 포함하는 것이 본 발명의 한가지 요건이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 무기 충전재 5.9 내지 50.0 중량%의 양을 포함한다. 예를 들어, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 무기 충전재 10.0 내지 40.0　중량%의 양을 포함한다.
따라서, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 생분해성 중합체 수지 20.0 중량% 이상의 양, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 20.0 중량% 및 무기 충전재 5.9 내지 60.0 중량%를 포함한다는 것이 주목된다. 본 발명의 한 실시양태에서, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 생분해성 중합체 수지 35.0 내지 94.0 중량%의 양, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 15.0 중량% 및 무기 충전재 5.9 내지 50.0 중량%를 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다.
무기 충전재는 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 1.0 내지 50.0 중량%, 및 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 50.0 내지 99.0 중량%를 포함하고 바람직하게는 그들로 이루어진다는 것이 주목된다. 바람직하게는, 무기 충전재는 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 10.0 내지 17.5 중량%, 및 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 82.5 내지 90.0 중량%로 이루어진다. 더 바람직하게는, 무기 충전재는 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 10.0 내지 15,0 중량%, 및 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 85.0 내지 90.0 중량%로 이루어진다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm 범위, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm 범위, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위를 갖는다. 바람직하게는, 1종 이상의 산성 무기 충전재 또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm 범위, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm 범위, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위를 갖는다. 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm 범위, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm 범위, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위를 갖는다.
본원에서 기재되고 당 업계에 일반적으로 정의된 "d 50" 값은 말번 인스트루먼트사(Malvern Instruments Ltd.)의 마스터사이저(Mastersizer) 2000(기계 운영 소프트웨어 버전 1.04)을 이용한 측정값을 기준으로 결정되고, 지정된 값과 동일한 직경을 갖는 입자가 입자 부피 또는 질량의 50%(중점)를 차지할 때 크기로 정의된다. 방법 및 기계는 숙련자에 공지되어 있으며, 통상적으로 충전제 및 안료의 그레인 크기를 결정하는데 사용된다. 측정은 0.1 중량% Na4P2O7의 수용액에서 실시된다. 시료는 고속 교반기 및 초음속을 이용하여 분산시킨다.
추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 바람직하게는, 1종 이상의 산성 무기 충전재 또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다.
본 발명의 의미에서 용어 광물 충전제의 "비표면적"(m2/g)은 숙련자에게 잘 알려진 BET 방법(ISO 9277:1995)을 이용하여 결정된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다.
표현 "1종 이상의" 산성 무기 충전재는 산성 무기 충전재가 한 종류 이상의 산성 무기 충전재로 이루어질 수 있다는 것을 의미한다.
따라서, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 한 종류의 산성 무기 충전재일 수 있다. 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 두 종류 이상의 산성 무기 충전재의 혼합물 일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 두세 종류의 산성 무기 충전재의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 한 종류의 산성 무기 충전재이다.
예를 들어, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 탈크, 실리카, 점토 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 1종 이상의 산성 무기 충전재는 탈크 또는 실리카 또는 점토, 가장 바람직하게는 탈크이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 탈크, 실리카 및 점토로부터 선택된 1종 이상의 산성 무기 충전재는 커플링제, 바람직하게는 중합체 커플링제로 처리된다. 이러한 커플링제는 당 업계에 잘 알려져 있으며, 산성 무기 충전재를 1종 이상의 생분해성 중합체 수지 및/또는 1종 이상의 폴리올레핀에 부착시키는데 사용된다. 바람직하게는, 상기 커플링제는 알킬실란, 비닐실란 등으로부터 선택된다.
1종 이상의 산성 무기 충전재가 탈크일 경우, 탈크는 바람직하게는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및/또는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 바람직하게는, 탈크는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 또는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 대안적으로, 탈크는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다.
표현 "1종 이상의" 알칼리성 무기 충전재는 알칼리성 무기 충전재가 한 종류 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어 질 수 있다는 것을 의미한다.
따라서, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 한 종류의 알칼리성 무기 충전재일 수 있다. 대안적으로, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 두 종류 이상의 알칼리성 무기 충전재의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 두세 종류의 알칼리성 무기 충전재의 혼합물일 수 있다. 바람직하게는, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 한 종류의 알칼리성 무기 충전재이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
예를 들어, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 1종 이상의 탄산칼슘 공급원 또는 탄산마그네슘 또는 수산화마그네슘이다. 바람직하게는, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 1종 이상의 탄산칼슘 공급원이다. 대안적으로, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재는 수산화마그네슘 또는 탄산마그네슘, 바람직하게는 수산화마그네슘이다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의" 탄산칼슘 공급원은 탄산칼슘 공급원이 1종 이상의 탄산칼슘 공급원을 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다는 것을 의미한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 1종의 탄산칼슘 공급원을 포함하고, 바람직하게는 그로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 두 종류 이상의 탄산칼슘 공급원을 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다. 예를 들어, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 두세 종류 이상의 탄산칼슘 공급원을 포함하고, 바람직하게는 그들로 이루어진다.
본 발명의 의미에서 용어 1종 이상의 "탄산칼슘 공급원"은 탄산칼슘을 포함하는 화합물을 나타낸다.
본 발명의 의미에서 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 (천연) 중질 탄산칼슘(GCC 또는 NGCC), 경질 탄산칼슘(PCC) 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 재료를 나타낸다.
GCC는 탄산칼슘의 천연 형태로 생각되며, 백운석, 석회암 또는 백악과 같은 퇴적암로부터, 또는 변성 대리암으로부터 채굴되어, 예를 들어 알킬화 또는 비알킬화, 에스테르화 또는 비에스테르화 폴리아크릴산, 메타크릴산 및/또는 그들의 염, 또는 인산염, 드라이 에테르, 또는 글리세롤 또는 폴리에틸렌글리콜과 같은 히드록시기를 포함하는 화합물과 같은 가공보조제의 존재 또는 비존재하 건식 및/또는 습식 분쇄 단계, 예를 들어 원심분리, 사이클론 또는 분급기에 의한 건조 형태 및/또는 습식 형태로 스크리닝 및/또는 분획화 단계와 같은 처리 단계를 거쳐 가공된다. 본 발명의 한 실시양태에서, GCC는 대리석, 백악, 백운석, 석회암 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
대조적으로, PCC 형의 탄산칼슘은 수중의 미분 산화칼슘 입자로부터 유래할 때 당 업계에서 통상적으로 석회 슬러리 또는 석회유로 언급되는 수산화칼슘 슬러리의 탄산화 또는 이온 염 용액으로부터의 침강에 의해 수득한 합성 탄산칼슘 산물을 포함한다. PCC는 능면체 및/또는 편삼각면체 및/또는 아라고나이트일 수 있고; 아라고나이트, 바테라이트 또는 방해석 광물학적 결정형 또는 이의 혼합물을 포함하는 바람직한 합성 탄산칼슘 또는 경질 탄산칼슘일 수 있다.
예를 들어, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 바람직하게는 (천연) 중질 탄산칼슘(GCC)이다. 더 바람직하게는, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 대리석, 백악, 백운석, 석회암 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 GCC이다.
일반적으로, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 ≥ 50.0 중량%의 양을 포함한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 ≥ 75.0 중량%의 양을 포함한다. 예를 들어, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 ≥ 90.0 중량%의 양, 바람직하게는 ≥ 95.0 중량%의 양을 포함한다. 더 바람직하게는, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.0 내지 99.9 중량%의 양을 포함한다.
1종 이상의 알칼리성 무기 충전재가 1종 이상의 탄산칼슘 공급원일 경우, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 바람직하게는 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및/또는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 바람직하게는, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 또는 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다. 대안적으로, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 중량 중앙 입자 크기 d 50 값 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위 및 BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET) 0.1 내지 15.0 m2/g을 갖는다.
1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 표면 처리될 수 있다는 것이 주목된다. 예를 들어, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 표면 처리된다. 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 표면 처리된다. 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)이 표면 처리되는 경우, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 표면 처리제를 포함하는 코팅으로 피복된다는 것이 주목된다.
예를 들어, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 탄소 원자 총량 C4 내지 C24를 갖는 1종 이상의 지방족, 바람직하게는 선형 또는 분지형, 카복실산으로 표면 처리될 수 있다. 따라서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 탄소 원자 총량 C4 내지 C24를 갖는 1종 이상의 지방족 카복실산 또는 이의 반응 생성물을 포함하는 코팅으로 피복된다.
