CN106413764A - 用于控制气味的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过使经表面反应的碳酸钙与气味物接触来控制气味的方法，经表面反应的碳酸钙用于控制气味的用途，以及包含经表面反应的碳酸钙的用于控制气味的产品，其中所述经表面反应的碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或更多种酸的反应产物，其中所述二氧化碳通过酸处理原位形成和/或由外部来源供应。

Description

用于控制气味的方法
本发明涉及用于控制气味的方法，经表面反应的碳酸钙用于控制气味的用途，以及用于控制气味的产品。
通常，气味在环境中无处不在。尽管某些气味被认为是令人愉快的，但是也存在其他引起令人不愉快的感觉并因此不断尝试着通过多种方式进行控制的恶臭。
例如，恶臭的一个来源是任何种类的废弃的人和动物身体排泄物、液体和分泌物。然而，还存在其他需要加以控制的令人不愉快的气味来源，例如，由食物(例如乳制品、肉和鱼)；或纺织品；家具；以及墙壁引起的气味。
关于人或动物体液，持续需要控制气味并且不断进行开发以满足例如个人卫生制品如卫生巾、护垫、成人失禁制品、婴儿尿布、纸巾、湿巾和面巾、用于医疗目的的无纺布等领域中的需要。这样的制品通常被用于吸收和保留体液和人体排泄的其他渗出物。
例如，EP 0 510 619 A1公开了已证明在某些情况下有效减少个人卫生吸收制品中的恶臭的多种材料。EP 0 959 846 A1公开了包含聚丙烯酸酯超吸收剂和二氧化硅的这样的材料。EP0 811 387 A1公开了设置有沸石和二氧化硅气味控制系统的吸收制品。EP0963 186 A1公开了包含沸石、二氧化硅和聚丙烯酸超吸收剂的气味控制系统。EP 0 912149 A1公开了在吸收制品中用于气味控制的螯合剂，特别是多官能取代的芳族螯合剂。
聚合物超吸收剂能够吸收大量的液体，但是它们的速度不是非常快。卫生巾和尿布的制造商为了液体吸收能力而使用超吸收剂聚合物，但是在吸收速度方面需要改进的潜力以防止初始渗漏。
此外，许多目前使用的吸收剂是相当特异性的并且不能同时用于数种恶臭物。
为了解决这个问题，提出了例如吸收剂的组合或者吸收剂和嗅觉阻塞剂的组合。例如，EP 2 258 408 A1公开了包含气味控制系统的吸收制品，其中气味控制组合物包含两类气味控制材料，其中第一类气味控制材料(例如，硅胶、醛或介孔沸石)通过作用于吸收制品中的恶臭或恶臭物质来减少气味，第二类气味控制材料由于所选材料(例如，薄荷醇)的挥发性质而通过阻断使用者的鼻感受器来减少气味。
此外，例如，关于食物相关用途，许多已知的吸收剂由于其对健康有害而不能使用，使得常常通过密封气味来源来简单地达到气味控制，然而，这可导致不期望的加速降解。因此，非常期望提供例如包含吸收任何恶臭物(例如，由乳制品、肉或鱼产生的那些)的无害材料的包装纸或容器。这同样适用于控制例如冰箱中的气味。
控制气味具有另外的多种用途，例如，改善室内气候等，其中解决该问题的最常见方法目前是例如通过使用室内喷雾等将一种气味交换为另一种气味。然而，这并不总是期望的，并且中性气味控制是更期望的。
在这方面，应注意，能够吸收例如具有令人不愉快的气味的液体的任何材料不是简单地必然也适合于控制这种气味，即，气味物的挥发性部分，在这种情况下，需要除去吸收剂和被吸收物的复合物以实现气味的除去。
理想地，用于控制气味的试剂可以根据不同的机制减少恶臭，例如，其可以通过吸收/吸附机制减少恶臭分子的量，和/或可以与恶臭分子反应以将恶臭分子转化为低挥发性/无气味的分子，和/或可以通过抑制挥发性来抑制恶臭分子，和/或可以通过抑制由微生物的代谢活动引起的降解过程来防止恶臭产生。
因此，气味控制有许多应用领域，并且鉴于以下事实，持续需要用于其的新方法和试剂：已知的方法和试剂常常不适于同时控制数种气味或者不适用于某些领域，例如，出于安全或经济原因。
现在已经发现，以某种方式进行表面处理过的碳酸钙对于许多待控制的常见恶臭具有优异的吸收/吸附特性，鉴于以下事实，这是特别有利的：碳酸钙是一种常见且容易获得的对健康无有害影响的材料。
因此，根据本发明，提供了通过使经表面反应的碳酸钙与气味物接触来控制气味的新方法，其中所述经表面反应的碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或更多种酸的反应产物，其中所述二氧化碳通过酸处理原位形成和/或由外部来源供应。
经受表面处理的碳酸钙可为天然研磨碳酸钙(GCC)或合成的，即沉淀碳酸钙(PCC)。
天然研磨碳酸钙优选地选自包含碳酸钙的矿物，所述矿物选自包括以下的组：大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物。沉淀碳酸钙优选地选自包括以下的组：具有文石、六方碳钙石或方解石矿物晶形的沉淀碳酸钙，或其混合物。
在一个优选的实施方案中，在用一种或更多种酸和二氧化碳处理之前，对天然碳酸钙或沉淀碳酸钙进行研磨。研磨步骤可以用技术人员已知的任何常规研磨装置(例如，研磨机)进行。
在优选的制备方法中，将细碎的(例如通过研磨)或未细碎的天然碳酸钙和合成碳酸钙悬浮于水中。优选地，基于浆料的重量，浆料的天然碳酸钙或合成碳酸钙的含量在1重量％至80重量％，更优选3重量％至60重量％，并且甚至更优选5重量％至40重量％的范围内。
在下一步骤中，向包含天然碳酸钙或合成碳酸钙的水性悬浮液中添加酸，所述酸在本发明的上下文中为布朗斯特酸，即H3O+离子供体。优选地，所述酸在25℃下的pKa为2.5或更小。如果在25℃下的pKa为0或更小，则所述酸优选地选自硫酸、盐酸或其混合物。如果在25℃下pKa为0至2.5，则所述酸优选地选自H2SO3、M+HSO4 -(M+为选自包括钠和钾、锂或其他第I族金属的组中的碱金属离子)、H3PO4、草酸或其混合物。
可以将一种或更多种酸作为浓溶液或较稀溶液添加至悬浮液中。优选地，酸与天然碳酸钙或合成碳酸钙的摩尔比为0.05至4，更优选0.1至2。
作为一个替代方案，也可以在天然碳酸钙或合成碳酸钙悬浮之前将酸添加至水中。
在下一步骤中，用二氧化碳处理天然碳酸钙或合成碳酸钙。如果强酸(例如硫酸或盐酸)被用于天然碳酸钙或合成碳酸钙的酸处理，则自动形成足以获得所需摩尔浓度的量的二氧化碳。替代地或另外地，二氧化碳可以由外部来源供应。
在使用强酸时的情况下，酸处理和用二氧化碳处理可以同时进行。也可以首先例如用pKa为0至2.5的中强酸进行酸处理，然后用由外部来源供应的二氧化碳进行处理。
优选地，以体积计，悬浮液中气态二氧化碳的浓度为使得(悬浮液的体积)∶(气态CO2的体积)比为1∶0.05至1∶20，甚至更优选1∶0.05至1∶5。
在一个优选的实施方案中，酸处理步骤和/或二氧化碳处理步骤重复至少一次，更优选重复数次。