본 발명의 의미에서 용어 지방족 카복실산의 "반응 생성물"은 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 1종 이상의 지방족 카복실산과 접촉시켜 수득한 산물을 나타낸다. 상기 반응 생성물은 적용된 1종 이상의 지방족 카복실산의 적어도 일부분과 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에서 형성된다.
본 발명의 의미에서 지방족 카복실산은 1종 이상의 직쇄, 분지쇄, 포화, 불포화 및/또는 지방족 고리 카복실산으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 지방족 카복실산은 모노카복실산이다. 즉, 지방족 카복실산은 단일 카복실 기가 존재하는 것을 특징으로 한다. 상기 카복실기는 탄소 골격의 말단에 위치한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 지방족 카복실산은 포화 비분지형 카복실산으로부터 선택되고, 다시 말해서 지방족 카복실산은 바람직하게는 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 헵타데칸산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 헤네이코실산, 베헨산, 트리코실산, 리그노세르산 및 이의 혼합물로 이루어진 카복실산의 군으로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 지방족 카복실산은 옥탄산, 데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 지방족 카복실산은 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 그의 혼합물으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 지방족 카복실산은 스테아르산이다.
추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 치환기에 탄소 원자 총량 C2 내지 C30을 갖는 선형, 분지형, 지방족 및 환형 기로부터 선택된 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물로 표면 처리될 수 있다. 따라서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 치환기에 탄소 원자 총량 C2 내지 C30을 갖는 선형, 분지형, 지방족 및 환형 기로부터 선택된 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물을 포함하는 코팅으로 피복된다.
본 발명의 의미에서 용어 일치환된 숙신산 무수물의 "반응 생성물"은 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물과 접촉시켜 수득한 산물을 나타낸다. 상기 반응 생성물은 적용된 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물의 적어도 일부분과 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에서 형성된다.
예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 치환기에 탄소 원자의 총량 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 선형 알킬 기 또는 치환기에 탄소 원자의 총량 C3 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 분지형 알킬 기인 한 개의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 치환기에 탄소 원자의 총량 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 선형 알킬 기인 한 개의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다. 추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 치환기에 탄소 원자의 총량 C3 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 분지형 알킬 기인 한 개의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
본 발명의 의미에서 용어 "알킬"은 탄소와 수소로 구성된 선형 또는 분지형, 포화 유기 화합물을 나타낸다. 다시 말해서, "알킬 일치환된 숙신산 무수물"은 펜던트 숙신산 무수물 기를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 탄화수소 쇄로 구성된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 1종 이상의 선형 또는 분지형 알킬 일치환된 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 에틸숙신산 무수물, 프로필숙신산 무수물, 부틸숙신산 무수물, 트리이소부틸 숙신산 무수물, 펜틸숙신산 무수물, 헥실숙신산 무수물, 헵틸숙신산 무수물, 옥틸숙신산 무수물, 노닐숙신산 무수물, 데실 숙신산 무수물, 도데실 숙신산 무수물, 헥사데카닐 숙신산 무수물, 옥타데카닐 숙신산 무수물, 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
예를 들어 용어 "부틸숙신산 무수물"은 선형 및 분지형 부틸숙신산 무수물(들)을 포함한다는 것이 주목된다. 선형 부틸숙신산 무수물(들)의 구체적인 한 예는 n-부틸숙신산 무수물이다. 분지형 부틸숙신산 무수물(들)의 구체적인 예는 이소-부틸숙신산 무수물, sec-부틸숙신산 무수물 및/또는 tert-부틸숙신산 무수물이다.
또한, 예를 들어 용어 "헥사데카닐 숙신산 무수물"은 선형 및 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)을 포함한다는 것이 주목된다. 선형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 한 예는 n-헥사데카닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 예는 14-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 13-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 12-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 11-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 10-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 9-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 8-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 7-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 6-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 5-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 4-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 3-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 2-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 1-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 13-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 12-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 11-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 10-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 9-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 8-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 7-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 6-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 5-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 4-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 3-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 1-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2-부틸도데카닐 숙신산 무수물, 1-헥실데카닐 숙신산 무수물, 1-헥실-2-데카닐 숙신산 무수물, 2-헥실데카닐 숙신산 무수물, 6,12-디메틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2,2-디에틸도데카닐 숙신산 무수물, 4,8,12-트리메틸트리데카닐 숙신산 무수물, 2,2,4,6,8-펜타메틸운데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸-4-메틸-2-(2-메틸펜틸)-헵틸 숙신산 무수물 및/또는 2-에틸-4,6-디메틸-2-프로필노닐 숙신산 무수물이다.
또한, 예를 들어, 용어 "옥타데카닐 숙신산 무수물"은 선형 및 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물(들)를 포함한다는 것이 주목된다. 선형 옥타데카닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 한 예는 n-옥타데카닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 예는 16-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 15-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 14-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 13-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 12-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 11-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 10-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 9-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 8-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 7-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 6-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 5-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 4-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 3-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 2-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 1-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 14-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 13-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 12-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 11-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 10-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 9-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 8-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 7-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 6-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 5-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 4-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 3-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 1-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 2-헥실도데카닐 숙신산 무수물, 2-헵틸운데카닐 숙신산 무수물, 이소-옥타데카닐 숙신산 무수물 및/또는 1-옥틸-2-데카닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물, 헥실숙신산 무수물, 헵틸숙신산 무수물, 옥틸숙신산 무수물, 헥사데카닐 숙신산 무수물, 옥타데카닐 숙신산 무수물, 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 한 종류의 알킬 일치환된 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 헥실숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 헵틸숙신산 무수물 또는 옥틸숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 헥사데카닐 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 선형 헥사데카닐 숙신산 무수물, 예를 들어 n-헥사데카닐 숙신산 무수물 또는 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물, 예를 들어 1-헥실-2-데카닐 숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 옥타데카닐 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 선형 옥타데카닐 숙신산 무수물, 예를 들어 n-옥타데카닐 숙신산 무수물 또는 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물, 예를 들어 이소-옥타데카닐 숙신산 무수물 또는 1-옥틸-2-데카닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물, 예를 들어 n-부틸숙신산 무수물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 두 종류 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 두세 종류의 알킬 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 치환기에 탄소 원자의 총량 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 선형 알케닐 기 또는 치환기에 탄소 원자의 총량 C3 내지 C30, 바람직하게는 C4 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18을 갖는 분지형 알케닐 기인 한 개의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
본 발명의 의미에서 용어 "알케닐"은 탄소와 수소로 구성된 선형 또는 분지형, 불포화 유기 화합물을 나타낸다. 상기 유기 화합물은 또한 치환기에 한 개 이상의 이중 결합, 바람직하게는 한 개의 이중 결합을 포함한다. 다시 말해서, "알케닐 일치환된 숙신산 무수물"은 펜던트 숙신산 무수물 기를 포함하는 선형 또는 분지형, 불포화 탄화수소 쇄로 구성된다. 본 발명의 의미에서 용어 "알케닐"은 시스 및 트랜스 이성질체를 포함한다는 것이 주목된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 1종 이상의 선형 또는 분지형 알케닐 일치환된 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 에테닐숙신산 무수물, 프로페닐숙신산 무수물, 부테닐숙신산 무수물, 트리이소부테닐 숙신산 무수물, 펜테닐숙신산 무수물, 헥세닐숙신산 무수물, 헵테닐숙신산 무수물, 옥테닐숙신산 무수물, 노네닐숙신산 무수물, 데세닐숙신산 무수물, 도데세닐 숙신산 무수물, 헥사데세닐 숙신산 무수물, 옥타데세닐 숙신산 무수물, 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
따라서, 예를 들어, 용어 "헥사데세닐 숙신산 무수물"은 선형 및 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함한다는 것이 주목된다. 선형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 한 예는 n-헥사데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 14-헥사데세닐 숙신산 무수물, 13-헥사데세닐 숙신산 무수물, 12-헥사데세닐 숙신산 무수물, 11-헥사데세닐 숙신산 무수물, 10-헥사데세닐 숙신산 무수물, 9-헥사데세닐 숙신산 무수물, 8-헥사데세닐 숙신산 무수물, 7-헥사데세닐 숙신산 무수물, 6-헥사데세닐 숙신산 무수물, 5-헥사데세닐 숙신산 무수물, 4-헥사데세닐 숙신산 무수물, 3-헥사데세닐 숙신산 무수물 및/또는 2-헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 예는 14-메틸-9-펜타데세닐 숙신산 무수물, 14-메틸-2-펜타데세닐 숙신산 무수물, 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-헥사데세닐 숙신산 무수물이다.
또한, 예를 들어, 용어 "옥타데세닐 숙신산 무수물"은 선형 및 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함한다는 것이 주목된다. 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 한 예는 n-옥타데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 16-옥타데세닐 숙신산 무수물, 15-옥타데세닐 숙신산 무수물, 14-옥타데세닐 숙신산 무수물, 13-옥타데세닐 숙신산 무수물, 12-옥타데세닐 숙신산 무수물, 11-옥타데세닐 숙신산 무수물, 10-옥타데세닐 숙신산 무수물, 9-옥타데세닐 숙신산 무수물, 8-옥타데세닐 숙신산 무수물, 7-옥타데세닐 숙신산 무수물, 6-옥타데세닐 숙신산 무수물, 5-옥타데세닐 숙신산 무수물, 4-옥타데세닐 숙신산 무수물, 3-옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 2-옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)의 구체적인 예는 16-메틸-9-헵타데세닐 숙신산 무수물, 16-메틸-7-헵타데세닐 숙신산 무수물, 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 헥세닐숙신산 무수물, 옥테닐숙신산 무수물, 헥사데세닐 숙신산 무수물, 옥타데세닐 숙신산 무수물, 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 헥세닐숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 옥테닐숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 선형 헥사데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 n-헥사데세닐 숙신산 무수물 또는 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물이다. 대안적으로, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 예를 들어, 1종의 알킬 일치환된 숙신산 무수물은 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 n-옥타데세닐 숙신산 무수물 또는 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물, 또는 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예를 들어 n-옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 선형 옥테닐숙신산 무수물, 예를 들어 n-옥테닐숙신산 무수물이다.
1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물이 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물일 경우, 1종의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물은 단계 b)에 제공된 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물의 총 중량을 기준으로 ≥ 95 중량%, 바람직하게는 ≥ 96.5 중량%의 양으로 존재한다는 것이 주목된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 두 종류 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 두세 종류의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 선형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들) 및 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함하는 두 종류 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들) 및 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함하는 두 종류 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예를 들어, 1종 이상의 헥사데세닐 숙신산 무수물은 n-헥사데세닐 숙신산 무수물과 같은 선형 헥사데세닐 숙신산 무수물 및/또는 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물과 같은 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 옥타데세닐 숙신산 무수물은 n-옥타데세닐 숙신산 무수물과 같은 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물과 같은 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물이다.
1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물과 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물일 수 있다는 것이 주목된다.
1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물이 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물과 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물인 경우, 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물의 알킬 치환기와 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 알케닐 치환기는 바람직하게는 동일하다는 것이 주목된다. 예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 에틸숙신산 무수물과 에테닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 프로필숙신산 무수물과 프로페닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물과 부테닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 트리이소부틸 숙신산 무수물과 트리이소부테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 펜틸숙신산 무수물과 펜테닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 헥실숙신산 무수물과 헥세닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 헵틸숙신산 무수물과 헵테닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 옥틸숙신산 무수물과 옥테닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 노닐숙신산 무수물과 노네닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 데실 숙신산 무수물과 데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 도데실 숙신산 무수물과 도데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 헥사데카닐 숙신산 무수물과 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 선형 헥사데카닐 숙신산 무수물과 선형 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물 또는 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물과 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 옥타데카닐 숙신산 무수물과 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예를 들어, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 선형 옥타데카닐 숙신산 무수물과 선형 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물 또는 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물과 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물은 노닐숙신산 무수물과 노네닐숙신산 무수물의 혼합물이다.
1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물이 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물과 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물의 혼합물일 경우, 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물과 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물 사이의 중량비는 90:10 내지 10:90(중량%/중량%)이다. 예를 들어, 1종 이상의 알킬 일치환된 숙신산 무수물과 1종 이상의 알케닐 일치환된 숙신산 무수물 사이의 중량비는 70:30 내지 30:70(중량%/중량%) 또는 60:40 내지 40:60이다.
추가적으로 또는 대안적으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)은 1종 이상의 인산 에스테르 블렌드로 표면 처리될 수 있다. 따라서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 1종 이상의 인산 모노에스테르 및 이의 반응 생성물과 1종 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드를 포함하는 코팅으로 피복된다.
본 발명의 의미에서 인산 모노에스테르 및 1종 이상의 인산 디에스테르의 "반응 생성물"은 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 1종 이상의 인산 에스테르 블렌드와 접촉시켜 수득한 산물을 나타낸다. 상기 반응 생성물은 적용된 인산 에스테르 블렌드의 적어도 일부분과 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에 형성된다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 모노에스테르"는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 한 개의 알코올 분자로 모노에스테르화된 o-인산 분자를 나타낸다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 디에스테르"는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 동일하거나 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 두 개의 알코올 분자로 디에스테르화된 o-인산 분자를 나타낸다.
표현 "1종 이상의" 인산 모노에스테르는 한 종류 이상의 인산 모노에스테르가 인산 에스테르 블렌드에 존재할 수 있다는 것을 의미한다는 것이 주목된다.
따라서, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 한 종류의 인산 모노에스테르일 수 있다는 것을 주지해야 한다. 대안적으로, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 두 종류 이상의 인산 모노에스테르의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 두세 종류의 인산 모노에스테르, 예를 들어 두 종류의 인산 모노에스테르의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 한 개의 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 예를 들어, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 한 개의 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 헥실 인산 모노에스테르, 헵틸 인산 모노에스테르, 옥틸 인산 모노에스테르, 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 노닐 인산 모노에스테르, 데실 인산 모노에스테르, 운데실 인산 모노에스테르, 도데실 인산 모노에스테르, 테트라데실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르이다.
표현 "1종 이상의" 인산 디에스테르는 한 종류 이상의 인산 디에스테르가 1종 이상의 탄산칼슘을 포함하는 재료 및/또는 인산 에스테르 블렌드의 코팅층에 존재할 수 있다는 것을 의미한다는 것이 주목된다.
따라서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 한 종류의 인산 디에스테르일 수 있다는 것을 주지해야 한다. 대안적으로, 1종 이상의 인산 디에스테르는 두 종류 이상의 인산 디에스테르의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 인산 디에스테르는 두세 종류의 인산 디에스테르, 예를 들어 두 종류의 인산 디에스테르의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 두 개의 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 예를 들어, 1종 이상의 인산 디에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 두 개의 지방 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
인산을 에스테르화하는데 사용되는 두 개의 알코올은 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30을 갖는 동일하거나 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 독립적으로 선택될 수 있다는 것이 주목된다. 다시 말해서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 동일한 알코올로부터 유래한 두 개의 치환기를 포함할 수 있거나 인산 디에스테르 분자는 상이한 알코올로부터 유래한 두 개의 치환기를 포함할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 동일하거나 상이한 포화의 선형 지방족 알코올로부터 선택된 두 개의 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 대안적으로, 1종 이상의 인산 디에스테르는 알코올 치환기에 탄소 원자 총량 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 동일하거나 상이한 포화의 분지형 지방족 알코올로부터 선택된 두 개의 알코올로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 헥실 인산 디에스테르, 헵틸 인산 디에스테르, 옥틸 인산 디에스테르, 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 노닐 인산 디에스테르, 데실 인산 디에스테르, 운데실 인산 디에스테르, 도데실 인산 디에스테르, 테트라데실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 디에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 1종 이상의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 디에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 디에스테르는 2-옥틸-1-도데실인산 디에스테르이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 1종 이상의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 디에스테르 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
예를 들어, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)의 표면의 적어도 일부분은 1종의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물과 1종의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드를 포함한다. 이 경우, 1종의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 모노에스테르 및 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르를 포함하는 군으로부터 선택되고, 1종의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 디에스테르 및 2-옥틸-1-도데실인산 디에스테르를 포함하는 군으로부터 선택된다.