在酸处理和二氧化碳处理之后，在20℃下测量的水性悬浮液的pH自然地达到大于6.0，优选地大于6.5，更优选地大于7.0，甚至更优选地大于7.5的值，从而制备了作为pH大于6.0，优选地大于6.5，更优选地大于7.0，甚至更优选地大于7.5的水性悬浮液的表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙。如果使水性悬浮液达到平衡，则pH大于7。当水性悬浮液的搅拌持续足够的时间段，优选1小时至10小时，更优选1小时至5小时，可以在不添加碱的情况下调节pH大于6.0。
或者，在达到平衡(在pH大于7时出现)之前，可以通过在二氧化碳处理之后添加碱来使水性悬浮液的pH增加至大于6的值。可以使用任何常规的碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾。
WO 00/39222 A1、WO 2004/083316 A1、WO 2005/121257 A2、WO 2009/074492 A1、EP 2 264 108 A1、EP 2 264 109 A1和US 2004/0020410 A1中公开了关于制备表面反应的天然碳酸钙的更多细节，这些参考文献的内容在此包括在本申请中。
可用于本发明中的经表面反应的碳酸钙还可以通过使研磨天然碳酸钙与至少一种水溶性酸及与气态CO2接触来制备，其中当在20℃下测量时，所述酸的pKa大于2.5且小于或等于7，这与其第一可用氢的电离以及在失去该第一可用氢时形成的能够形成水溶性钙盐的相应阴离子有关。随后，另外提供至少一种水溶性盐，其在含氢盐的情况下当在20℃下测量时pKa大于7，这与第一可用氢的电离以及能够形成水不溶性钙盐的盐阴离子有关。
在这方面，示例性的酸为乙酸、甲酸、丙酸及其混合物，所述水溶性盐的示例性阳离子选自：钾、钠、锂及其混合物，并且所述水溶性盐的示例性阴离子选自：磷酸根、磷酸二氢根、磷酸一氢根、草酸根、硅酸根、其混合物及其水合物。
EP 2 264 108 A1和EP 2 264 109 A1中公开了关于制备这些表面反应的天然碳酸钙的更多细节，其内容包括在本申请中。
相似地，获得了表面反应的沉淀碳酸钙。如可以从WO 2009/074492 A1中详细得知的，表面反应的沉淀碳酸钙通过在水性介质中使沉淀碳酸钙与H3O+离子和溶解于水性介质中且能够形成水不溶性钙盐的阴离子接触以形成表面反应的沉淀碳酸钙的浆料而获得，其中所述表面反应的沉淀碳酸钙包含形成于至少一部分沉淀碳酸钙的表面上的所述阴离子的至少部分结晶的不溶性钙盐。
所述溶解钙离子对应于相对于沉淀碳酸钙被H3O+离子溶解时自然产生的溶解钙离子过量的溶解钙离子，其中所述H3O+离子仅以阴离子的平衡离子的形式提供，即，通过添加酸或非钙酸式盐形式的阴离子提供，并且在不存在任何其他钙离子或钙离子产生源的情况下提供。
所述过量的溶解钙离子优选地通过添加可溶性中性或酸式钙盐来提供，或者通过添加原位产生可溶性中性或酸式钙盐的中性或酸式非钙盐或者酸来提供。
所述H3O+离子可通过添加酸或所述阴离子的酸式盐，或者添加同时用于提供全部或一部分所述过量的溶解钙离子的酸或酸式盐来提供。
在制备表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙的一个优选的实施方案中，使天然碳酸钙或合成碳酸钙与酸和/或二氧化碳在选自以下的至少一种化合物的存在下反应：硅酸盐、二氧化硅、氢氧化铝、碱土金属铝酸盐(例如，铝酸钠或铝酸钾)、氧化镁或其混合物。优选地，至少一种硅酸盐选自硅酸铝、硅酸钙或碱土金属硅酸盐。在添加酸和/或二氧化碳之前，可以向包含天然碳酸钙或合成碳酸钙的水性悬浮液中添加这些组分。
或者，可以在天然碳酸钙或合成碳酸钙与酸和二氧化碳的反应已经开始时向天然碳酸钙或合成碳酸钙的水性悬浮液中添加硅酸盐和/或二氧化硅和/或氢氧化铝和/或碱土金属铝酸盐和/或氧化镁组分。WO 2004/083316 A1中公开了关于在至少一种硅酸盐和/或二氧化硅和/或氢氧化铝和/或碱土金属铝酸盐组分的存在下制备表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙的更多细节，该参考文献的内容在此包括在本申请中。
表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙可以保持悬浮，任选地通过分散剂进一步稳定化。可以使用技术人员已知的常规分散剂。优选的分散剂为聚丙烯酸。
或者，可以对上述水性悬浮液进行干燥。
待用于本发明的表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙优选地以干燥的粉末形式提供。
此外，在一个优选的实施方案中，根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，所述表面反应的天然碳酸钙或合成碳酸钙的比表面积为1m2/g至200m2/g，优选40m2/g至175m2/g，更优选50m2/g至145m2/g，特别优选60m2/g至90m2/g，最优选70m2/g至80m2/g。
优选地，用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系统(Laser DiffractionSystem)测量，所述经表面反应的碳酸钙的体积中值粒径d50为0.1μm至50μm，优选0.5μm至25μm，更优选0.8μm至20μm，特别是1μm至10μm，例如，4μm至7μm。方法和仪器是技术人员已知的，并且通常用于测定填料和颜料的粒径。
优选地，由如实验部分中所述的压汞测孔法计算，所述经表面反应的碳酸钙的颗粒内压入(intruded)比孔隙体积在0.150cm3/g至1.300cm3/g，并且优选地0.178cm3/g至1.244cm3/g的范围内。在累积压入数据中看到的总孔隙体积可以被分成两个区域，其中从214μm往下到约1-4μm的压入数据示出了起重要作用的任何团聚结构之间的样品的粗填充。小于这些直径的是颗粒自身的细颗粒间填充。如果它们还具有颗粒内孔，则该区域出现双峰。这三个区域的总和给出了粉末的总全部孔隙体积，但是这强烈依赖于原始样品压实/在分布的粗糙孔端处的粉末沉降。
通过取累积压入曲线的一阶导数，揭示了基于等效拉普拉斯(Laplace)直径的孔径分布(不可避免地包括孔屏蔽)。微分曲线清楚地示出了粗团聚物孔结构区域、颗粒间孔区域和颗粒内孔区域(如果存在的话)。知道颗粒内孔隙直径范围，可以从总孔隙体积中减去剩余的颗粒间孔隙体积和团聚物间孔隙体积，以单独作为每单位质量的比孔隙体积提供期望的内孔比孔隙体积。当然，相同的减法原理适用于分离任何其他感兴趣的孔径区域。
通过压汞测孔法确定，所述经表面反应的碳酸钙的孔径优选在10nm至100nm的范围内，更优选在20nm至80nm，特别是30nm至70nm的范围内，例如50nm。
经表面反应的碳酸钙可为粉末和/或粒子的形式。适当时，其也可为悬浮液或部分凝胶的形式。特别优选地，其是粉末和/或粒子的形式。
粒子可通过选自熔融、干法或湿法制粒方法以及碾压的常见制粒方法来制备。