인산 에스테르 블렌드는 1종 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물에 대해 1종 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물을 특정 몰비로 포함한다. 구체적으로, 코팅층 및/또는 인산에스테르 블렌드에서 1종 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물에 대한 1종 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 몰비는 1:1 내지 1:100, 바람직하게는 1:1.1 내지 1:60, 더 바람직하게는 1:1.1 내지 1:40, 더욱더 바람직하게는 1:1.1 내지 1:20, 가장 바람직하게는 1:1.1 내지 1:10이다.
본 발명의 의미에서 용어 "1종 이상의 인산 디에스테르와 그들의 염 반응 생성물에 대한 1종 이상의 인산 모노에스테르와 그들의 염 반응 생성물의 몰비"는 인산 디에스테르 분자의 분자량의 합 및/또는 이의 반응 생성물 중에서 인산 디에스테르 분자의 분자량의 합에 대한 인산 모노에스테르 분자의 분자량의 합 및/또는 이의 반응 생성물 중에서 인산 모노에스테르 분자의 분자량의 합을 나타낸다.
본 발명의 한 실시양태에서, 1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)의 표면의 적어도 일부분에 코팅된 인산 에스테르 블렌드는 1종 이상의 인산 트리-에스테르 및/또는 인산 및/또는 이의 반응 생성물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 트리-에스테르"는 알코올 치환기에 탄소 원자의 총량 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18을 갖는 동일하거나 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 선형, 지방족 또는 방향족 알코올로부터 선택된 3개의 알코올 분자로 트리-에스테르화된 o-인산 분자를 나타낸다.
표현 "1종 이상의" 인산 트리-에스테르는 한 종류 이상의 인산 트리-에스테르가 표면 반응성 백색 광물 재료 포함 입자의 표면의 적어도 일부분에 존재할 수 있다는 것을 의미한다는 것이 주목된다.
따라서, 1종 이상의 인산 트리-에스테르는 한 종류의 인산 트리-에스테르일 수 있다는 것을 주지해야 한다. 대안적으로, 1종 이상의 인산 트리-에스테르는 두 종류 이상의 인산 트리-에스테르의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 인산 트리-에스테르는 두세 종류의 인산 트리-에스테르, 예를 들어 두 종류의 인산 트리-에스테르일 수 있다.
1종 이상의 산성 무기 충전재, 바람직하게는 탈크, 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)의 이용가능한 표면적의 1% 이상은 스테아르산 및/또는 이의 반응 생성물을 포함하는 코팅에 의해 피복되는 것이 바람직하다.
본 발명의 중합체 조성물은 충격 보강제, 윤활제, 왁스, 안정제, 가공보조제, 안료, 착색제 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기에 정의된 중합체 조성물의 제조 방법이 제공된다. 방법은 하기 단계를 포함한다.
a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트), 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 바람직하게는 폴리락트산 20.0 중량% 이상의 양을 제공하는 단계,
b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀 0.1 내지 20.0 중량%의 양을 제공하는 단계,
c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 1종 이상의 산성 무기 충전재 0.059 내지 30.0 중량%의 양을 제공하는 단계,
d) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 2.95 내지 59.4 중량%의 양을 제공하는 단계,
e) 단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)의 성분을 임의 순서로 배합하여 중합체 조성물을 형성하는 단계.
1종 이상의 생분해성 중합체 수지, 1종 이상의 폴리올레핀, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 및 그들의 바람직한 실시양태의 정의와 관련하여, 본 발명의 중합체 조성물의 기술적인 상세 내용을 논의할 때 상기에 제공된 언급내용을 참고한다.
단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)에 제공된 성분은 숙련자에게 공지된 통상적인 임의의 방법으로 배합할 수 있다.
단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)에 제공된 성분을 배합하는 단계는 바람직하게는 혼합 조건하에서 실시한다. 숙련자는 혼합 장치, 예를 들어 밴베리(Banburry) 혼합기, 2축 스크류 혼합기(twin-screw mixer), 코-니더(co-kneader) 또는 본 작업에 적합한 임의의 기타 장치의 배열 및 혼합 조건을 그의 필요에 따라 조정할 것이다. 그러나 열거된 장치는 특징을 제한하는 것으로 간주 되서는 안 된다.
예를 들어, 단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)에 제공된 성분은 화합물 또는 마스터 배치 형태의 성분을 접촉시켜 배합할 수 있다.
용어 "마스터 배치"는 본 중합체 조성물 내 각각의 성분의 농도보다 높은 각각의 성분의 농도를 갖는 조성물을 언급한다. 다시 말해서, 마스터 배치는 본 중합체 조성물을 수득하기 위해 추가로 희석된다.
용어 "화합물"은 본 중합체 조성물 내 각각의 성분의 농도와 동일한 각각의 성분의 농도를 갖는 조성물을 언급한다. 다시 말해서, 화합물은 본 중합체 조성물을 수득하기 위해 반드시 희석되는 것은 아니다.
예를 들어, 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀, 단계 c)에 제공된 1종 이상의 산성 무기 충전재, 및 단계 d)에 제공된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 배합하여 마스터 배치를 형성한다.
마스터 배치는 바람직하게는
a) 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 폴리올레핀 13.0 내지 50.0 중량%, 및
b) 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 폴리올레핀에 분산된 무기 충전재 50.0 내지 87.0 중량%를 포함하며,
상기 무기 충전재는
i) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 1.0 내지 50.0 중량%, 및
ii) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 50.0 내지 99.0 중량%로 이루어진다.
그 후 마스터 배치는 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 본 중합체 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 배합할 수 있다. 예를 들어, 마스터 배치는 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 첨가될 수 있거나 그 반대로 첨가될 수 있다.
대안적으로, 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀의 일부와 단계 c)에 제공된 1종 이상의 산성 무기 충전재를 배합하여 첫째 마스터 배치를 형성한다. 또한, 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀의 잔여 부분과 단계 d)에 제공된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 배합하여 추가의 마스터 배치를 형성한다.
그 후 첫째와 추가의 마스터 배치를 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 본 중합체 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 배합할 수 있다. 예를 들어, 첫째와 추가의 마스터 배치는 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 동시에 또는 따로 첨가될 수 있고 그 반대로 첨가될 수 있다.
대안적으로, 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀과 단계 c)에 제공된 1종 이상의 산성 무기 충전재를 배합하여 첫째 마스터 배치를 형성한다. 또한. 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 단계 d)에 제공된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 배합하여 추가의 마스터 배치를 형성한다. 상기 추가의 마스터 배치의 제조와 관련하여, 온도 및 전단과 같은 해당 작업 조건은 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 존재하에서 1종 이상의 생분해성 중합체 수지의 분해를 방지하기 위하여 잘 조정되어야 한다는 것이 주목된다. 따라서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 포함하는 추가의 마스터 배치는 바람직하게는 사용된 장비에 따라 낮은 전단으로 ≤ 200℃ 온도에서 제조된다.
그 후 첫째와 추가의 마스터 배치를 배합하여 본 중합체 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 폴리올레핀과 1종 이상의 산성 무기 충전재를 포함하는 첫째 마스터 배치는 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 포함하는 추가의 마스터 배치에 첨가될 수 있거나 그 반대로 첨가될 수 있다.
대안적으로, 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀과 단계 d)에 제공된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 배합하여 첫째 마스터 배치를 형성한다. 또한, 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 단계 c)에 제공된 1종 이상의 산성 무기 충전재를 배합하여 추가의 마스터 배치를 형성한다.
그 후 첫째와 추가의 마스터 배치를 배합하여 본 중합체 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 1종 이상의 폴리올레핀과 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 포함하는 첫째 마스터 배치를 1종 이상의 생분해성 중합체 수지와 1종 이상의 산성 무기 충전재를 포함하는 추가의 마스터 배치에 첨가할 수 있거나 그 반대로 첨가할 수 있다.
대안적으로, 단계 a)에 제공된 1종 이상의 생분해성 중합체 수지 및 단계 c)에 제공된 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 단계 d)에 제공된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 배합하여 마스터 배치를 형성한다.
그 후 마스터 배치는 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀과 본 중합체 조성물을 형성하기에 충분한 양으로 배합하여 본 중합체 조성물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 마스터 배치는 단계 b)에 제공된 1종 이상의 폴리올레핀에 첨가될 수 있거나 그 반대로 첨가될 수 있다.
상기 조합들은 특징을 제한하는 것이 아니라 오히려 가능한 특징으로 간주되어야 한다. 본 발명의 취지 안에서 조합에 제한을 두지 않는다.
상기에 정의된 중합체 조성물의 제조 방법의 매우 우수한 결과를 고려하여, 본 발명의 추가의 측면은 본 발명에 따른 방법에 의해 수득할 수 있는 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 중합체 조성물은 향상된 열 안정성, 특히 200℃ 초과 온도에서, 바람직하게는 200 내지 230℃ 온도에서 향상된 열 안정성을 가지며, 따라서 고온에서, 예를 들어 200℃ 초과 온도에서, 바람직하게는 200 내지 230℃ 온도에서 가공성이 용이해진다.
본 중합체 조성물의 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)이 동일한 온도에서 동일한 기간의 압출 과정에서 중합체 조성물에 존재하는 1종 이상의 생분해성 중합체 수지의 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)과 같거나 그보다 높을 때 증가된 열 안정성 및/또는 가공성이 달성된다는 것이 주목된다.
바람직하게는, 본 중합체 조성물의 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)이 200℃ 초과 온도에서, 가장 바람직하게는 200 내지 230℃ 온도에서 적어도 10분간, 더 바람직하게는 적어도 20분간, 더욱더 바람직하게는 적어도 30분간, 가장 바람직하게는 10 내지 60분간의 압출 과정에서 중합체 조성물에 존재하는 1종 이상의 생분해성 중합체 수지의 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)과 같거나 그보다 높을 때 증가된 열 안정성 및/또는 가공성이 달성된다.
추가적으로 또는 대안적으로, 본 중합체 조성물이 200℃ 초과 온도에서, 바람직하게는 200 내지 230℃ 온도에서 일정한 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)을 가질 때 증가된 열 안정성 및/또는 가공성이 달성된다.
예를 들어, 본 중합체 조성물이 200℃ 초과 온도에서, 바람직하게는 200 내지 230℃ 온도에서 적어도 10분간, 더 바람직하게는 적어도 20분간, 더욱더 바람직하게는 적어도 30분간, 가장 바람직하게는 10 내지 60분간 일정한 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)을 가질 때 증가된 열 안정성 및/또는 가공성이 달성된다.
본 발명의 의미에서 용어 "일정하다"는 ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(210℃, 2.16 kg)이 주어진 온도 및 시간에 10.0 g/10 min 초과, 바람직하게는 5.0 g/10 min 초과 값으로 감소하지 않는다는 것을 나타낸다.
따라서, 본 발명은 추가의 측면에서 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 무기 충전재의 용도로서, 상기 무기 충전재가
a) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 1.0 내지 50.0 중량%, 및
b) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 50.0 내지 99.0 중량%로 이루어진 것의 용도에 관한 것이다.
추가의 측면에서 본 발명은 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀과 무기 충전재의 조합의 용도로서, 상기 무기 충전재가
a) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 산성 무기 충전재 1.0 내지 50.0 중량%, 및
b) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 50.0 내지 99.0 중량%로 이루어진 것의 용도에 관한 것이다.
중합체 조성물, 1종 이상의 폴리올레핀, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재 및 그들의 바람직한 실시양태의 정의와 관련하여, 본 발명의 중합체 조성물의 기술적인 상세 내용을 논의할 때 상기에 제공된 언급 내용을 참고한다.
한 실시양태에 따르면, 본 발명의 중합체 조성물은 중합체 제품, 바람직하게는 포장 물품을 제조하는데 사용될 수 있다. 따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 음식 포장 물품, 예를 들어, 병, 용기, 컵, 식판 등의 제조를 위한 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다. 중합체 조성물은 또한 물품의 일부, 바람직하게는 포장 물품의 일부, 더 바람직하게는 음식 포장 물품, 예를 들어 병, 용기, 컵, 식판 등의 일부를 제조하는데 사용될 수 있다는 것이 주목된다.
중합체 조성물 및 그들의 바람직한 실시양태의 정의와 관련하여, 본 발명의 중합체 조성물의 기술적인 상세 내용을 논의할 때 상기에 제공된 언급 내용을 참고한다.
또 다른 측면에 따르면, 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 음식 포장 물품은 본 중합체 조성물을 포함한다. 따라서, 적어도 일부, 바람직하게 전체 물품은 본 중합체 조성물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 음식 포장 물품의 예는 롤 스톡, 봉투, 주머니, 라벨, 랩, 뚜껑, 시트, 수축 슬리브 및 스트레치 필름을 포함하는 산업 및 소비 용도를 위한 유연한 포장 물품; 병, 컵, 식판 및 용기를 포함하는 산업 및 소비 용도를 위한 단단한 포장 물품을 포함한다.
예를 들어, 시트는 본 중합체 조성물로부터 공지된 방법으로 단일 시트 또는 동일하거나 상이한 조성물을 갖는, 예를 들어 2 내지 7층, 바람직하게는 3 또는 5층을 포함하는 다층 시트, 바람직하게는 공압출 다층 시트로서 제조될 수 있다. 그러나 적어도 한 층은 본 중합체 조성물을 포함한다는 것을 주지해야 한다.
예를 들어, 3층 시트, 바람직하게는 공압출된 3층 시트가 제조되는 경우, 적어도 한 층, 바람직하게 중간층, 선택적으로 한쪽 외층은 본 중합체 조성물을 포함하고 적어도 한 층, 바람직하게는 한쪽 외층 또는 양쪽 외층은 생분해성 중합체 수지로만 제조된다. 즉, 한쪽 외층 또는 양쪽 외층은 1종 이상의 산성 무기 충전재 및 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어진 무기 충전재가 없다. 바람직하게는, 물품이 음식 포장 물품일 경우, 음식과 접촉하는 적어도 외층은 생분해성 중합체 수지만을 포함한다.
5층 시트, 바람직하게는 공압출된 5층 시트가 제조되는 경우, 적어도 한 층, 바람직하게는 중간층의 적어도 한 층은 본 중합체 조성물을 포함한다. 5층 시트는 시트의 공기 불투과성을 향상시키기 위해 폴리비닐 알코올로 만든 한 층 이상, 층의 접착을 향상시키기 위해 말레산 무수물이 이식된 폴리프로필렌으로 만든 한 층 이상 및/또는 불투명도를 향상시키기 위해 TiO2 및/또는 카본블랙이 충전된 폴리락트산 또는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 만든 한 층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 중합체 조성물은 숙련자에게 공지된 상기 중합체 물품의 제조에 적합한 임의의 공정에 사용될 수 있다.
당 업계에서는, 중합체 물품의 수많은 제조 방법이 공지되어 있다. 이러한 공정은 압출 공정, 공압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정 및 열성형 공정을 제한 없이 포함한다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 압출 공정, 공압출 공정, 블로운 필름 압출 공정, 캐스트 필름 압출 또는 시트 압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정, 열성형 공정으로부터 선택된 공정에서의 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예는 본 발명을 추가적으로 설명할 수 있으며 예시된 실시양태에 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 하기 실시예는 본 발명에 따른 중합체 조성물의 증가된 열 안정성 및 가공성을 보여준다.
실시예
측정 방법
하기 측정방법을 이용하여 실시예 및 청구항에 주어진 매개변수를 평가한다.
입자상 재료의 입자 크기 분포( 직경 < X인 입자 질량% ) 및 중량 중앙 직경 ( d 50 )
본원에서 기재되고 당 업계에 일반적으로 정의된 "d50" 값은 말번 인스트루먼트의 마스터사이저 2000을 이용한 측정값을 기준으로 결정하며 지정된 값과 동일한 직경을 갖는 입자가 입자 부피 또는 질량의 50%(중점)를 차지할 때 크기로 정의된다.
방법 및 기계는 숙련자에게 공지되어 있으며, 통상적으로 충전제 및 안료의 그레인 크기를 결정하는데 사용된다. 측정은 0.1 중량% Na4P2O7의 수용액에서 실시된다. 시료는 고속 교반기 및 초음속을 이용하여 분산시킨다.