未公开的欧洲专利申请第14 170 578号中描述了用于制造包含经表面反应的碳酸钙的粒子的特别优选的方法。根据该湿法制粒方法，首先用一种或更多种制粒液体使经表面反应的碳酸钙颗粒的孔饱和，之后添加一种或更多种粘合剂。
在这方面，液体通常可为制粒领域中常用的任一种液体并且优选是水，其中其不充当在生物体中具有特定作用并引起特定反应的活性成分。
液体饱和可通过将液体添加至干燥或未完全饱和的经表面反应的碳酸钙中来实现，或者如果经表面反应的碳酸钙作为悬浮液或滤饼提供，则液体饱和还可以通过除去过量液体来实现。这可通过本领域技术人员已知的技术以热或机械的方式进行。如果颗粒的整个颗粒内孔隙体积被液体填充，则将其限定为液体饱和的。
可使用的粘合剂是制粒领域中公知的那些粘合剂，如羧甲基纤维素或聚乙烯吡咯烷酮，并且在某些条件下也可具有崩解特性。
基于经表面反应的碳酸钙的重量，将一种或更多种粘合剂以0.5重量％至50重量％的量以干燥形式或者以乳液、分散体或溶液的形式添加到经液体饱和的经表面反应的碳酸钙中。其可与经液体饱和的经表面反应的碳酸钙同时或在经液体饱和的经表面反应的碳酸钙之后添加到搅拌装置中，其中在将经液体饱和的经表面反应的碳酸钙与一种或更多种粘合剂合并之后，可能需要调节粘合剂、经表面反应的碳酸钙和/或经液体饱和的碳酸钙的量。
一旦分别获得了期望的粒子尺寸或粒子尺寸分布，混合物就具有适当的稠度，因此可继续搅拌。
制粒设备可选自常规用于制粒目的的设备。因此，搅拌装置可选自包括以下的组：爱立许(Eirich)混合器、流化床干燥器/制粒机/混合器、混合器等。
在制粒过程完成之后，通过使液体与所得粒子分离来除去液体。
所得粒子可具有宽的尺寸范围，其中不同粒级可通过常规方法(例如，筛分)进行分离。
通常，粒子的体积中值粒子尺寸可为0.1mm至6mm，优选0.2mm至5mm，并且更优选0.3mm至4mm。根据粒子的预期用途，可获得0.3mm至0.6mm或1mm至4mm的粒级，以及0.6mm至1mm或1mm至2mm的粒径(通过筛分粒级确定)。
根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，包含经表面反应的碳酸钙的粒子的比表面积可为1m2/g至175m2/g，优选2m2/g至145m2/g，更优选10m2/g至100m2/g，特别优选20m2/g至70m2/g，最优选30m2/g至40m2/g。
与在无粘合剂的情况下或者根据之前没有使经表面反应的碳酸钙进行液体饱和的湿法制粒提供的那些粒子相比，已证明通过根据本发明的方法获得的粒子更稳定。
根据本发明的“气味”通常定义为人或其他动物通过嗅觉感知的一种或更多种挥发性化合物，通常浓度非常低。因此，“气味物”是具有嗅味或气味的化合物，即，具有足够的挥发性以传输至鼻上部的嗅觉系统的化合物。
根据本发明的优选的待控制气味是引起令人不愉快的感觉的气味，即恶臭，但不限于此。
这样的气味可来源于气味物，所述气味物优选地选自包括以下的组：人和动物的体液和分泌物中包含的气味物，所述人和动物的体液和分泌物例如为月经、血液、血浆、脓液；阴道分泌物，黏液、乳汁、尿液；粪便；呕吐物和汗液；来源于例如人或动物组织腐烂的气味物；食物，例如乳制品、肉和鱼；水果，例如榴莲果；纺织品；家具；汽车内饰；以及墙壁。
具体地，这些气味物可选自包括以下的组：胺，例如三乙胺、二乙胺、三甲胺、二氨基丁烷、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、吡啶、吲哚、3-甲基吲哚；羧酸，例如丙酸、丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丙酸、己酸；硫有机化合物，例如硫醇，如甲基硫醇；磷有机化合物，例如甲基膦、二甲基膦；其衍生物及其混合物。
因此，本发明的用于控制气味的方法的一个有利实施方案是将经表面反应的碳酸钙用于以下用途：尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾、棉条；失禁用品；除臭制剂；纸巾、湿巾和面巾；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；包装材料，优选塑料、纸或纸板包装材料，例如包装纸、包装纸板；单层和多层结构；可渗透袋；吸收/吸附垫；在有或没有粘合剂层的情况下可填充有和/或涂覆有经表面反应的碳酸钙的纸产品，优选纸片；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。
因此，本发明的另一个方面提供了用于控制气味的产品，其包含经表面反应的碳酸钙并且优选地选自包括以下的组：尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾和棉条；失禁用品；除臭制剂；纸巾、湿巾和面巾；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；包装材料，优选塑料、纸或纸板包装材料，例如包装纸、包装纸板；单层和多层结构；可渗透袋；吸收/吸附垫；在有或没有粘合剂层的情况下可填充有和/或涂覆有经表面反应的碳酸钙的纸产品，优选纸片；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。
在这方面，任何公知的产品中通常可以包含以下形式的经表面反应的碳酸钙：多层体系中的单独层形式，或者作为现有的例如液体吸收层中的添加剂，作为例如纸或塑料(例如，包装纸)中的填料，或者作为涂层，以袋的形式，或者允许气味物和/或其挥发性相与经表面反应的碳酸钙接触的任何其他形式。
例如通过喷墨印刷、柔性版印刷或凹版印刷将经表面反应的碳酸钙印刷到材料(例如，纸)上也可能是有利的。
以下附图、实施例和测试将举例说明本发明，但并非旨在以任何方式限制本发明。
附图说明
图1示出了使用几种已知的吸收/吸附剂和根据本发明的经表面反应的碳酸钙粉末进行的三乙胺的吸收/吸附试验结果。
图2示出了使用几种已知的吸收/吸附剂和根据本发明的经表面反应的碳酸钙粒子进行的二乙胺和三乙胺的吸收/吸附试验结果。
图3示出了使用几种已知的吸收/吸附剂和根据本发明的经表面反应的碳酸钙粒子进行的丁酸、3-甲基丁酸和己酸的吸收/吸附试验结果。
图4示出了使用几种已知的吸收/吸附剂和根据本发明的经表面反应的碳酸钙粉末和粒子进行的丁酸的吸收/吸附试验结果。
图5示出了根据比表面积使用几种已知的吸收/吸附剂和经表面反应的碳酸钙粉末进行的丁酸的吸收/吸附试验结果。
图6示出了在具有和没有经表面反应的碳酸钙的尿布中尿液的气味强度评价试验结果。
图7示出了在具有和没有经表面反应的碳酸钙的尿布中尿液的喜好性评价试验结果。
实施例
1.测量方法
使用以下测量方法评价实施例和权利要求书中给出的参数。
材料的BET比表面积(SSA)
通过在250℃下加热30分钟的时间段来调节样品之后，通过根据ISO 9277的BET法使用氮气测量BET比表面积。在这样的测量之前，将样品过滤，冲洗并在烘箱中于110℃下干燥至少12小时。
微粒材料的粒径分布(直径＜X的颗粒体积％)、d50值(体积中值粒径)和d98值：