재료의 BET 비표면적
본 문서 전체에 걸쳐, 광물 충전제의 비표면적(m2/g)은 숙련자에게 잘 알려진 BET 방법(ISO 9277:1995)을 이용하여 결정한다. 그 후, 광물성 충전제의 전체 표면적(m2)은 비표면적과 처리 전 광물성 충전제의 질량(g)의 곱으로 얻는다.
MFR
용융 지수는 ISO 1133(190℃, 2.16 kg 하중), (210℃, 2.16 kg 하중), (230℃, 2.16 kg 하중)에 따르거나 수정된 표준 NF T51-620(190℃, -10 kg - 1.05mm)에 따라 측정한다. ISO 1133에 따르면, 용융 지수 MFR은 측정시간 동안 주어진 직경(2.09 mm 내지 2.10 mm 또는 1.05 mm 내지 1.06 mm)의 다이를 통과하여 주어진 표준화된 하중(2.16 kg, 5 kg, 10 kg, 21.6 kg)하에서 연화 온도와 변성 온도에 의해 정해진 범위에서 선택된 온도(190℃, 210℃, 230℃)에서 흐르는 10분당 그램으로 표현되는 중합체 및/또는 공중합체의 양이다, 본 출원에서, ISO 1133은 직경 2.09 mm의 다이, 명시된 190℃ 또는 210℃ 또는 230℃의 온도 및 2.16 kg의 하중을 이용한다. 달리 명시되지 않는다면, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지의 용융 지수는 ISO 1133(210℃, 2.16 kg 하중)에 따라 측정된다. 달리 명시되지 않는다면, 폴리에틸렌의 동종중합체 및/또는 공중합체인 1종 이상의 폴리올레핀의 용융 지수는 ISO 1133(190℃, 2.16 kg 하중)에 따라 측정한다. 달리 명시되지 않는다면, 폴리프로필렌의 동종중합체 및/또는 공중합체인 1종 이상의 폴리올레핀의 용융 지수는 ISO 1133(230℃, 2.16 kg 하중)에 따라 측정한다.
결정도
결정도는 각 중합체의 용융 에너지 측정과 지수 결정이 가능한 메틀러-톨레도(Mettler-Toledo)사의 DSC 20 장치를 이용하는 DSC(Differential Scanning Calorimetry)로 언급되는 시차 비색 분석법을 이용하여 측정한다. 예를 들어, 폴리프로필렌의 경우, 지수는 100% 지수에 해당하는 138 J/g의 값과 비교하여 결정한다.
실시예
본 실시예는 제한적이지 않으며, 시트의 압출 과정에서 본 중합체 조성물의 열 안정성 및 가공성을 기재한다. 온도를 230℃(다이 온도)로 설정하였다. 스크류 프로파일 및 스크류 속도에 따른 전단을 실시예마다 일정하게 유지하였다. 중합체 조성물의 분해는 액체 물질을 유발하므로, 중합체 조성물의 열 안정성을 나타내는 것이 된다. 상기 분해는 다이 뒤 압력의 감소에 의해 압출기에서 발견되었다. 따라서, 압력이 높아질수록 중합체 분해가 낮아져서 결과적으로 열 안정성이 향상된다는 것을 주지할 수 있다.
따라서, 열 안정성 및 가공성은 다이 뒤 압력, 압출 후 수득한 산물, 즉 다이로부터 나오는 용융물과 관련하여 평가한다.
시트 조성물은 수지, 마스터 배치 또는 화합물일 수 있는 다양한 원재료를 이용하여 압출기 안으로 직접 정교하게 만들었다.
기준 시험 1
제조된 시트 조성물:
ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 100 중량% 폴리락트산.
비교 시험 2
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 75 중량% 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 25 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 80 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 더 포함하였다.
발명 시험 3
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 75 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 25 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 70 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 또한 마스터 배치 총 중량을 기준으로 탈크(몬도 미네랄스(Mondo Minerals(핀란드)의 핀탈크(Finntalc) M202L로 구입) 10 중량% 및 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 포함하였다.
비교 시험 4
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 50 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 50 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 80 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 더 포함하였다.
발명 시험 5
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 50 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 50 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 70 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 또한 마스터 배치 총 중량을 기준으로 탈크(몬도 미네랄스(핀란드)의 핀탈크 M202L로 구입) 10 중량% 및 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 포함하였다.
비교 시험 6
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 73 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 27 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 석회암 75 중량%를 포함하고, 석회암은 석회암 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 99.3 중량%, 및 석회암 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 0.4 중량%를 포함. 석회암은 d 50 3 μm 및 d 98 12.5 μm였다. 마스터 배치는 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(230℃/2.16 kg)을 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 25 중량%를 더 포함하였다.
발명 시험 7
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 73 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 27 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 석회암 65 중량%를 포함하고, 석회암은 석회암 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 99.3 중량%, 및 석회암 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 0.4 중량%를 포함. 석회암은 d 50 3 μm 및 d 98 12.5 μm였다. 마스터 배치는 또한 마스터 배치 총 중량을 기준으로 탈크(몬도 미네랄스(핀란드)의 핀탈크 M202L로 구입) 10 중량% 및 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(230℃/2.16 kg)을 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 25 중량%를 포함하였다.
비교 시험 8
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 75 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 25 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 78 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 추가로 마스터 배치 총 중량을 기준으로 처리된 백악 2 중량%를 더 포함하고, 처리된 백악은 백악의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 98 중량%, 및 백악의 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 0.4 중량%를 포함. 처리된 백악은 d 50 2 μm 및 d 98 10 μm였다. 마스터 배치는 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 더 포함하였다.
발명 시험 9
제조된 시트 조성물:
조성물의 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 5.4 g/10 min(210℃/2.16 kg)을 갖는 폴리락트산 75 중량%, 및 조성물의 총 중량을 기준으로 마스터 배치 25 중량%. 마스터 배치는 마스터 배치의 총 중량을 기준으로 대리석 68 중량%를 포함하고, 대리석은 대리석 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 97.5 중량%, 및 대리석 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 2 중량%를 포함. 대리석은 d 50 5.5 μm 및 d 98 30 μm였다. 마스터 배치는 추가로 마스터 배치 총 중량을 기준으로 처리된 백악 2 중량%를 더 포함하고, 처리된 백악은 백악의 총 중량을 기준으로 탄산칼슘 98 중량%, 및 백악의 총 중량을 기준으로 탄산마그네슘 0.4 중량%를 포함. 처리된 백악은 d 50 2 μm 및 d 98 10 μm였다. 마스터 배치는 또한 마스터 배치 총 중량을 기준으로 탈크(몬도 미네랄스(핀란드)의 핀탈크 M202L로 구입) 10 중량% 및 마스터 배치 총 중량을 기준으로 ISO 1133에 따라 측정된 MFR 20 g/10 min(190℃/2.16 kg)을 갖는 선형의 저밀도 폴리에틸렌 20 중량%를 포함하였다.
시트 압출의 조건:
직경 30 mm, L/d 30, 및 다이 길이 250 mm인 단축 스크류 압출기가 장착된 콜린 캐스트 필름 랩 라인(Collin Cast film lab line)으로 시트 압출을 실시하였다. 다이 앞에 스크린 또는 필터를 사용하지 않았다. 압출기 내 스크류의 속도는 50 rpm로 설정하였다.
압출기의 설정을 표 1에 개략적으로 나타낸다.
Figure pct00001
시트 압출의 결과는 표 2에 개략적으로 나타낸다.
Figure pct00002
표 2에 개략적으로 나타낸 데이터로부터, 각 발명 시험이 해당 비교 시험과 비교하여 압출 과정에서 더 높은 용융 압력에 도달했다는 것을 알 수 있다. 다시 말해서, 중합체 조성물이 무기 충전재로서 1종 이상의 산성 무기 충전재와 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 조합을 포함할 때 용융 압력이 더 높다. 이러한 더 높은 용융 압력은 압출 과정에서 중합체 분해가 덜 일어났다는 것을 나타낸다. 또한, 발명 시험을 위한 압출 조건은 비교 시험에 대해 관찰된 조건보다 순수 폴리락트산(기준 시험 1)에 대해 관찰된 조건에 더 가깝다는 것을 알 수 있다.

Claims (17)

  1. 중합체 조성물로서,
    a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 20.0 중량% 이상의 1종 이상의 생분해성 중합체 수지,
    b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20.0 중량%의, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀, 및
    c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 5.9 내지 60.0 중량%의, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재를 포함하고, 상기 무기 충전재가
    i) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 50.0 중량%의 1종 이상의 산성 무기 충전재, 및
    ii) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 50.0 내지 99.0 중량%의 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어지는 것인 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 1종 이상의 중합체 조성물이
    a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 35.0 내지 94.0 중량%의 1종 이상의 생분해성 중합체 수지,
    b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 15.0 중량%의, 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀, 및
    c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 5.9 내지 50.0 중량%의, 1종 이상의 폴리올레핀 및 1종 이상의 생분해성 중합체 수지에 분산된 무기 충전재를 포함하는 중합체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1종 이상의 생분해성 중합체 수지가 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트), 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 1종 이상의 생분해성 중합체 수지가 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 중합체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 폴리올레핀이 폴리에틸렌이고, 바람직하게는 1종 이상의 폴리올레핀이 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 선형의 저밀도 폴리에틸렌 및 이의 혼합물로부터 선택되고, 더 바람직하게는 1종 이상의 폴리올레핀이, ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(melt flow rate)(190℃, 2.16 kg)가 0.5 내지 100.0 g/10 min, 바람직하게는 5.0 내지 90.0 g/10 min인 선형의 저밀도 폴리에틸렌인 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 폴리올레핀이, ISO 1133에 따라 측정된 용융 지수 MFR(230℃, 2.16 kg)가 0.5 내지 100.0　g/10 min, 바람직하게는 5.0 내지 90.0　g/10 min, 가장 바람직하게는 10.0 내지 80.0　g/10 min이고/이거나, 폴리프로필렌의 총 중량을 기준으로 결정도 퍼센트가 20% 초과, 바람직하게는 30% 내지 90%, 더 바람직하게는 45% 내지 85%인 폴리프로필렌, 바람직하게는 동일배열 폴리프로필렌인 중합체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재가,
    a) 중량 중앙 입자 크기 d 50 값이 1.0 μm 내지 12.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 10.0 μm, 가장 바람직하게는 2.0 내지 8.0 μm 범위이고/이거나,
    b) BET 질소법에 의해 측정된 비표면적(BET)이 0.1 내지 15.0 m2/g인 것인 중합체 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 산성 무기 충전재가 탈크, 실리카, 점토 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 것인 중합체 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재가 1종 이상의 탄산칼슘 공급원, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 중합체 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 1종 이상의 탄산칼슘 공급원은,
    a) 중질 탄산칼슘(GCC) 및/또는 경질 탄산칼슘(PCC)으로부터 선택되고, 바람직하게는 중질 탄산칼슘(GCC)이 대리석, 백악, 백운석, 석회암 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되고/거나 1종 이상의 경질 탄산칼슘(PCC)이 아라고나이트, 바테라이트 및 방해석 광물학적 결정형 중 1종 이상을 포함하는 군으로부터 선택되고, 및/또는
    b) 1종 이상의 탄산칼슘 공급원의 총 중량을 기준으로 ≥ 50.0 중량%, 바람직하게는 ≥ 75.0 중량%, 더 바람직하게는 ≥ 90.0 중량%, 더욱더 바람직하게는 ≥ 95.0 중량%, 가장 바람직하게는 97.0 내지 99.9 중량%의 양으로 탄산칼슘을 포함하는 것인 중합체 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 산성 무기 충전재 및/또는 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재의 이용가능한 표면적의 1% 이상이,
    a) 탄소 원자 총량이 C4 내지 C24인 1종 이상의 지방족 카복실산 및/또는 이의 반응 생성물, 바람직하게는 스테아르산 및/또는 이의 반응 생성물, 및/또는
    b) 치환기의 탄소 원자 총량이 C2 내지 C30인 선형, 분지형, 지방족 및 환형 기로부터 선택된 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 1종 이상의 일치환된 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물, 및/또는
    c) 1종 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물과 1종 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드
    를 포함하는 코팅으로 피복되는 것인 중합체 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 충전재가 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 10.0 내지 17.5 중량%의 1종 이상의 산성 무기 충전재, 및 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 82.5 내지 90.0 중량%의 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어지는 것인 중합체 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 충격 보강제, 윤활제, 왁스, 안정제, 가공 보조제, 안료, 착색제 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 중합체 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 제조 방법으로서,
    a) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 20.0 중량% 이상의 양으로, 폴리락트산, 폴리락트산 기반 중합체, 지방족 폴리에스테르, 예를 들어 폴리히드록시부티레이트, 폴리-3-히드록시부티레이트(P3HB), 폴리히드록시발레레이트, 폴리히드록시부티레이트-폴리히드록시발레레이트 공중합체, 폴리글리코네이트, 폴리(디옥사논) 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된, 바람직하게는 폴리락트산인 1종 이상의 생분해성 중합체 수지를 제공하는 단계,
    b) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20.0 중량%의 양으로, 제1항, 제4항 및 제5항 중 어느 한 항에서 정의된 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌으로부터 선택된 1종 이상의 폴리올레핀을 제공하는 단계,
    c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.059 내지 30.0 중량%의 양으로, 제1항, 제6항, 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 산성 무기 충전재를 제공하는 단계,
    d) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 2.95 내지 59.4 중량%의 양으로, 제1항, 제6항, 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재를 제공하는 단계,
    e) 중합체 조성물이 형성되도록 단계 a), 단계 b), 단계 c) 및 단계 d)의 성분을 임의 순서로 배합하는 단계를 포함하는 방법.
  14. 중합체 조성물의 열 안정성 및/또는 가공성을 증가시키기 위한 제1항 및 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 정의된 무기 충전재의 용도로서, 상기 무기 충전재가
    a) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 1.0 내지 50.0 중량%의, 제1항, 제6항, 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에 정의된 1종 이상의 산성 무기 충전재, 및
    b) 무기 충전재의 총 중량을 기준으로 50.0 내지 99.0 중량%의, 제1항, 제6항, 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 정의된 1종 이상의 알칼리성 무기 충전재로 이루어지는 것인 용도.
  15. 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 음식 포장 물품, 예를 들어 병, 용기, 컵, 식판 등의 제조를 위한 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 용도.
  16. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물을 포함하는 물품, 바람직하게는 포장 물품, 더 바람직하게는 병, 용기, 컵, 식판 등과 같은 음식 포장 물품.
  17. 압출 공정, 공압출 공정, 블로운 필름 압출 공정, 캐스트 필름 압출 또는 시트 압출 공정, 압출 코팅 공정, 사출 성형 공정, 블로우 성형 공정, 열성형 공정으로부터 선택된 공정에서의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 용도.