使用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系统评价体积中值粒径d50。使用Malvern Mastersizer 2000激光衍射系统测量的d50值或d98值指示这样的直径值：其使得分别50体积％或98体积％的颗粒的直径小于该值。使用米氏(Mie)理论分析通过测量获得的原始数据，其中颗粒折射率为1.57且吸收指数为0.005。
重量中值粒径通过沉降法测定，所述沉降法是在重力场中分析沉降行为。用SedigraphTM 5100(Micromeritics仪器有限公司)进行测量。方法和仪器是技术人员已知的并且通常用于测定填料和颜料的粒径。在0.1重量％Na4P2O7水溶液中进行测量。使用高速搅拌器分散样品并且对其进行超声处理。
方法和仪器是技术人员已知的并且通常用于测定填料和颜料的粒径。
孔隙度/孔隙体积
使用最大施加压力为汞414MPa(60000psi)(相当于0.004μm(～nm)的Laplace喉径)的Micromeritics Autopore IV 9500汞孔隙度计测量孔隙度或孔隙体积。每个压力步骤使用的平衡时间为20秒。将样品材料密封在5ml室粉末透度计中以进行分析。使用软件Pore-Comp(Gane，P.A.C.，Kettle，J.P.，Matthews，G.P.和Ridgway，C.J..“Void SpaceStructure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium CarbonatePaper-Coating Formulations”.Industrial and Engineering Chemistry Research，35(5)，1996，第1753-1764页)来校正汞压缩、透度计膨胀和样品材料压缩的数据。
2.材料和设备
2.1.设备
-吸附管(Sigma Aldrich，不锈钢，1/4英寸×31/2英寸)
-具有TA的热解吸管(Sigma Aldrich，不锈钢，1/4英寸×31/2英寸)
-袖珍泵210-1000系列(SKC Inc.，Eighty Four，PA，USA)
-TD-GC-MS(热解吸-气相色谱-质谱仪)：
TD TurboMatrix Perkin Elmer
温度模式：管300℃，阀门195℃，输送200℃，捕集下限-20℃，捕集上限300℃
定时：解吸10分钟，净化1.0分钟，捕集保持5.0分钟
气动设置：柱95kPa，出口分流50ml/分钟，入口分流40ml/分钟，解吸30mL/分钟
GC法AutoSystem XL Perkin Elmer
柱：Optima 5Accent 1.0μm，60m＊0.32mm，Macherey-Nagel
烘箱温度：110℃持续15分钟(胺)
烘箱温度：130℃持续10分钟(酸)
MS Turbo Mass Perkin Elmer
溶剂延迟0.0分钟
全扫描25m/z至350m/z(质量/电荷)(EI+)
2.2.材料
吸收剂
-Millicarb OG(Omya AG；天然研磨碳酸钙；d50＝3μm)
-高岭土(Sigma-Aldrich；CAS 1332-58-7)
-海沙(二氧化硅)(CAS 60676-86-0)
-蛭石(BET比表面积：4.3m2/g)
-硅藻土(BET比表面积：5.6m2/g)
-活性炭(BET比表面积：1400m2/g)
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末1(d50＝4.3μm，d98＝8.6μm，SSA＝51.6m2g-1)
SRCC 1通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为20重量％的固体含量，而在混合容器中制备8升研磨碳酸钙的水性悬浮液。在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.22kg含有30重量％磷酸和0.4％十六水合硫酸铝的水溶液添加到所述悬浮液中。添加溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末1的颗粒内压入比孔隙体积为0.644g/cm3(对于0.004μm至0.26μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末2(d50＝3.7μm，d98＝8.1μm，SSA＝72.7m2g-1)
SRCC 2通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的研磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为20重量％的固体含量，而在混合容器中制备8升含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.2kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。开始添加磷酸溶液的同时，在14分钟的时间内将0.92kg含有10重量％硅酸钠的水溶液添加到所述悬浮液中。添加两种溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末2的颗粒内压入比孔隙体积为0.491g/cm3(对于0.004μm至0.14μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末3(d50＝3.5μm，d98＝7.6μm，SSA＝92.3m2g-1)
SRCC 3通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为20重量％的固体含量，而在混合容器中制备8升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.2kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在开始添加磷酸溶液之后2分钟，在0.5分钟的时间内将0.37kg含有25重量％柠檬酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在添加两种溶液之后，将浆料再搅拌15分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末3的颗粒内压入比孔隙体积为0.258g/cm3(对于0.004μm至0.09μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末4(d50＝5.5μm，d98＝10.6μm，SSA＝141.5m2g-1)
SRCC 4通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为16重量％的固体含量，而在混合容器中制备10升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将3kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在开始添加磷酸溶液之后2分钟，在0.5分钟的时间内将0.36kg含有25重量％柠檬酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在添加两种溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末4的颗粒内压入比孔隙体积为1.025g/cm3(对于0.004μm至0.33μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末5(d50＝5.1μm，d98＝9.8μm，SSA＝51.4m2g-1)
SRCC 5通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为15重量％的固体含量，而在混合容器中制备10升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.7kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在添加溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末5的颗粒内压入比孔隙体积为1.154g/cm3(对于0.004μm至0.51μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末6(d50＝5.0μm，d98＝9.6μm，SSA＝62.2m2g-1)
SRCC 6通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为15重量％的固体含量，而在混合容器中制备10升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.7kg包含30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在开始添加磷酸溶液之后4分钟，在0.5分钟的时间内将41g含有柠檬酸三钠的水溶液以单独的流添加到浆料中。在添加溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末6的颗粒内压入比孔隙体积为1.086g/cm3(对于0.004μm至0.41μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末7(d50＝5.1μm，d98＝9.8μm，SSA＝77.1m2g-1)
SRCC 7通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为15重量％的固体含量，而在混合容器中制备10升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将1.7kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在开始添加磷酸溶液的同时，在10分钟的时间内将0.88kg含有7.5重量％硅酸钠的水溶液添加到所述悬浮液中。在添加两种溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末7的颗粒内压入比孔隙体积为1.108g/cm3(对于0.004μm至0.41μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末8(d50＝4.4μm，d98＝8.6μm，SSA＝39.9m2g-1)
SRCC 8通过如下获得：通过调节来自Omya Hustadmarmor AS且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的聚丙烯酸酯分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为15重量％的固体含量，而在混合容器中制备10升研磨碳酸钙的水性悬浮液。
在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将0.83kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在添加溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末8的颗粒内压入比孔隙体积为0.412g/cm3(对于0.004μm至0.17μm的孔隙直径范围)。
-经表面反应的碳酸钙粒子1
作为制粒的原材料，制备以下的经表面反应的碳酸钙粉末SRCC 9(d50＝6.6μm，d98＝13.7μm，SSA＝59.9m2g-1)：
通过如下在混合容器中制备350升研磨碳酸钙的水性悬浮液：通过调节来自OmyaSAS，Orgon且基于质量的中值粒径为1.3μm(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的分散剂的湿磨石灰石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为10重量％的固体含量。
在以6.2m/s的速度混合浆料的同时，在70℃的温度下在20分钟的时间内将11.2kg磷酸以含有30重量％磷酸的水溶液形式添加到所述悬浮液中。在添加酸之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并使用喷射干燥器进行干燥。
该经表面反应的碳酸钙的颗粒内压入比孔隙体积为0.939g/cm3(对于0.004μm至0.51μm的孔隙直径范围)。
将400g该经表面反应的碳酸钙添加到混合器(型号L5，5升，Gebr.Maschinenbau GmbH，Paderborn，德国)中。随后，使用喷雾瓶添加400g含有3重量％羧甲基纤维素钠(Sigma Aldrich(平均摩尔质量90000g/mol；CAS号9004-32-4))的水溶液，同时用共混元件(速度在500rpm与最大速度(999rpm)之间，主要在700rpm至999rpm之间变化)和切割机两者混合粉末直到材料开始看起来有点成块。此后，样品变成糊状物。该样品通过添加100g干燥的经表面反应的碳酸钙来再次调整。将样品再混合几分钟直到形成单独的粒子。随后，移出样品并将其在90℃下干燥12小时。
-经表面反应的碳酸钙粒子2和3
用水使530g SRCC 9粉末饱和以提供61重量％的固体含量并将其添加至混合器中。随后，添加26g干燥的羧甲基纤维素钠(Sigma Aldrich(平均摩尔质量90000g/mol；CAS号9004-32-4))，并使组合混合几分钟以确保适当共混。随后，使用喷雾瓶随着时间添加自来水，同时用共混元件(速度在500rpm与最大速度(999rpm)之间，主要在700rpm至999rpm之间变化)和切割机两者混合粉末直到材料开始看起来有点成块。此时，接着再添加一点水，样品变成糊状物。这通过添加100g干燥的经表面反应的碳酸钙来再次调整。将样品再混合几分钟直到形成单独的粒子。该样品的最终固体为65重量％。随后，移出样品并将其在90℃下干燥12小时。
将干燥的样品在Retsch筛上筛分成单独的粒级，即＜0.3mm、在0.3mm与0.6mm之间、在0.6mm与1mm之间以及在1mm与2mm之间。
对于进一步的试验，使用以下级分，其中x是粒子的粒径：
经表面反应的碳酸钙粒子2：0.6mm＜x＜1mm
经表面反应的碳酸钙粒子3：0.3mm＜x＜0.6mm
气味物
-二乙胺(Sigma Aldrich，CAS 109-89-7)
-三乙胺(Sigma Aldrich，CAS 121-44-8)
-丁酸(Sigma Aldrich，CAS 107-92-6)
-3-甲基丁酸(Sigma Aldrich，CAS 503-74-25)
-己酸(Sigma Aldrich，CAS 142-62-1)
3.吸收/吸附试验
3.1.经表面反应的碳酸钙粉末
制备1500mg/l三乙胺在水中的储液。
为了进行吸收/吸附试验，吸收/吸附管填充有：
实施例1：无吸收/吸附剂
实施例2：1g海沙和0.5g Millicarb OG的0.4g混合物
实施例3至6：1g海沙和分别为0.5g SRCC粉末1至4的0.4g混合物
在吸附管的前面安装填充有10μl制备的基于三乙胺的储液的小瓶，在管后面安装具有Tenax TA的热解吸管。
在5分钟期间，在室温(23℃)下通过袖珍泵(pocket pump，SKC)以80ml/分钟的速率通过这两个管从填充有气味物的小瓶抽吸空气。随后，通过TD-GC-MS分析Tenax TA管中的气味物含量。
检测到的峰下面积按比例地对应于气味物浓度。因此，可以通过峰面积比较不同材料的气味物吸收/吸附。
将试验重复数次。获得的平均值概括于图1中，图1反映了各个样品所得到的相对吸收/吸附能力，其中100％是指对于空白样品(实施例1)所测定的最大值。
从这些结果可以清楚地看出，常规的天然研磨碳酸钙(Millicarb OG)仅具有非常不良的三乙胺吸收/吸附。然而，使用经表面反应的碳酸钙粉末的结果看起来相当不同，显示出高得多的吸附水平。
基于这些发现，使用另外的气味物和经表面反应的碳酸钙粒子进行进一步的实验。
3.2.经表面反应的碳酸钙粒子
制备在水中具有各自的给定浓度的以下储液：
为了进行吸收/吸附试验，吸附管填充有：
实施例7：无吸收/吸附剂
实施例8：1g海沙和0.5g Millicarb OG的0.4g混合物
实施例9：1g海沙和0.5g高岭土的0.4g混合物
实施例10：0.4g经表面反应的碳酸钙粒子1
在吸收管的前面安装填充有10μl各自储液的小瓶，在管后面安装有具有Tenax TA的热解吸管。
在5分钟期间，在室温(23℃)下通过袖珍泵(SKC)以80ml/分钟的速率通过这两个管从填充有气味物的小瓶抽吸空气。随后，通过TD-GC-MS分析Tenax TA管中的气味物含量。
检测到的峰下面积按比例地对应于气味物浓度。因此，可以通过峰面积比较不同材料的气味物吸收/吸附。
将试验重复数次。获得的平均值概括于图2和3中，图2和3反映了各个样品所得到的相对吸收能力，其中100％是指对于空白样品(实施例7)所测定的最大值。
从这些结果可以清楚地观察到，常规的天然研磨碳酸钙(MillicarbOG)仅具有非常不良的二乙胺和三乙胺吸收/吸附。与此相反，这些气味物基本上完全被经表面反应的碳酸钙粒子吸收/吸附。
关于被高岭土很好地吸附的丁酸、3-甲基丁酸和己酸，这些结果甚至也可以通过使用经表面反应的碳酸钙粒子来改善。
此外，与例如天然研磨碳酸钙或高岭土相反，经表面反应的碳酸钙粒子1能够同样很好地吸收/吸附不同化学类别的气味物。
除了这些定量结果之外，还进行了嗅觉测试，其中结果表明，丁酸、3-甲基丁酸和己酸吸收到其中或吸附在其上的经表面反应的碳酸钙粒子的样品不具有任何气味，而样品高岭土具有令人不愉快的气味。
该发现引起了以下进一步描述的另外的嗅觉测试。
3.3.另外的丁酸吸收/吸附试验
由于丁酸是食物领域中最令人不愉快的气味之一，因此对于该气味物进行了另外的评价。
制备在水中的浓度为5重量％的丁酸储液。
为了进行吸附试验，吸附管填充有：
实施例11：无吸收/吸附剂
实施例12：硅胶
实施例13：蛭石
实施例14：硅藻土
实施例15：活性炭
实施例16：高岭土
实施例17：Millicarb OG
实施例18-21：分别为SRCC粉末5至8
实施例22+23：分别为经表面反应的碳酸钙(SRCC)粒子2和3
称取0.2000g玻璃填塞物和0.8000g各自的吸收/吸附剂(除了粒子以外，其单独使用)放入烧杯中。用剪刀切割混合物直至获得均匀混合物。将60mg吸收剂/玻璃填塞物混合物或者48mg SRCC粒子2或3分别填充到吸附管中。在吸附管的前面安装填充有10μl丁酸储液的小瓶，在管后面安装有具有Tenax TA的热解吸管。在用储液填充溶液后，将其在40℃的水浴中加热。随后，在5分钟期间，在40℃下通过袖珍泵(SKC)以80ml/分钟的速率通过这两个管从填充有气味物的小瓶抽吸空气。随后，通过TD-GC-MS分析Tenax TA管中的气味物含量。
检测到的峰下面积按比例地对应于气味物浓度。因此，可以通过峰面积比较不同材料的气味物吸收/吸附。
将试验重复数次。获得的平均值概括于图4中，图4反映了各个样品所得到的相对吸收/吸附能力，其中100％是指对于空白样品(实施例11)所测定的最大值。
从图4可以看出，任一种SRCC粉末和粒子的吸附能力显著好于常规的天然研磨碳酸钙以及蛭石、硅藻土和高岭土。
关于硅胶和活性炭，经表面反应的碳酸钙粉末提供至少可比较的值，其中必须注意，硅胶和活性炭具有显著更高的比表面积，使得每单位表面积的吸附能力显著高于硅胶和活性炭每单位表面积的吸附能力(参见图5)。
4.嗅觉试验
在以下试验中，进行失禁用品中尿液气味的比较性人感觉测量。为了这个目的，关于气味强度(强烈气味/无气味)的参数和喜好性评价(令人愉快的/令人不愉快的)，对具有和没有根据本发明的经表面反应的碳酸钙的产品进行比较。
4.1.测量方法
气味可通过数个气味参数来描述。这些参数的测定在不同指南中进行了描述，使用以下指南：
-强度(VDI 3882；嗅觉测定法；气味强度测定；技术规则，公开日期：1992年10月；Beuth Verlag)
-喜好性气味印象(VDI 3882和ISO 16000-28)
气味测量由12个测试人员和一个监察员进行。测试组受过训练并根据DIN EN13725：2003[1]进行选择。
4.1.1气味强度
根据VDI 3882，通过由“不可察觉”(0)到“极其强烈”(6)的分类量表进行强度评价。
为了评价气味强度，测试人员将其气味印象指定为表1中给出的以下项：
表1
在这一点上，如果超过气味检测阈值，则指定为等级1，这意味着测试人员确信注意到了气味，即使不能明确指定为某一气味品质。
随后，计算测试人员组各自的个体评价的算术平均值。
4.1.2.喜好性气味印象
喜好性评价描述了气味印象是令人愉快还是令人不愉快的感觉。为了评价喜好性气味印象，使用以下气味量表：
随后，计算测试人员组各自的个体评价的算术平均值。
4.2.实验步骤
4.2.1材料
使用以下材料：
-2块布尿布(100％棉；Alana；可得自于dm-drogerie markt GmbH+Co.KG)
-Nalophan PET气味样品袋(可得自于Odournet GmbH)
-PureSniff装置(可得自于Odournet GmbH)
-20g经表面反应的碳酸钙(SRCC)粉末10(d50＝6.1mm，d98＝14.2mm，SSA＝144.0m2g-1)
SRCC 10通过如下获得：通过调节来自Omya Avenza SPA且基于质量的粒径分布为90重量/重量％的颗粒比2μm细(如通过沉降所测定的)的含有在研磨过程中添加的分散剂的湿磨大理石碳酸钙的固体含量，使得获得基于水性悬浮液总重量为16重量％的固体含量，而在混合容器中制备350升研磨碳酸钙的水性悬浮液。在混合浆料的同时，在70℃的温度下在10分钟的时间内将104kg含有30重量％磷酸的水溶液添加到所述悬浮液中。在开始添加磷酸溶液之后2分钟，在0.5分钟的时间内将12.5kg含有25重量％柠檬酸的水溶液添加到所述悬浮液中。
在添加两种溶液之后，将浆料再搅拌5分钟，之后将其从容器中移出并干燥。
经表面反应的碳酸钙粉末10的颗粒内压入比孔隙体积为0.856g/cm3(对于0.004μm至0.33μm的孔隙直径范围)。
-三个渊源者的尿液(包括初次晨尿)的混合物
4.2.2样品制备
将尿布折叠一次，并将20g经表面反应的碳酸钙倾倒在其上。将尿布再次折叠以覆盖经表面反应的碳酸钙。将第二块尿布同样地折叠，但不含经表面反应的碳酸钙。
为了模拟排尿，将尿布各自置于体积为60l的Nalophan袋中，并将10ml尿液倒在各个尿布上。在2小时(10ml)和4小时(5ml)之后进行另外的模拟排尿。所述袋用空气填满并储存在36℃的气候室中。在1分钟、1小时、2小时、3小时、4小时、6小时和8小时后获取气味样品。
4.2.3样品评价
在获得样品后，将样品转移到PureSniff装置中，在该装置的出口(鼻罩)处产生恒定且可高度重复的气味样品体积流量。以这种方式，每个嗅觉测试人员在恒定的展示时间内接收具有标准化体积流量的相同样品，从而确保可重复的气味评估条件。在任意时间，每个测试人员以随机顺序评价每个样品两次。因此，在样品获取的任何时间，每个样品总计评价(N＝)24次。
4.3.结果
强度评价的总平均值概括于表2中并示于图6中：
表2
喜好性评价的总平均值概括于表3中并示于图7中：
表3
这些结果非常清楚地表明，在含有尿液的尿布中使用经表面反应的碳酸钙不仅使气味强度降低，而且改善了喜好性印象。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种通过使经表面反应的碳酸钙与气味物接触来控制气味的方法，其中所述经表面反应的碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或更多种酸在水性介质中的反应产物，其中所述二氧化碳通过酸处理原位形成和/或由外部来源供应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述天然研磨碳酸钙选自包含碳酸钙的矿物，所述矿物选自包括以下的组：大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物；所述沉淀碳酸钙选自包括以下的组：具有文石、六方碳钙石或方解石矿物晶形的沉淀碳酸钙，或其混合物。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粉末和/或粒子、悬浮液和/或凝胶的形式，优选地是粉末和/或粒子的形式。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，所述经表面反应的碳酸钙的比表面积为1m2/g至200m2/g，优选40m2/g至175m2/g，更优选50m2/g至145m2/g，特别优选60m2/g至90m2/g，最优选70m2/g至80m2/g。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙颗粒的体积中值粒径d50为0.1μm至50μm，优选0.5μm至25μm，更优选0.8μm至20μm，特别是1μm至10μm，例如4μm至7μm。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，由压汞测孔法计算，所述经表面反应的碳酸钙的颗粒内压入比孔隙体积在0.150cm3/g至1.300cm3/g，并且优选0.178cm3/g至1.244cm3/g的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粒子的形式，根据筛分粒级确定，所述粒子的体积中值粒子尺寸为0.1mm至6mm，优选0.2mm至5mm，更优选0.3mm至4mm，特别优选0.3mm至0.6mm或1mm至4mm，最优选0.6mm至1mm或1mm至2mm。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粒子的形式，根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，所述粒子的比表面积为1m2/g至175m2/g，优选2m2/g至145m2/g，更优选10m2/g至100m2/g，特别优选20m2/g至70m2/g，最优选30m2/g至40m2/g。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气味物选自包括以下的组：人和动物的体液和分泌物中包含的气味物，所述人和动物的体液和分泌物例如为月经、血液、血浆、脓液、阴道分泌物、黏液、乳汁、尿液、粪便、呕吐物和汗液；来源于例如人或动物组织腐烂的气味物；食物，例如乳制品、肉和鱼；水果；纺织品；家具；汽车内饰；以及墙壁。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气味物选自包括以下的组：胺，例如三乙胺、二乙胺、三甲胺、二氨基丁烷、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、吡啶、吲哚、3-甲基吲哚；羧酸，例如丙酸、丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丙酸、己酸；硫有机化合物，例如硫醇，如甲基硫醇；磷有机化合物，例如甲基膦、二甲基膦；其衍生物及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙被用于尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾和棉条；失禁用品；除臭制剂；纸巾、湿巾和面巾；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；包装材料，优选塑料、纸或纸板包装材料，例如包装纸、包装纸板；单层和多层结构；可渗透袋；吸附垫；在有或没有粘合剂层的情况下填充有和/或涂覆有经表面反应的碳酸钙的纸产品，优选纸片；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。
12.如权利要求1至8中任一项所限定的经表面反应的碳酸钙用于控制气味的用途，
其中所述经表面反应的碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或更多种酸在水性介质中的反应产物，其中所述二氧化碳通过酸处理原位形成和/或由外部来源供应。
13.一种用于控制气味的产品，其特征在于，所述产品包含如权利要求1至8中任一项所限定的经表面反应的碳酸钙用于控制气味，
其中所述产品选自：尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾和棉条；失禁用品；除臭制剂；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；单层和多层结构；可渗透袋；吸附垫；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。

Claims (14)

1.一种通过使经表面反应的碳酸钙与气味物接触来控制气味的方法，其中所述经表面反应的碳酸钙是天然研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙与二氧化碳和一种或更多种酸在水性介质中的反应产物，其中所述二氧化碳通过酸处理原位形成和/或由外部来源供应。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述天然研磨碳酸钙选自包含碳酸钙的矿物，所述矿物选自包括以下的组：大理石、白垩、白云石、石灰石及其混合物；所述沉淀碳酸钙选自包括以下的组：具有文石、六方碳钙石或方解石矿物晶形的沉淀碳酸钙，或其混合物。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粉末和/或粒子、悬浮液和/或凝胶的形式，优选地是粉末和/或粒子的形式。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，所述经表面反应的碳酸钙的比表面积为1m2/g至200m2/g，优选40m2/g至175m2/g，更优选50m2/g至145m2/g，特别优选60m2/g至90m2/g，最优选70m2/g至80m2/g。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙颗粒的体积中值粒径d50为0.1μm至50μm，优选0.5μm至25μm，更优选0.8μm至20μm，特别是1μm至10μm，例如4μm至7μm。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，由压汞测孔法计算，所述经表面反应的碳酸钙的颗粒内压入比孔隙体积在0.150cm3/g至1.300cm3/g，并且优选0.178cm3/g至1.244cm3/g的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粒子的形式，根据筛分粒级确定，所述粒子的体积中值粒子尺寸为0.1mm至6mm，优选0.2mm至5mm，更优选0.3mm至4mm，特别优选0.3mm至0.6mm或1mm至4mm，最优选0.6mm至1mm或1mm至2mm。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙是粒子的形式，根据ISO 9277的BET法使用氮气测量，所述粒子的比表面积为1m2/g至175m2/g，优选2m2/g至145m2/g，更优选10m2/g至100m2/g，特别优选20m2/g至70m2/g，最优选30m2/g至40m2/g。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气味物选自包括以下的组：人和动物的体液和分泌物中包含的气味物，所述人和动物的体液和分泌物例如为月经、血液、血浆、脓液、阴道分泌物、黏液、乳汁、尿液、粪便、呕吐物和汗液；来源于例如人或动物组织腐烂的气味物；食物，例如乳制品、肉和鱼；水果；纺织品；家具；汽车内饰；以及墙壁。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气味物选自包括以下的组：胺，例如三乙胺、二乙胺、三甲胺、二氨基丁烷、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、吡啶、吲哚、3-甲基吲哚；羧酸，例如丙酸、丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丙酸、己酸；硫有机化合物，例如硫醇，如甲基硫醇；磷有机化合物，例如甲基膦、二甲基膦；其衍生物及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述经表面反应的碳酸钙被用于尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾和棉条；失禁用品；除臭制剂；纸巾、湿巾和面巾；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；包装材料，优选塑料、纸或纸板包装材料，例如包装纸、包装纸板；单层和多层结构；可渗透袋；吸附垫；在有或没有粘合剂层的情况下填充有和/或涂覆有经表面反应的碳酸钙的纸产品，优选纸片；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。
12.如权利要求1至8中任一项所限定的经表面反应的碳酸钙用于控制气味的用途。
13.一种用于控制气味的产品，其特征在于，所述产品包含如权利要求1至8中任一项所限定的经表面反应的碳酸钙用于控制气味。
14.根据权利要求13所述的产品，其特征在于，所述产品选自包括以下的组：尿布；女性卫生产品，例如衬垫、护垫、卫生巾和棉条；失禁用品；除臭制剂；纸巾、湿巾和面巾；非织造产品，例如擦拭巾和医疗产品；包装材料，优选塑料、纸或纸板包装材料，例如包装纸、包装纸板；单层和多层结构；可渗透袋；吸附垫；在有或没有粘合剂层的情况下填充有和/或涂覆有经表面反应的碳酸钙的纸产品优选纸片；动物用垫料；结构和建筑材料；堆肥和有机肥料的制剂。
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