KR1020177000257A 2014-06-05 2015-06-02 무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물 KR101900207B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14171275.2A EP2952543B1 (en) 2014-06-05 2014-06-05 Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture
EP14171275.2 2014-06-05
PCT/EP2015/062221 WO2015185533A1 (en) 2014-06-05 2015-06-02 Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170015475A true KR20170015475A (ko) 2017-02-08
KR101900207B1 KR101900207B1 (ko) 2018-09-18

Family

ID=50846873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177000257A KR101900207B1 (ko) 2014-06-05 2015-06-02 무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물

Country Status (18)

Country Link
US (1) US11098191B2 (ko)
EP (2) EP2952543B1 (ko)
JP (1) JP6401303B2 (ko)
KR (1) KR101900207B1 (ko)
CN (1) CN106414605B (ko)
AR (1) AR100703A1 (ko)
AU (1) AU2015270608B2 (ko)
BR (1) BR112016028213A2 (ko)
CA (1) CA2950645A1 (ko)
CO (1) CO2017000052A2 (ko)
ES (1) ES2808629T3 (ko)
MX (1) MX353865B (ko)
PH (1) PH12016502401A1 (ko)
RU (1) RU2016151167A (ko)
SG (1) SG11201610084RA (ko)
TW (1) TWI598388B (ko)
UY (1) UY36149A (ko)
WO (1) WO2015185533A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210095006A (ko) * 2020-01-22 2021-07-30 산수음료(주) 향상된 투명성, 침투차단성 및 내열성을 갖는 코팅된 pla 필름 및 그의 제조 방법

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2722368T (pt) 2012-10-16 2016-10-25 Omya Int Ag Processo de reação química controlada de uma superfície de material de enchimento sólido e aditivos para produzir umproduto de material de enchimento tratado de superfície
CN104494261B (zh) * 2014-12-11 2016-08-17 昆山市张浦彩印厂 可降解evoh高阻隔复合薄膜
EP3272799A1 (en) 2016-07-19 2018-01-24 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate
EP3318599A1 (en) 2016-11-07 2018-05-09 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN107216517B (zh) * 2017-05-08 2019-12-06 衢州学院 一种超高分子量聚乙烯3d打印耗材的制备方法
EP3415570A1 (en) * 2017-06-14 2018-12-19 Omya International AG Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid
CN108456407A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 合肥达户电线电缆科技有限公司 一种可降解包装材料及其制备方法
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3623428A1 (en) * 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
ES2944257T3 (es) * 2018-12-04 2023-06-20 Clariant Int Ltd Composición polimérica antimicrobiana para la prolongación de la vida útil
EP3693407A1 (en) 2019-02-11 2020-08-12 Omya International AG A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
JP7287091B2 (ja) 2019-04-26 2023-06-06 株式会社リコー 脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JP7287092B2 (ja) * 2019-04-26 2023-06-06 株式会社リコー 発泡シートの製造方法
WO2021030201A1 (en) * 2019-08-09 2021-02-18 Nant Holdings Ip, Llc Aragonite-based polymer materials
CN110776694A (zh) * 2019-11-30 2020-02-11 苏州和塑美科技有限公司 一种环境友好型水净化功能母粒及其制备方法
NL2025300B1 (en) * 2020-04-08 2021-10-25 Geotechnics B V Biodegradable drain board
CN115785558B (zh) * 2022-11-29 2024-05-28 江苏纳欧新材料有限公司 一种pp/pbs生物可降解抗静电塑料及其制备方法
TWI833502B (zh) * 2022-12-15 2024-02-21 南亞塑膠工業股份有限公司 高耐熱透明聚對苯二甲酸乙二醇酯（pet）共聚酯及其製造方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0548284A1 (en) 1990-09-06 1993-06-30 Biopak Technology Ltd Packaging thermoplastics from lactic acid
EP1008629A1 (en) * 1998-05-30 2000-06-14 DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, Ltd. Biodegradable polyester resin composition, biodisintegrable resin composition, and molded objects of these
JP4387514B2 (ja) * 1999-09-17 2009-12-16 コスメテックスローランド株式会社 脂取りフィルム
EP1108728A1 (en) * 1999-12-17 2001-06-20 BP Chemicals S.N.C. High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxycarbon reagents
ITTO20010062A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele binarie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US6703115B2 (en) 2001-05-01 2004-03-09 Eastman Chemical Company Multilayer films
US8008373B2 (en) 2002-01-22 2011-08-30 Northern Technologies International Corp. Biodegradable polymer masterbatch, and a composition derived therefrom having improved physical properties
US20050203208A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Ruiz Frank A. Biologically and photochemically degradable polymeric compositions and film
US7241850B2 (en) * 2004-12-15 2007-07-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom
EP1764345A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development AG Process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
JP4857809B2 (ja) 2006-02-24 2012-01-18 大日本印刷株式会社 包装体
CN101506278B (zh) * 2006-08-31 2012-11-14 金伯利-克拉克环球有限公司 高透气性可生物降解薄膜
KR101703487B1 (ko) 2007-10-12 2017-02-06 가부시키가이샤 유포 코포레숀 사출성형 복합용기 및 그의 제조방법
US8911870B2 (en) 2008-06-13 2014-12-16 Toray Plastics (America), Inc. Method to produce matte and opaque biaxially oriented polylactic acid film
RU2352597C1 (ru) 2008-06-25 2009-04-20 Александр Николаевич Пономарев Биоразлагаемая гранулированная полиолефиновая композиция и способ ее получения
US8188185B2 (en) 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
FR2941702B1 (fr) 2009-02-02 2011-04-15 Insa De Lyon Composition polymere, procede d'obtention de la composition et piece obtenue a partir de la composition.
JP5566157B2 (ja) 2010-03-30 2014-08-06 ユニ・チャーム株式会社 透湿性及び防水性を有するフィルム、並びにその製造方法
WO2012018327A1 (en) 2010-08-04 2012-02-09 Frederic Scheer High heat resistant polymer compositions having poly(lactic acid)
US9062190B2 (en) * 2010-09-21 2015-06-23 Icast Plastics, Llc Stone based copolymer substrate
WO2012094758A1 (en) 2011-01-14 2012-07-19 Cerestech, Inc. Poly (lactic-acid) resin compositions
US8686080B2 (en) 2011-05-10 2014-04-01 Basf Se Biodegradable polyester film
GB201113415D0 (en) * 2011-08-04 2011-09-21 Flaherty John M Compostable and biodegradable materials and articles formed from them
KR101271655B1 (ko) * 2011-08-24 2013-06-05 주식회사 대한아이엠 생분해성 수지조성물과 이로부터 제조된 드레인 보드의 코어재 및 드레인 보드
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
GB201210800D0 (en) 2012-06-18 2012-08-01 Imerys Minerals Ltd Compositions
EP2888323B1 (de) 2012-08-24 2017-10-11 Basf Se Polymermischungen zur herstellung von dünnwandigen spritzgussteilen
KR101340696B1 (ko) * 2012-09-05 2013-12-12 삼성토탈 주식회사 폴리유산 수지 함유 폴리프로필렌계 수지 조성물
US9056979B2 (en) * 2012-11-15 2015-06-16 Basf Se Biodegradable polyester mixture
CA2891687A1 (en) * 2012-11-15 2014-05-22 Basf Se Biodegradable polyester mixture
US20140272357A1 (en) * 2013-03-12 2014-09-18 Clopay Plastic Products Company, Inc. Film materials comprising biodegradable and/or sustainable polymeric components

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210095006A (ko) * 2020-01-22 2021-07-30 산수음료(주) 향상된 투명성, 침투차단성 및 내열성을 갖는 코팅된 pla 필름 및 그의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
ES2808629T3 (es) 2021-03-01
PH12016502401A1 (en) 2017-03-06
TWI598388B (zh) 2017-09-11
WO2015185533A1 (en) 2015-12-10
CA2950645A1 (en) 2015-12-10
SG11201610084RA (en) 2016-12-29
UY36149A (es) 2015-08-31
MX353865B (es) 2018-02-01
CN106414605B (zh) 2018-06-22
EP2952543B1 (en) 2017-11-01
EP2952543A1 (en) 2015-12-09
MX2016015839A (es) 2017-04-25
US11098191B2 (en) 2021-08-24
BR112016028213A2 (pt) 2017-08-22
CO2017000052A2 (es) 2017-06-09
US20170198137A1 (en) 2017-07-13
RU2016151167A (ru) 2018-07-10
AU2015270608A1 (en) 2016-12-22
AR100703A1 (es) 2016-10-26
KR101900207B1 (ko) 2018-09-18
AU2015270608B2 (en) 2018-04-05
EP3152256A1 (en) 2017-04-12
RU2016151167A3 (ko) 2018-07-10
EP3152256B1 (en) 2020-05-13
CN106414605A (zh) 2017-02-15
JP6401303B2 (ja) 2018-10-10
JP2017516904A (ja) 2017-06-22
TW201602197A (zh) 2016-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101900207B1 (ko) 무기 충전재 혼합물로 충전된 중합체 조성물
US11746196B2 (en) Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
CA3044338A1 (en) Surface-treated fillers for polyester films
KR20180135095A (ko) 충전제 슬러리 연속 압출에 의한 중합체 조성물
EP3797134A1 (en) Surface-treated fillers for polyester films
CN107405905A (zh) 容易分散碳酸钙以改进热粘强度
TW201529478A (zh) 用於改善含有碳酸鈣之材料的粒徑分佈的方法
AU2015226378B2 (en) Mineral oil barrier
WO2012052778A1 (en) Film compositions
WO2023118361A1 (en) Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations
US20220081530A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
US20230174741A1 (en) A composition formed from a calcium carbonate-comprising material and a grafted polymer
WO2023118351A1 (en) Calcium carbonate-comprising material with high bio-based carbon content for polymer formulations

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant