RU2652973C1 - Способ дезодорирования - Google Patents
Способ дезодорирования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652973C1 RU2652973C1 RU2017101649A RU2017101649A RU2652973C1 RU 2652973 C1 RU2652973 C1 RU 2652973C1 RU 2017101649 A RU2017101649 A RU 2017101649A RU 2017101649 A RU2017101649 A RU 2017101649A RU 2652973 C1 RU2652973 C1 RU 2652973C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- reacted calcium
- acid
- products
- reacted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 325
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 147
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 146
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 46
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 42
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 30
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 22
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 20
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 12
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 12
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 chalk Substances 0.000 claims description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 10
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 claims description 9
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 claims description 6
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 5
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000004566 building material Substances 0.000 claims description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002361 compost Substances 0.000 claims description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004035 construction material Substances 0.000 claims description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 4
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 4
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 claims description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZFRKQXVRDFCRJG-UHFFFAOYSA-N skatole Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CNC2=C1 ZFRKQXVRDFCRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 2
- 206010037569 Purulent discharge Diseases 0.000 claims description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 2
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 210000003756 cervix mucus Anatomy 0.000 claims description 2
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical compound CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims description 2
- 210000001559 fluids and secretion Anatomy 0.000 claims description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 2
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 claims description 2
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical compound PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 claims description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- 206010046901 vaginal discharge Diseases 0.000 claims description 2
- 210000004916 vomit Anatomy 0.000 claims description 2
- 230000008673 vomiting Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 46
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 31
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 25
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 25
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 19
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 13
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 12
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 12
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 7
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 6
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 4
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 4
- 230000008786 sensory perception of smell Effects 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010006326 Breath odour Diseases 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 3
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000027939 micturition Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006025 Durio zibethinus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000716 Durio zibethinus Species 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYYRFZAVEXQXSN-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate hexadecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O TYYRFZAVEXQXSN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000013056 hazardous product Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical class O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/01—Deodorant compositions
- A61L9/014—Deodorant compositions containing sorbent material, e.g. activated carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/01—Deodorant compositions
- A61L9/012—Deodorant compositions characterised by being in a special form, e.g. gels, emulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/181—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by control of the carbonation conditions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2209/00—Aspects relating to disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L2209/20—Method-related aspects
- A61L2209/21—Use of chemical compounds for treating air or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Изобретение предлагает способ дезодорирования посредством введения в контакт поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция с одорантами, причем поверхностно-прореагировавший карбонат кальция представляет собой продукт реакции природного тонкодисперсного или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одной или несколькими кислотами, причем диоксид углерода образуется на месте применения посредством кислотной обработки и/или поступает из внешнего источника. Применение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция для дезодорирования, а также продукты для дезодорирования, содержащие поверхностно-прореагировавший карбонат кальция. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 7 ил., 3 табл.
Description
Настоящее изобретение предлагает способ дезодорирования, применение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция для дезодорирования, а также продукты для дезодорирования.
Как правило, запахи повсеместно присутствуют в окружающей среде. В то время как некоторые запахи воспринимаются как приятные, существуют также и другие, неприятные запахи, которые вызывают неприятное ощущение, и для устранения которых, таким образом, непрерывно предпринимаются многочисленные и разнообразные попытки.
Один источник неприятных запахов, например, представляют собой любого рода отходы жизнедеятельности человека и животных, включая выделения организма, в том числе жидкие и твердые. Однако существуют также и другие источники неприятных запахов, которые требуется устранять, такие как запахи, которые производят пищевые продукты, например, молочные продукты, мясо и рыба; или текстильные изделия, мебель и стеновые материалы.
Что касается биологических жидкостей человека или животных, существует постоянная потребность устранения их запаха, и для удовлетворения этой потребности непрерывно осуществляются разработки, например, в области личных гигиенических изделий, такие как гигиенические салфетки, ежедневные прокладки, изделия для страдающих недержанием взрослых, детские подгузники, бумажные полотенца, туалетная бумага и косметические салфетки, нетканые изделия для медицинских целей и т. д. Такие изделия часто используются для поглощения и удерживания биологических текучих сред и других выделений, производимых организмом человека.
Например, европейский патент № EP 0510619 A1 описывает широкое разнообразие материалов, которые доказали свою эффективность в определенных обстоятельствах в целях устранения неприятные запахов в составе абсорбирующих изделий личной гигиены. Европейский патент № EP 0959846 A1 описывает такие материалы, содержащие полиакрилатные суперабсорбенты и диоксид кремния. Европейский патент № EP 0811387 A1 описывает абсорбирующие изделия, содержащие дезодорирующую систему на основе цеолита и диоксида кремния. Европейский патент № EP 0963186 A1 описывает дезодорирующую систему, содержащую цеолиты, диоксид кремния и полиакриловые суперабсорбенты. Европейский патент № EP 0912149 A1 описывает хелатообразующие вещества для применения в целях дезодорирования в абсорбирующих изделиях, в частности, многофункционально замещенные ароматические хелатообразующие вещества.
Полимерные суперабсорбенты способны абсорбировать жидкость в большом объеме, но их действие не является очень быстрым. Производители салфеток и подгузников используют полимерные суперабсорбенты для абсорбции жидкости, но требуется потенциальное повышение скорости поглощения в целях предотвращения первоначального вытекания.
Кроме того, многие из используемых в настоящее время абсорбентов являются весьма специфическими и не могут использоваться одновременно для нескольких веществ, обладающих неприятным запахом.
Для решения этой проблемы были предложены, например, сочетания абсорбентов или абсорбентов и блокирующих обоняние веществ. Например, европейский патент № EP 2258408 A1 описывает абсорбирующее изделие, содержащий дезодорирующую систему, причем дезодорирующая композиция содержит дезодорирующие материалы двух классов, причем дезодорирующие материалы первого класса, такие как силикагель, альдегиды или мезопористые цеолиты, уменьшают запах посредством воздействия на неприятные запахи или неприятно пахнущие вещества, содержащиеся в абсорбирующем изделии, и дезодорирующие материалы второго класса уменьшают запах посредством блокирования рецепторов носа пользователя за счет летучей природы выбранных материалов, например, таких как ментол.
Кроме того, например, что касается применения в отношении пищевых продуктов, многие известные абсорбенты не могут использоваться, поскольку они являются опасными для здоровья, таким образом, что часто дезодорирование обеспечивается посредством герметизации источника запаха, что может приводить, однако, к нежелательному ускоренному разрушению. Таким образом, было бы в высокой степени желательным изготовление, например, оберточной бумаги или контейнеров, включающих неопасный материал, абсорбирующий любые имеющие неприятный запах вещества, например, вещества, которые выделяют молочные продукты, мясо или рыба. Такие же условия распространяются на дезодорирование, например, в холодильнике.
Существуют и другие многочисленные применения дезодорирования, такие как улучшение климатических условий в помещениях и т. д., причем наиболее распространенный подход к решению этой проблемы в настоящее время заключается в том, чтобы вытеснить один запах другим запахом, например, посредством применения в помещениях аэрозолей и других средств. Однако это не всегда оказывается желательным, и более предпочтительным является нейтральное дезодорирование.
В данном отношении следует отметить, что не просто любой материал, который способен абсорбировать, например, жидкости, имеющие неприятный запах, обязательно является также подходящим для устранения этого запаха, т. е. летучей части одоранта, и в таком случае в целях устранения запаха требуется удаление комплекса абсорбента и абсорбата.
В идеальном случае вещества для дезодорирования могут уменьшать неприятный запах посредством различных механизмов, например, они могут уменьшать количество имеющих неприятный запах молекул посредством механизмов абсорбции/адсорбции, и/или они могут реагировать с имеющими неприятный запах молекулами, превращая их в имеющие низкую летучесть/слабый запах молекулы, и/или они могут подавлять имеющие неприятный запах молекулы посредством снижения летучести, и/или они могут предотвращать образование неприятного запаха посредством ингибирования процессов разложения, вызываемых метаболической активностью микроорганизмов.
Таким образом, существуют многочисленные области применения дезодорирования, а также постоянная потребность в новых способах дезодорирования и соответствующих веществах, учитывая тот факт, что известные способы и вещества зачастую не являются подходящими для одновременного устранения нескольких запахов, или они не являются пригодными для применения в определенных областях, например, по соображениям безопасности или экономичности.
В настоящее время обнаружено, что карбонат кальция, у которого поверхность обрабатывается определенным способом, проявляет превосходные свойства абсорбции/адсорбции в целях устранения многих обычных неприятных запахов, что является особенно предпочтительным, учитывая тот факт, что карбонат кальция представляет собой распространенный и легкодоступный материал, не производящий никакого опасного воздействия на здоровье.
Таким образом, согласно настоящему изобретению, предлагается новый способ дезодорирования посредством введения в контакт поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция с одорантами, причем поверхностно-прореагировавший карбонат кальция представляет собой продукт реакции природного тонкодисперсного или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одной или несколькими кислотами, причем диоксид углерода образуется на месте применения посредством кислотной обработки и/или поступает из внешнего источника.
Карбонат кальция, который подвергается поверхностной обработке, может представлять собой природный тонкодисперсный карбонат кальция (GCC) или синтетический, т. е. осажденный карбонат кальция (PCC).
В качестве природного тонкодисперсного карбоната кальция предпочтительно выбираются содержащие карбонат кальция минералы, выбранные из группы, которую составляют мрамор, мел, доломит, известняк и их смеси. Осажденный карбонат кальция предпочтительно выбирается из группы, которую составляют осажденные карбонаты кальция, присутствующие в минералогических кристаллических формах арагонита, фатерита или кальцита, или их смеси.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, природный или осажденный карбонат кальция подвергается измельчению перед обработкой одной или несколькими кислотами и диоксидом углерода. Стадия измельчения может осуществляться с применением любого традиционного измельчающего устройства, такого как мельница для тонкого помола, известного специалисту в данной области техники.
Согласно предпочтительному способу изготовления природного и синтетического карбоната кальция, который является тонкодисперсным, например, посредством измельчения, или нет, суспендируется в воде. Суспензия имеет содержание природного или синтетического карбоната кальция, находящееся в интервале предпочтительно от 1 мас.% до 80 мас.%, предпочтительнее от 3 мас.% до 60 мас.% и еще предпочтительнее от 5 мас.% до 40 мас.% по отношению к массе суспензии.
На следующей стадии, кислота, которая, в контексте настоящего изобретения представляет собой кислоту Бренстеда (Brønsted), т. е. донор ионов H3O+, добавляется в водную суспензию, содержащую природный или синтетический карбонат кальция. Предпочтительно кислота имеет значение pKa при 25°C, составляющее 2,5 или менее.
Если значение pKa при 25°C составляет 0 или менее, в качестве кислоты предпочтительно выбирается серная кислота, хлористоводородная кислота, или их смеси. Если значение pKa при 25°C составляет от 0 до 2,5, в качестве кислоты предпочтительно выбирается H2SO3, MHSO4 - (M+ представляет собой ион щелочного металла, выбранного из группы, которую составляют натрий, калий, литий или другие металлы группы I), H3PO4, щавелевая кислота или их смеси.
Одна или несколько кислот могут добавляться в суспензию в форме концентрированного раствора или более разбавленного раствора. Молярное соотношение кислоты и природного или синтетического карбоната кальция составляет предпочтительно от 0,05 до 4 и предпочтительнее от 0,1 до 2.
В качестве альтернативы, оказывается также возможным добавление кислоты в воду, прежде чем суспендируется природный или синтетический карбонат кальция.
На следующей стадии природный или синтетический карбонат кальция обрабатывается диоксидом углерода. Если сильная кислота, такая как серная кислота или хлористоводородная кислота, используется для кислотной обработки природного или синтетического карбоната кальция, диоксид углерода автоматически образуется в достаточном количестве для достижения требуемой молярной концентрации. В качестве альтернативы или в качестве дополнения, диоксид углерода может поступать из внешнего источника.
Кислотная обработка и обработка диоксидом углерода могу осуществляться одновременно, и именно в таком случае используется сильная кислота. Оказывается также возможным осуществление кислотной обработки в первую очередь, например, с использованием кислоты средней силы, у которой значение pKa находится в интервале от 0 до 2,5, а затем осуществляется обработка диоксидом углерода, поступающим из внешнего источника.
Концентрация газообразного диоксида углерода в суспензии, в пересчете на объем, устанавливается таким образом, что соотношение объема суспензии и объема газообразного CO2 составляет предпочтительно от 1:0,05 до 1:20 и еще предпочтительнее от 1:0,05 до 1:5.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, стадия кислотной обработки и/или стадия обработка диоксидом углерода повторяются, по меньшей мере, один раз и предпочтительнее несколько раз.
После кислотной обработки и обработки диоксидом углерода значение pH водной суспензии, измеряемое при 20°C, естественным образом достигает уровня, составляющего более чем 6,0, предпочтительно более чем 6,5, предпочтительнее более чем 7,0, еще предпочтительнее более чем 7,5, и в результате этого получается поверхностно-прореагировавший природный или синтетический карбонат кальция в форме водной суспензии, у которой значение pH составляет более чем 6,0, предпочтительно более чем 6,5, предпочтительнее более чем 7,0, еще предпочтительнее более чем 7,5. Если водная суспензия может достигать равновесия, значение pH составляет более чем 7. Значение pH, составляющее более чем 6,0, может устанавливаться без добавления основания, когда перемешивание водной суспензии продолжается в течение достаточного периода времени, составляющего предпочтительно от 1 часа до 10 часов и предпочтительнее от 1 до 5 часов.
В качестве альтернативы, перед достижением равновесия, которое устанавливается при на уровне pH, составляющем более чем 7, значение pH водной суспензии может увеличиваться до уровня, составляющего более чем 6, посредством добавления основания после обработки диоксидом углерода. Может использоваться любое традиционное основание, такое как гидроксид натрия или гидроксид калия.
Дополнительные сведения в отношении изготовления поверхностно-прореагировавшего природного карбоната кальция описывают международная патентная заявка № WO 00/39222 A1, международная патентная заявка № WO 2004/083316 A1, международная патентная заявка № WO 2005/121257 A2, международная патентная заявка № WO 2009/074492 A1, европейский патент № EP 2264108 A1, европейский патент № EP 2264109 A1 и патентная заявка США № US 2004/0020410 A1, причем содержание этих документов включаются в настоящую заявку посредством соответствующей ссылки.
Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, который является пригодным для использования согласно настоящему изобретению, может также изготавливаться посредством введения в контакт тонкодисперсного природного карбоната кальция, по меньшей мере, с одной растворимой в воде кислотой и с газообразным CO2, причем одна или несколько вышеупомянутых кислот имеют значение pKa, составляющее более чем 2,5 и составляющее менее чем или равное 7, когда оно измеряется при 20°C, и связанное с ионизацией первого доступного атома водорода, причем соответствующий анион, который образуется при потере этого первого доступного атома водорода, способен образовывать растворимые в воде соли кальция. После этого, по меньшей мере, одна растворимая в воде соль, которая в случае водородсодержащей соли имеет значение pKa, составляющее более чем 7, когда оно измеряется при 20°C, и связанное с ионизацией первого доступного атома водорода, причем дополнительно вводится соответствующий анион, который способен образовывать нерастворимые в воде соли кальция.
В данном отношении, примерные кислоты представляют собой уксусная кислота, муравьиная кислота, пропионовая кислота и их смеси, примерные катионы вышеупомянутой растворимой в воде соли выбираются из группы, которую составляют катионы калия, натрия, лития и их смеси, а примерные анионы вышеупомянутой растворимой в воде соли выбираются из группы, которую составляют фосфат, дигидрофосфат, моногидрофосфат, оксалат, силикат, их смеси и соответствующие гидраты.
Дополнительные сведения в отношении изготовления этих поверхностно-прореагировавших природных карбонатов кальция описывают европейский патент № EP 2264108 A1 и европейский патент № EP 2264109 A1, содержание которых включается в настоящую заявку посредством соответствующей ссылки.
Аналогичным образом, получается поверхностно-прореагировавший осажденный карбонат кальция. Как можно выяснить в подробностях из международной патентной заявки № WO 2009/074492 A1, поверхностно-прореагировавший осажденный карбонат кальция получается посредством введения в контакт осажденного карбоната кальция с ионами H3O+ и с анионами, солюбилизированными в водной среде и способными образовывать нерастворимые в воде соли кальция, в водной среде для образования суспензии поверхностно-прореагировавшего осажденного карбоната кальция, причем вышеупомянутый поверхностно-прореагировавший осажденный карбонат кальция содержит нерастворимую, по меньшей мере, частично кристаллическую соль кальция, которая содержит вышеупомянутый анион и образуется на поверхности, по меньшей мере, части осажденного карбоната кальция.
Вышеупомянутые солюбилизированные ионы кальция соответствуют избытку солюбилизированных ионов кальция по отношению к солюбилизированным ионам кальция, которые естественным путем образуются при растворении осажденного карбоната кальция под действием ионов H3O+, где вышеупомянутые ионы H3O+ присутствуют исключительно в форме противоионов по отношению к анионам, т. е. посредством добавления анионов в форме кислоты или не содержащей кальция соли кислоты и при отсутствии каких-либо дополнительных ионов кальция или источников, производящих ионы кальция.
Вышеупомянутые избыточные солюбилизированные ионы кальция предпочтительно вводятся посредством добавления растворимой нейтральной или кислой соли кальция или посредством добавления кислоты или нейтральной или кислой не содержащей кальция соли, которая производит растворимую нейтральную или кислую соль кальция на месте применения.
Вышеупомянутые ионы H3O+ могут вводиться посредством добавления кислоты или кислой соли вышеупомянутого аниона или посредством добавления кислоты или кислой соли, которая одновременно служит в качестве источника всех или части вышеупомянутых избыточных солюбилизированных ионов кальция.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, для изготовления поверхностно-прореагировавшего природного или синтетического карбоната кальция, природный или синтетический карбонат кальция реагирует с кислотой и/или диоксидом углерода в присутствии, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из группы, которую составляют силикат, диоксид кремния, гидроксид алюминия, алюминат щелочного металла, такой как алюминат натрия или калия, оксид магния или их смеси. В качестве, по меньшей мере, одного силиката предпочтительно выбирается силикат алюминия, силикат кальция или силикат другого щелочноземельного металла. Эти компоненты могут добавляться в водную суспензию, содержащую природный или синтетический карбонат кальция, перед добавлением кислоты и/или диоксида углерода.
В качестве альтернативы, один или несколько компонентов, представляющих собой силикат и/или диоксид кремния и/или гидроксид алюминия и/или алюминат щелочноземельного металла и/или оксид магния, могут добавляться в водную суспензию природного или синтетического карбоната кальция в то время, когда уже началась реакция природного или синтетического карбоната кальция с кислотой и диоксидом углерода.
Дополнительные сведения в отношении изготовления поверхностно-прореагировавшего природного или синтетического карбоната кальция в присутствии, по меньшей мере, одного или нескольких компонентов, представляющих собой силикат и/или диоксид кремния и/или гидроксид алюминия и/или алюминат щелочноземельного металла, описывает международная патентная заявка № WO 2004/083316 A1, причем содержание этого документа включается в настоящую заявку посредством соответствующей ссылки.
Поверхностно-прореагировавший природный или синтетический карбонат кальция может сохраняться в суспензии, причем его дополнительно стабилизирует необязательное диспергирующее вещество. Может использоваться традиционные диспергирующее вещества, известные специалисту в данной области техники. Предпочтительное диспергирующее вещество представляет собой полиакриловая кислота.
В качестве альтернативы, водная суспензия, которая описывается выше, может высушиваться.
Поверхностно-прореагировавший природный или осажденный карбонат кальция, который используется согласно настоящему изобретению, предпочтительно присутствует в форме высушенного порошка.
Кроме того, согласно предпочтительному варианту осуществления, поверхностно-прореагировавший природный или синтетический карбонат кальция имеет удельную площадь поверхности, составляющую от 1 м2/г до 200 м2/г, предпочтительнее от 40 м2/г до 175 м2/г, предпочтительнее от 50 м2/г до 145 м2/г, особенно предпочтительнее от 60 м2/г до 90 м2/г, наиболее предпочтительнее от 70 м2/г до 80 м2/г при измерении методом BET с использованием азота согласно стандарту ISO 9277.
Оказывается предпочтительным, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет объемный медианный диаметр зерен d50, составляющий от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 0,5 до 25 мкм, предпочтительнее от 0,8 до 20 мкм, в частности, от 1 до 10 мкм, например, от 4 до 7 мкм при измерении с помощью лазерной дифракционной системы Malvern Mastersizer 2000. Данный метод и прибор известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размеров зерен наполнителей и пигментов.
Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет внутричастичный интрузионный удельный объем пор, который находится в интервале предпочтительно от 0,150 до 1,300 см3/г и предпочтительнее от 0,178 до 1,244 см3/г и вычисляется измерениям методом ртутной интрузионной порометрии, как описывается в экспериментальной части. Полный поровый объем, который определяется по совокупным интрузионным данным, может быть разделен на две области, где интрузионные данные составляют от 214 мкм до приблизительно 1-4 мкм, показывая упаковку крупных частиц образца между любыми агломератными структурами, вносящими значительные вклады. В области диаметров ниже этих пределов находится упаковка мелких частиц между самими частицами. Если они также имеют внутричастичные поры, то эта область оказывается бимодальной. В совокупности эти три области составляют полный итоговый поровый объем порошка, но он зависит в значительной степени от уплотнения исходного образца/усадки порошка у области крупных частиц в распределении.
Когда вычисляется первая производная совокупной интрузионной кривой, получаются распределения пор по размерам на основе эквивалентного диаметра Лапласа (Laplace), неизбежно включающие экранирование пор. Дифференциальные кривые четко показывают крупные область крупных агломератных пористых структур, область межчастичных пор и область внутричастичных пор, если они присутствуют. Если известен интервал диаметров внутричастичных пор, оказывается возможным вычитание остаточного внутричастичного и внутриагломератного порового объема из полного порового объема для вычисления желательного удельного объема пор, которые представляют собой только внутренние поры, в качестве удельного объема пор в расчете на единицу массы. Разумеется, такой же принцип вычитания распространяется на выделение любой из других рассматриваемых областей размеров пор.
Размер пор поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция находится предпочтительно в интервале от 10 до 100 нм, предпочтительнее в интервале от 20 и 80 нм, в частности, от 30 до 70 нм, например, 50 нм, что определяется в результате измерений методом ртутной порометрии.
Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция может присутствовать в форме порошка и/или гранул. Он может также присутствовать в форме суспензий или составлять часть геля, если это целесообразно. Оказывается особенно предпочтительным, если он присутствует в форме порошка и/или гранул.
Гранулы могут изготавливаться посредством обычных процессов гранулирования, в качестве которых выбираются процессы гранулирования из расплава или в сухом или влажном состоянии, а также посредством уплотнения с помощью валков.
Особенно предпочтительный способ изготовления поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция, содержащего гранулы, описывает неопубликованная европейская патентная заявка № 14170578. Согласно этому способу влажного гранулирования, поры частиц поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция сначала насыщаются одной или несколькими жидкостями для гранулирования, а после этого добавляются одно или несколько связующих веществ.
В данном отношении, жидкость может, как правило, представлять собой любую жидкость, которая обычно используется в области гранулирования, и предпочтительно она представляет собой воду, поскольку вода она не действует в качестве активного ингредиента, который производит специфическое воздействие на организм и может вызывать специфическую реакцию.
Насыщение жидкостью может осуществляться посредством добавления жидкости в сухой или частично насыщенный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, или, если поверхностно-прореагировавший карбонат кальция присутствует в форме суспензии или отфильтрованного осадка, насыщение может также осуществляться посредством удаления избытка жидкости. Это может осуществляться с применением термических или механических способов, известных специалисту в данной области техники. Частицы определяются в качестве насыщенных жидкостью, если весь их внутричастичный поровый объем заполняется жидкостью.
Связующие вещества, которые могут использоваться, представляют собой вещества, хорошо известные в технике гранулирования, такие как карбоксиметилцеллюлоза или поливинилпиролидон, и они могут также проявлять дезинтегрирующие свойства в определенных условиях.
Одно или несколько связующих веществ добавляются в сухой форме или в форме эмульсий, дисперсий или растворов в насыщенный жидкостью поверхностно-прореагировавший карбонат кальция в количестве, составляющем от 0,5 до 50 мас.% по отношению к массе поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция. Связующее вещество может добавляться в перемешивающее устройство одновременно или после добавления насыщенного жидкостью поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция, причем может оказаться необходимым регулирование количества связующего вещества, поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция и/или насыщенного жидкостью карбоната кальция после объединения насыщенного жидкостью поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция и одно или нескольких связующих веществ.
Смесь имеет соответствующую консистенцию, которая обеспечивает достижение желательного размера гранул, или распределения гранул по размерам, соответственно, и при которой может продолжаться перемешивание.
В качестве оборудования для гранулирования может выбираться оборудование, которое традиционно используется для целей гранулирования. Таким образом, перемешивающее устройство может выбираться из группы, которую составляют смесители от компании Eirich, сушилки в псевдоожиженном слое/грануляторы/смесители, смесители от компании Lödige и т. д.
После того, как завершается процесс гранулирования, жидкость удаляется посредством отделения жидкости от образующихся в результате гранул.
Получаемые в результате гранулы могут иметь размеры в широком интервале, причем фракции гранул, которые различаются по размерам, могут разделяться традиционными способами, такими как просеивание.
Как правило, гранулы могут иметь объемный медианный размер гранул, составляющий от 0,1 до 6 мм, предпочтительно от 0,2 до 5 мм и предпочтительнее от 0,3 до 4 мм. В зависимости от заданного применения гранул, могут быть получены фракции гранул, размеры которых составляют от 0,3 до 0,6 мм или 1 мм до 4 мм, а также зерна, размеры которых составляют от 0,6 до 1 мм или 1 до 2 мм, что определяется методом ситового фракционирования.
Гранулы, содержащие поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, могут иметь удельную площадь поверхности, составляющую от 1 до 175 м2/г, предпочтительно от 2 до 145 м2/г, предпочтительнее от 10 до 100 м2/г, особенно предпочтительно от 20 до 70 м2/г и наиболее предпочтительно от 30 до 40 м2/г при измерении методом Брунауэра-Эммета-Теллера (Brunauer-Emmett-Teller, BET) с использованием азота согласно стандарту ISO 9277.
Гранулы, получаемые способом согласно настоящему изобретению, оказываются более устойчивыми, чем гранулы, получаемые без связующего вещества или посредством влажного гранулирования без предварительного насыщения жидкостью поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция.
"Запах" согласно настоящему изобретению, как правило, определяется как одно или несколько испаряющихся химических соединений, которые обычно присутствуют в очень низкой концентрации, и которые люди или другие животные воспринимают посредством своего чувства обоняния. Соответственно, "одорант" представляет собой химический соединение, которое имеет запах или аромат, т. е. достаточную летучесть, чтобы перемещаться в обонятельную систему, расположенную в верхней части носа.
Предпочтительные запахи, которые устраняются согласно настоящему изобретению, представляют собой запахи, которые вызывают неприятное ощущение, т. е. неприятные запахи, но не ограничиваются этим.
Источники таких запахов могут представлять собой одоранты, которые предпочтительно выбираются из группы, которую составляют одоранты, содержащиеся в жидкостях и выделениях организмов человека и животных, таких как менструальные выделения, кровь, плазма, кровянисто-гнойные выделения; вагинальные выделения, слизь, молоко, моча; фекалии; рвотная масса и пот; одоранты, образующиеся при гниении, например, ткани человека или животных; пищевые продукты, такие как молочные продукты, мясо и рыба; фрукты, такие как плоды дуриана; текстильные изделия; мебель; детали салонов автомобилей; и стеновые материалы.
В частности, эти одоранты могут выбираться из группы, которую составляют амины, такие как триэтиламин, диэтиламин, триметиламин, диаминобутан, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, пиридин, индол, 3-метилиндол; карбоновые кислоты, такие как пропионовая кислота, масляная кислота, 3-метилмасляная кислота, 2-метилпропионовая кислота, капроновая кислота; сероорганические соединения, такие как тиолы, например, метантиол, фосфорорганические соединения, такие как метилфосфин, диметилфосфин; соответствующие производные и их смеси.
Таким образом, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, способ дезодорирования включает применение поверхностно-прореагировавшего карбонат кальция, который содержат подгузники, женские гигиенические изделия, такие как прокладки, ежедневные прокладки, гигиенические салфетки, тампоны; изделия для страдающих недержанием; дезодорирующие композиции; бумажные полотенца, туалетная бумага и косметические салфетки; нетканые изделия, такие как протирочные салфетки и медицинские изделия; упаковочный материал, предпочтительно пластмассовый, бумажный или картонный упаковочный материал, такой как оберточная бумага, упаковочный картон; однослойные многослойные конструкции; проницаемые пакеты; абсорбирующие/адсорбирующие прокладки; бумажные изделия, предпочтительно бумажные листы, которые может наполнять и/или покрывать поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, и в которых присутствует или отсутствует адгезионный слой; наполнитель для туалета животных; конструкционный и строительный материал; препараты из компоста и органические удобрения.
Соответственно, согласно следующему аспекту настоящего изобретения, предлагается продукт для дезодорирования, который содержит поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, и он предпочтительно выбранный из группы, которую составляют подгузники, женские гигиенические изделия, такие как прокладки, ежедневные прокладки, гигиенические салфетки и тампоны; изделия для страдающих недержанием; дезодорирующие композиции; бумажные полотенца, туалетная бумага и косметические салфетки; нетканые изделия, такие как протирочные салфетки и медицинские изделия; упаковочный материал, такой как оберточная бумага, упаковочный картон; однослойные многослойные конструкции; проницаемые пакеты; абсорбирующие/адсорбирующие прокладки; бумажные изделия, предпочтительно бумажные листы, которые может наполнять и/или покрывать поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, и в которых присутствует или отсутствует адгезионный слой; наполнитель для туалета животных; конструкционный и строительный материал; препараты из компоста и органические удобрения.
В данном отношении, как правило, оказывается возможным включение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция в любые хорошо известные изделия в форме отдельного слоя в многослойных системах или в качестве добавки, которая вводится, например, в существующие абсорбирующие жидкость слои, в качестве наполнителя, который содержит, например, бумага или пластмасса, например, оберточная бумага, или в качестве покрытия, в форме пакетов или в любой другой форме, которая обеспечивает контакт одоранта и/или его летучей фазы с поверхностно-прореагировавшим карбонатом кальция.
Кроме того, может оказаться предпочтительным печатное нанесение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция, например, посредством краскоструйной печати, флексографии или глубокой печати, на материал, такой как бумага.
Следующие чертежи, примеры и испытания иллюстрируют настоящее изобретение, но не предназначаются для ограничения настоящего изобретения каким-либо образом.
Описание чертежей
Фиг. 1 иллюстрирует результаты исследований абсорбции/адсорбции триэтиламина с использованием нескольких известных абсорбентов/адсорбентов и порошка поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция согласно настоящему изобретению.
Фиг. 2 иллюстрирует результаты исследований абсорбции/адсорбции диэтиламина и триэтиламина с использованием нескольких известных абсорбентов/адсорбентов и гранул поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция согласно настоящему изобретению.
Фиг. 3 иллюстрирует результаты исследований абсорбции/адсорбции масляной кислоты, 3-метилмасляной кислоты и капроновой кислоты с использованием нескольких известных абсорбентов/адсорбентов и гранул поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция согласно настоящему изобретению.
Фиг. 4 иллюстрирует результаты исследований абсорбции/адсорбции масляной кислоты с использованием нескольких известных абсорбентов/адсорбентов и порошков и гранул поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция согласно настоящему изобретению.
Фиг. 5 иллюстрирует результаты исследований абсорбции/адсорбции масляной кислоты с использованием нескольких известных абсорбентов/адсорбентов и порошков поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция в зависимости от удельной площади поверхности.
Фиг. 6 иллюстрирует результаты исследований по оценке интенсивности запаха мочи в подгузниках, в которых присутствует или отсутствует поверхностно-прореагировавший карбонат кальция.
Фиг. 7 иллюстрирует результаты исследований по гедонической оценке мочи подгузниках, в которых присутствует или отсутствует поверхностно-прореагировавший карбонат кальция.
Примеры
1. Методы измерения
Для оценки параметров, представленных в примерах и формуле изобретения, были использованы следующие методы измерения.
Удельная площадь поверхности (SSA) материала по методу BET
Удельную площадь поверхности по методу BET измеряли, осуществляя метод BET согласно стандарту ISO 9277 с использованием азота после кондиционирования образца посредством нагревания при 250°C в течение 30-минутного периода. Перед данным измерением образец отфильтровывали, промывали и высушивали в печи при 110°C в течение, по меньшей мере, 12 часов.
Распределение частиц по размерам (объемная процентная доля частиц, у которых диаметр составляет менее чем заданное значение X), значение d50 (объемный медианный диаметр зерен) и значение d98 зернистого материала
Объемный медианный диаметр зерен d50 определяли с использованием лазерной дифракционной системы Malvern Mastersizer 2000. Значение d50 или d98, измеряемое с использованием лазерной дифракционной системы Malvern Mastersizer 2000, представляет собой такое значение диаметра, что 50% или 98% объема, соответственно, составляют частицы, у которых диаметр составляет менее чем соответствующее значение. Необработанные данные, получаемые посредством измерения, анализировали с применением теории Ми (Mie), учитывая, что частицы имеют показатель преломления 1,57 и показатель поглощения 0,005.
Массовый медианный диаметр зерен определяли методом седиментации, который представляет собой анализ седиментационного поведения в поле силы тяжести. Измерение осуществляли, используя прибор Sedigraph™ 5100 от компании Micromeritics Instrument Corporation. Данный метод и прибор известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размеров зерен наполнителей и пигментов. Измерение осуществляли в водном растворе 0,1 мас.% Na4P2O7. Образцы диспергировали, используя высокоскоростной смеситель и ультразвуковую обработку.
Данные методы и приборы известны специалисту в данной области техники и обычно используются для определения размеров зерен наполнителей и пигментов.
Пористость/Поровый объем
Пористость или поровый объем измеряли, используя ртутный поромер Micromeritics Autopore IV 9500, имеющий максимальное прилагаемое давление ртути, составляющее 414 МПа (60000 фунтов на квадратный дюйм), что является эквивалентным лапласовскому проходному диаметру на нанометровом уровне (0,004 мкм). Время установления равновесия, используемое на каждом уровне давления, оставляло 20 секунд. Образец материала для анализа запаивали в камеру порошкового пенетрометра объемом 5 мл. В данные вносили поправки на сжатие ртути, расширение пенетрометра и сжатие образца материала, используя программное обеспечение Pore-Comp (см. статью P. A. C. Gane, J. P. Kettle, G. P. Matthews и C. J. Ridgway, "Структура порового пространства сжимающихся полимерных сфер и содержащих консолидированный карбонат кальция композиций для покрытия бумаги", Industrial and Engineering Chemistry Research (Промышленные и химико-технологические исследования), 1996 г., т. 35, № 5, с. 1753-1764).
2. Материал и оборудование
2.1. Оборудование
- Сорбционная трубка из нержавеющей стали, имеющая диаметр 0,25 дюйма (6,35 мм) и длину 3,5 дюйма (88,9 мм) от компании Sigma Aldrich
- Термическая десорбционная трубка, содержащая адсорбирующий полимер Tenax® TA на основе 2,6-дифениленоксида, имеющая диаметр 0,25 дюйма (6,35 мм) и длину 3,5 дюйма (88,9 мм) от компании Sigma Aldrich
- Насос модели Pocket Pump серии 210-1000 от компании SKC Inc. (Эйти Фор, штат Пенсильвания, США)
- Масс-спектрометр с блоком термической десорбции и газовым хроматографом (TD-GC-MS):
Блок термической десорбции TurboMatrix от компании Perkin Elmer
Температурный режим: трубка 300°C, клапан 195°C, переход 200°C, низкотемпературная ловушка -20°C, высокотемпературная ловушка 300°C
Время: десорбция 10 минут, продувание 1,0 минута, удерживание в ловушке 5,0 минут
Пневматические параметры: колонка 95 кПа, выпускная щель 50 мл/мин, впускная щель 40 мл/мин, десорбция 30 мл/мин
Газовый хроматограф AutoSystem XL от компании Perkin Elmer
Колонка: Optima 5 Accent, имеющая размер частиц 1,0 мкм, длину 60 и диаметр 0,32 мм, от компании Macherey-Nagel
Температура печи: 110°C в течение 15 минут (амины)
Температура печи: 130°C в течение 10 минут (кислоты)
Масс-спектрометр Turbo Mass от компании Perkin Elmer
Задержка растворителя 0,0 минут
Полное сканирование при соотношении массы и заряда (m/z) от 25 до 350 (EI+)
2.2. Материал
Абсорбенты
- Millicarb OG (природный тонкодисперсный карбонат кальция, имеющий d50=3 мкм, от компании Omya AG)
- Каолиновая глина (CAS № 1332-58-7 от компании Sigma-Aldrich)
- Морской песок (диоксид кремния) (CAS № 60676-86-0)
- Вермикулит, имеющий удельную площадь поверхности по методу BET 4,3 м2/г
- Диатомит, имеющий удельную площадь поверхности по методу BET 5,6 м2/г
- Активированный уголь, имеющий удельную площадь поверхности по методу BET1400 м2/г)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 1), имеющий d50=4,3 мкм, d98=8,6 мкм, SSA=51,6 м2/г
SRCC 1 получали посредством изготовления 8 л водной суспензии тонкодисперсного карбоната кальция в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц измельченного во влажном состоянии карбоната кальция (мрамора), содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 20 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии. В процессе перемешивания суспензии 1,22 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты и 0,4% гексадекагидрата сульфата алюминия, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. После добавления раствора перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 1 составляет 0,644 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,26)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 2), имеющий d50=3,7 мкм, d98=8,1 мкм, SSA=72,76 м2/г
SRCC 2 получали посредством изготовления 8 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 20 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 1,2 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Одновременно с началом добавления раствора фосфорной кислоты 0,92 кг водного раствора, содержащего 10 мас.% силиката натрия, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение периода, составляющего 14 минут. После добавления двух растворов перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 2 составляет 0,491 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,14 мкм).
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 3), имеющий d50=3,5 мкм, d98=7,6 мкм, SSA=92,3 м2/г
SRCC 3 получали посредством изготовления 8 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 20 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 1,2 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Через две минуты после начала добавления раствора фосфорной кислоты, 0,37 кг водного раствора, содержащего 25 мас.% лимонной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение периода, составляющего 0,5 минуты. После добавления двух растворов перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 3 составляет 0,258 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,09)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 4), имеющий d50=5,5 мкм, d98=10,6 мкм, SSA=141,5 м2/г
SRCC 4 получали посредством изготовления 8 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 16 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 3 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Через две минуты после начала добавления раствора фосфорной кислоты 0,36 кг водного раствора, содержащего 25 мас.% лимонной кислоты, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение периода, составляющего 0,5 минут. После добавления двух растворов перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 4 составляет 1,025 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,33)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 5), имеющий d50=5,1 мкм, d98=9,8 мкм, SSA=51,4 м2/г
SRCC 5 получали посредством изготовления 10 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 15 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 1,7 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. После добавления раствора перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 5 составляет 1,154 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,51)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 6), имеющий d50=5,0 мкм, d98=9,6 мкм, SSA=62,2 м2/г
SRCC 6 получали посредством изготовления 10 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 15 мас.%, по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 1,7 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Через четыре минуты после начала добавления раствора фосфорной кислоты, 41 г водного раствора, содержащего трехзамещенный цитрат натрия, добавляли как отдельный поток в суспензию в течение периода, составляющего 0,5 минут. После добавления раствора перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 6 составляет 1,086 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,41)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 7), имеющий d50=5,1 мкм, d98=9,8 мкм, SSA=77,1 м2/г
SRCC 7 получали посредством изготовления 10 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 15 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 1,7 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Одновременно с началом добавления раствора фосфорной кислоты 0,88 кг водного раствора, содержащего 7,5 мас.% силиката натрия, добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение периода, составляющего 10 минут. После добавления двух растворов перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 7 составляет 1,108 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,41)
- Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC 8), имеющий d50=4,4 мкм, d98=8,6 мкм, SSA=39,9 м2/г
SRCC 8 получали посредством изготовления 10 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 15 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии 0,83 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. После добавления раствора перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция SRCC 8 составляет 0,412 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,17)
- Гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция 1
В качестве исходного материала для гранулирования изготавливали следующий порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция SRCC 9 (d50=6,6 мкм, d98=13,7 мкм, SSA=59,9 м2/г):
Изготавливали 350 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего полиакрилатное диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Hustadmarmor AS, имеющего массовый медианный размер частиц, составляющий 1,3 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 10 мас.% по отношению к полной массе водной суспензии.
В процессе перемешивания суспензии при скорости 6,2 м/с 11,2 кг фосфорной кислоты добавляли в форме водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты, в вышеупомянутую суспензию в течение 20-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. После добавления кислоты перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали с использованием воздушной струи в сушилке.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор данного поверхностно-прореагировавшего карбонат кальция составляет 0,939 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,51 мкм).
400 г этого поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция добавляли в смеситель Lödige модели L5 объемом 5 л от компании Gebr. Lödige Maschinenbau GmbH (Падерборн, Германия). После этого добавляли 400 г водного раствора, содержащего 3 мас.% натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы от компании Sigma Aldrich (средняя молекулярная масса 90000 г/моль; CAS № 9004-32-4), используя пульверизатор, в процессе перемешивания порошка с помощью мешалки, переменная скорость которой составляла от 500 об/мин до максимального уровня, составляющего 999 об/мин, главным образом, от 700 до 999 об/мин, и резака до тех пор, пока материал не приобретал несколько комковатый вид. После этого образец превращался в пасту. Обработку продолжали, добавляя 100 г сухого поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция. Перемешивание образца продолжали в течение нескольких минут до тех пор, пока не образовались индивидуальные гранулы. После этого образец извлекали и высушивали при 90°C в течение 12 часов.
- Гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция 2 и 3
530 г порошка SRCC 9 насыщали водой, обеспечивая содержание твердых частиц, составляющее 61 мас.%, и помещали в смеситель Lödige. После этого добавляли 26 г сухой натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы от компании Sigma Aldrich (средняя молекулярная масса 90000 г/моль; CAS № 9004-32-4) и композицию перемешивали в течение нескольких минут, обеспечивая надлежащее перемешивание. После этого, используя пульверизатор, в течение некоторого времени добавляли водопроводную воду в процессе перемешивания порошка с помощью мешалки, переменная скорость которой составляла от 500 об/мин до максимального уровня, составляющего 999 об/мин, главным образом, от 700 до 999 об/мин, и резака до тех пор, пока материал не приобретал несколько комковатый вид. При этом добавляли небольшое количеств воды, и образец превращался в пасту. Обработку продолжали, добавляя 100 г сухого поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция. Перемешивание образца продолжали в течение нескольких минут до тех пор, пока не образовались индивидуальные гранулы. Конечное содержание твердых частиц в данном образце составляло 65 мас.%. После этого образец извлекали и высушивали при 90°C в течение 12 часов.
Высушенный образец просеивали на сите от компании Retsch, получая отдельные фракции гранул, различающихся по размерам, которые составляли до 0,3 мм, от 0,3 до 0,6 мм, от 0,6 до 1 мм и от 1 до 2 мм.
Для дальнейших исследований были использованы следующие фракции, где x представляет собой размер частиц в форме гранул:
гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция 2: 0,6 мм < x < 1 мм
гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция 3: 0,3 мм < x < 0,6 мм
Одоранты
- Диэтиламин (Sigma Aldrich, CAS № 109-89-7)
- Триэтиламин (Sigma Aldrich, CAS № 121-44-8)
- Масляная кислота (Sigma Aldrich, CAS № 107-92-6)
- 3-Метилмасляная кислота (Sigma Aldrich, CAS № 503-74-25)
- Капроновая кислота (Sigma Aldrich, CAS № 142-62-1)
3. Исследования абсорбции/адсорбции
3.1. Порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция
Изготавливали концентрированный водный раствор, содержащий 1500 мг/л триэтиламина. Для осуществления исследований абсорбции/адсорбции абсорбционную/адсорбционную трубку заполняли, используя:
Пример 1: абсорбент/адсорбент отсутствует
Пример 2: 0,4 г смеси 1 г морского песка и 0,5 г Millicarb OG
Примеры 3-6: 0,4 г смеси 1 г морского песка и 0,5 г порошкообразного SRCC 1-4, соответственно
Перед сорбционной трубкой устанавливали флакон, содержащий 10 мкл изготовленного концентрированного раствора на основе триэтиламина, после трубки устанавливали термическую десорбционную трубку, содержащую Tenax TA.
В течение 5 минут воздух всасывали из наполненного одорантом флакона через обе трубки, используя насос Pocket Pump (SKC) со скоростью 80 мл/мин при комнатной температуре (23°C). После этого содержание одоранта в трубке Tenax TA анализировали, используя масс-спектрометр, содержащий блок термической десорбции и газовый хроматограф.
Площадь под обнаруженным пиком пропорционально соответствует концентрации одоранта. Таким образом, абсорбция/адсорбция одоранта различными материалами может сравниваться посредством площади пика.
Исследования повторяли несколько раз. Среднее значения полученных результатов кратко представлены на фиг. 1, иллюстрирующем полученную относительную абсорбционную/адсорбционную способность соответствующих образцов, причем 100% означает максимальное значение, определяемое для холостого образца (пример 1).
Как можно четко наблюдать на основании этих результатов, происходит лишь весьма низкая абсорбция/адсорбция триэтиламина традиционным природным тонкодисперсным карбонатом кальция (Millicarb OG). Однако результат оказывается совершенно иным, когда используется порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция, проявляющий сорбцию на значительно более высоких уровнях.
На основании этих наблюдений были осуществлены дополнительные эксперименты, в которых использовались другие одоранты и гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция.
3.2. Гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция
Были изготовлены следующие концентрированные водные растворы, имеющие соответствующие концентрации:
Диэтиламин: 3000 мг/л
Триэтиламин: 1500 мг/л
Масляная кислота: 1000 мг/л
3-Метилмасляная кислота: 1000 мг/л
Капроновая кислота: 1600 мг/л
Для осуществления исследований абсорбции/адсорбции сорбционную трубку заполняли, используя:
Пример 7: абсорбент/адсорбент отсутствует
Пример 8: 0,4 г смеси 1 г морского песка и 0,5 г Millicarb OG
Пример 9: 0,4 г смеси 1 г морского песка и 0,5 г каолиновая глина
Пример 10: 0,4 г гранулированного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция 1
Перед абсорбционной трубкой устанавливали флакон, содержащий 10 мкл соответствующего концентрированного раствора, после трубки устанавливали термическую десорбционную трубку, содержащую Tenax TA.
В течение 5 минут воздух всасывали из наполненного одорантом флакона через обе трубки, используя насос Pocket Pump (SKC) со скоростью 80 мл/мин при комнатной температуре (23°C). После этого содержание одоранта в трубке Tenax TA анализировали, используя масс-спектрометр, содержащий блок термической десорбции и газовый хроматограф.
Площадь под обнаруженным пиком пропорционально соответствует концентрации одоранта. Таким образом, абсорбция/адсорбция одоранта различными материалами может сравниваться посредством площади пика.
Исследования повторяли несколько раз. Среднее значения полученных результатов кратко представлены на фиг. 2 и 3, иллюстрирующих полученную относительную абсорбционную/адсорбционную способность соответствующих образцов, причем 100% означает максимальное значение, определяемое для холостого образца (пример 7).
Как можно четко наблюдать на основании этих результатов, происходит лишь весьма низкая абсорбция/адсорбция диэтиламина и триэтиламина традиционным природным тонкодисперсным карбонатом кальция (Millicarb OG). С другой стороны, эти одоранты практически полностью абсорбируются/адсорбируются гранулированным поверхностно-прореагировавшим карбонатом кальция.
Что касается масляной кислоты, 3-метилмасляной кислоты и капроновой кислоты, которые достаточно хорошо адсорбируются каолиновой глиной, эти результаты могут даже улучшаться посредством использования гранулированного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция.
Кроме того, в отличие, например, от природного тонкодисперсного карбоната кальция или каолиновой глины, гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция 1 способен одинаково хорошо абсорбировать/адсорбировать одоранты, относящиеся к различным химическим классам.
Помимо этих количественных исследований, осуществляли обонятельное испытание, в котором оказалось, что образец гранулированного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция, содержащий абсорбированную или адсорбированную масляную кислоту, 3-метилмасляную кислоту и капроновую кислоту, не проявляет никакого запаха, в то время как образец каолиновой глины проявлял неприятный запах.
Обнаружение этого факта привело к дополнительным обонятельным испытаниям, которые подробно описываются ниже.
3.3. Дополнительные исследования абсорбции/адсорбции масляной кислоты
Поскольку масляная кислота обладает одним из наиболее неприятных запахов в пищевом секторе, были выполнены дополнительные оценки в отношении этого одоранта.
Изготавливали концентрированный водный раствор масляной кислоты, имеющий концентрацию 5 мас.%.
Для осуществления сорбционных исследований сорбционную трубку заполняли следующим образом:
Пример 11: абсорбент/адсорбент отсутствует
Пример 12: силикагель
Пример 13: вермикулит
Пример 14: диатомит
Пример 15: активированный уголь
Пример 16: каолиновая глина
Пример 17: Millicarb OG
Примеры 18-21: порошкообразный SRCC 5-8, соответственно
Примеры 22 и 23: гранулированный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция (SRCC) 2 и 3, соответственно
В лабораторный стакан помещали навески 0,2000 г стекловаты и 0,8000 г соответствующего абсорбента/адсорбента (за исключением гранул, которые использовали в чистом виде). Смесь разрезали ножницами до тех пор, пока не получалась однородная смесь. В сорбционную трубку помещали 60 мг смеси абсорбента и стекловаты или 48 мг гранулированного SRCC 2 или 3, соответственно. Перед сорбционной трубкой устанавливали флакон, содержащий 10 мкл концентрированного раствора масляной кислоты, после трубки устанавливали термическую десорбционную трубку, содержащую Tenax TA. После того, как трубку заполнял концентрированный раствор, ее нагревали на водяной бане при 40°C. После этого в течение 5 минут воздух всасывали из наполненного одорантом флакона через обе трубки, используя насос Pocket Pump (SKC) со скоростью 80 мл/мин при 40°C. После этого содержание одоранта в трубке Tenax TA анализировали, используя масс-спектрометр, содержащий блок термической десорбции и газовый хроматограф.
Площадь под обнаруженным пиком пропорционально соответствует концентрации одоранта. Таким образом, абсорбция/адсорбция одоранта различными материалами может сравниваться посредством площади пика.
Исследования повторяли несколько раз. Среднее значения полученных результатов кратко представлены на фиг. 4, иллюстрирующем полученную относительную абсорбционную/адсорбционную способность соответствующих образцов, причем 100% означает максимальное значение, определяемое для холостого образца (пример 11).
Как можно видеть на фиг. 4, сорбционная способность любого поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция из образцов порошкообразных и гранулированных SRCC оказывается значительно выше, чем сорбционная способность, которую проявляют традиционный природный тонкодисперсный карбонат кальция, а также вермикулит, диатомит и каолиновая глина.
По сравнению с силикагелем и активированным углем, порошкообразный поверхностно-прореагировавший карбонат кальция проявляет, по меньшей мере, сопоставимые значения, причем следует отметить, что силикагель, а также активированный уголь имеют значительно более высокую удельную площадь поверхности, и, таким образом, сорбционная способность в расчете на единицу площади поверхности оказывается значительно выше, чем в случае силикагеля и активированного угля (см. фиг. 5).
4. Обонятельные исследования
В представленных ниже исследованиях испытатели осуществляли сравнительные органолептические измерения запаха мочи в изделиях для страдающих недержанием. Для этой цели изделия, в которых присутствует и отсутствует поверхностно-прореагировавший карбонат кальция согласно настоящему изобретению, сравнивали в отношении параметров интенсивности запаха (сильный запах/отсутствие запаха) и гедоническая оценка (приятный/неприятный).
4.1. Методы измерения
Запах может быть определен несколькими параметрами запаха. Измерение этих параметров описывается в различных руководствах, из которых были использованы следующие документы:
- Интенсивность (Союз немецких инженеров (VDI), техническое правило 3882 «Обонятельное измерение (одориметрия); определение интенсивности запаха», дата публикации: октябрь 1992 г.; издательство Beuth)
- Гедоническое ощущение запаха (техническое правило VDI 3882 и стандарт ISO 16000-28)
Измерения запаха осуществляла группа из 12 испытателей и одного руководителя. Участники группы испытателей проходили обучение и отбор согласно стандарту DIN EN 13725:2003 [1].
4.1.1. Интенсивность запаха
Измерение интенсивности осуществляется посредством шкалы уровней интенсивности от оценки "запах не ощущается" (0) до "чрезвычайно сильный запах" (6) согласно техническому правилу VDI 3882.
Для измерения интенсивности запаха испытатели определяли свое ощущение запаха по следующим уровням, которые представлены в таблице 1:
Таблица 1
| Запах | Шкала уровней интенсивности |
| Чрезвычайно сильный | 6 |
| Очень сильный | 5 |
| Сильный | 4 |
| Значительный | 3 |
| Слабый | 2 |
| Очень слабый | 1 |
| Не ощущаемый | 0 |
В данном отношении уровень 1 определяется, если превышается порог обнаружения запаха, и это означает уверенность испытателя в том, что запах был обнаружен, даже если оказывается невозможным четкое измерение определенного качества запаха.
После этого вычислялось среднее арифметическое значение соответствующих индивидуальных оценок, выставленных участниками группы испытателей.
4.1.2. Гедоническое ощущение запаха
Гедоническая оценка означает впечатление от запаха, создающего приятное или неприятное ощущение. Для оценки гедонического ощущения запаха использовалась следующая шкала приятности запаха:
| -4 | -3 | -2 | -1 | 0 | + 1 | + 2 | + 3 | + 4 |
| Чрезвычайно неприятный - Ни приятный, ни неприятный - Чрезвычайно приятный | ||||||||
После этого вычислялось среднее арифметическое значение соответствующих индивидуальных оценок, выставленных участниками группы испытателей.
4.2. Экспериментальная процедура
4.2.1 Материалы
Были использованы следующие материалы:
- два тканевых подгузника Alana (100% хлопок; поставщик dm-drogerie markt GmbH+Co. KG)
- полиэтилентерефталатные пакеты Nalophan для образцов запахов (поставщик Odournet GmbH)
- устройство PureSniff (поставщик Odournet GmbH)
- 20 г порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция (SRCC 10), имеющего d50=6,1 мкм, d98=14,2 мкм, SSA=144,9 м2/г
SRCC 10 получали посредством изготовления 350 л водной суспензии измельченного во влажном состоянии карбоната кальция, содержащего диспергирующее вещество, добавляемое в процессе измельчения, в смесительном резервуаре, регулируя содержание твердых частиц тонкодисперсного карбоната кальция (мрамора) от компании Omya Avenza SPA, имеющего массовое распределение частиц по размерам, в котором 90 мас.% составляли частицы мельче 2 мкм, что определялось методом седиментации, таким образом, что получается содержание твердых частиц, составляющее 16 мас.%, по отношению к полной массе водной суспензии. В процессе перемешивания суспензии 104 кг водного раствора, содержащего 30 мас.% фосфорной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение 10-минутного периода при температуре, составляющей 70°C. Через две минуты после начала добавления раствора фосфорной кислоты, 12,5 кг водного раствора, содержащего 25 мас.% лимонной кислоты добавляли в вышеупомянутую суспензию в течение периода, составляющего 0,5 минут.
После добавления двух растворов перемешивание суспензии продолжали в течение 5 минут, прежде чем ее извлекали из резервуара и высушивали.
Внутричастичный интрузионный удельный объем пор порошкообразного поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция карбонат SRCC 10 составляет 0,856 см3/г (для диаметра пор в интервале от 0,004 до 0,33 мкм).
- Смесь мочи (включая первую утреннюю мочу) трех обследуемых
4.2.2. Изготовление образцов
Подгузник складывали пополам и помещали на него 20 г поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция. Подгузник снова складывали, чтобы закрыть поверхностно-прореагировавший карбонат кальция. Второй подгузник складывали аналогичным образом, не используя содержащий поверхностно-прореагировавший карбонат кальция.
Для моделирования мочеиспускания каждый подгузник помещали в пакет Nalophan, имеющий объем 60 л, и по 10 мл мочи помещали в каждый из подгузников. Последующие моделированные мочеиспускания осуществляли через 2 часа (10 мл) и через 4 часа (5 мл). Пакеты заполняли воздухом и выдерживали в климатической камере при 36°C. Образцы запаха отбирали через 1 минуту, 1 ч, 2 ч, 3 ч, 4 ч, 6 ч и 8 ч.
4.2.3. Оценка образцов
После отбора образца этот образец переносили в устройство PureSniff, создающее с высокой воспроизводимостью постоянный объемный поток образца запаха на выпуске (носовой маске) устройства. Таким образом, каждый определяющий запах испытатель исследует одинаковые образцы при стандартизированном объемном потоке в течение одинакового времени исследования, что обеспечивает воспроизводимые условия для оценки запаха. В каждый момент времени отбора каждый образец исследовался каждым испытателем дважды в случайном порядке. Таким образом, в совокупности каждый образец исследовался 24 раза (N=24) в каждый момент времени отбора образца.
4.3. Результаты
Полные средние значения оценки интенсивности кратко представлены в таблице 2 и проиллюстрированы на фиг. 6:
Таблица 2
| N=24 | Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция отсутствует (сравнительный пример) | 20 г поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция (пример изобретения) |
| 1 мин | 1,52 | 1,25 |
| 1 ч | 3,00 | 2,13 |
| 2 ч | 3,05 | 2,18 |
| 3 ч | 2,85 | 2,28 |
| 4 ч | 2,69 | 2,22 |
| 6 ч | 2,88 | 2,65 |
| 8 ч | 3,17 | 2,61 |
Полные средние значения оценки гедонической оценки кратко представлены в таблице 3 и проиллюстрированы на фиг. 7:
Таблица 3
| N=24 | Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция отсутствует (сравнительный пример) | 20 г поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция (пример изобретения) |
| 1 мин | -0,73 | -0,73 |
| 1 ч | -1,78 | -1,20 |
| 2 ч | -1,73 | -1,33 |
| 3 ч | -1,73 | -1,35 |
| 4 ч | -1,89 | -1,53 |
| 6 ч | -1,95 | -1,73 |
| 8 ч | -2,14 | -1,75 |
Эти результаты очень четко показывают, что применение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция в подгузниках, содержащих мочу, обеспечивает не только снижение интенсивности запаха, но также улучшение гедонического впечатления.
Claims (13)
1. Способ дезодорирования посредством введения в контакт поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция с одорантами, причем поверхностно-прореагировавший карбонат кальция представляет собой продукт реакции природного тонкодисперсного или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одной или несколькими кислотами в водной среде, причем диоксид углерода образуется на месте применения посредством кислотной обработки и/или поступает из внешнего источника.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве природного тонкодисперсного карбоната кальция выбирается карбонат кальция, содержащий минералы, выбранные из группы, которую составляют мрамор, мел, доломит, известняк и их смеси; и что осажденный карбонат кальция выбирается из группы, которую составляют осажденные карбонаты кальция, присутствующие в минералогических кристаллических формах арагонита, фатерита или кальцита, или их смеси.
3. Способ по любому из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция присутствует в форме порошка и/или гранул, суспензии и/или гелей, предпочтительно в форме порошка и/или гранул.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет удельную площадь поверхности, составляющую от 1 м2/г до 200 м2/г, предпочтительнее от 40 м2/г до 175 м2/г, предпочтительнее от 50 м2/г до 145 м2/г, особенно предпочтительнее от 60 м2/г до 90 м2/г, наиболее предпочтительнее от 70 м2/г до 80 м2/г при измерении методом BET с использованием азота согласно стандарту ISO 9277.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что частицы поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция имеют объемный медианный диаметр зерен d50, составляющий от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 0,5 до 25 мкм, предпочтительнее от 0,8 до 20 мкм, в частности от 1 до 10 мкм, например от 4 до 7 мкм.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция имеет внутричастичный интрузионный удельный объем пор в интервале от 0,150 до 1,300 см3/г и предпочтительно от 0,178 до 1,244 см3/г, вычисленный по измерениям методом ртутной интрузионной порометрии.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция присутствует в форме гранул, имеющих объемный медианный размер гранул, составляющий от 0,1 до 6 мм, предпочтительно от 0,2 до 5 мм, предпочтительнее от 0,3 до 4 мм, особенно предпочтительно от 0,3 до 0,6 мм или от 1 до 4 мм, наиболее предпочтительно от 0,6 до 1 мм или от 1 до 2 мм, определяемый методом ситового фракционирования.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция присутствует в форме гранул, имеющих удельную площадь поверхности, составляющую от 1 до 175 м2/г, предпочтительно от 2 до 145 м2/г, предпочтительнее от 10 до 100 м2/г, особенно предпочтительно от 20 до 70 м2/г, наиболее предпочтительно от 30 до 40 м2/г при измерении методом BET с использованием азота согласно стандарту ISO 9277.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что одоранты выбираются из группы, которую составляют одоранты, содержащиеся в жидкостях и выделениях организмов человека и животных, таких как менструальные выделения, кровь, плазма, кровянисто-гнойные выделения, вагинальные выделения, слизь, молоко, моча, фекалии, рвотная масса; и пот; одоранты, образующиеся при гниении, например, ткани человека или животных; пищевые продукты, такие как молочные продукты, мясо и рыба; фрукты; текстильные изделия; мебель; детали салонов автомобилей; и стеновые материалы.
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что одоранты выбираются из группы, которую составляют амины, такие как триэтиламин, диэтиламин, триметиламин, диаминобутан, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, пиридин, индол, 3-метилиндол; карбоновые кислоты, такие как пропионовая кислота, масляная кислота, 3-метилмасляная кислота, 2-метилпропионовая кислота, капроновая кислота; сероорганические соединения, такие как тиолы, например метантиол, фосфорорганические соединения, такие как метилфосфин, диметилфосфин; соответствующие производные и их смеси.
11. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что поверхностно-прореагировавший карбонат кальция содержат подгузники, женские гигиенические изделия, такие как прокладки, ежедневные прокладки, гигиенические салфетки и тампоны; изделия для страдающих недержанием; дезодорирующие композиции; бумажные полотенца, туалетная бумага и косметические салфетки; нетканые изделия, такие как протирочные салфетки и медицинские изделия; упаковочный материал, предпочтительно пластмассовый, бумажный или картонный упаковочный материал, такой как оберточная бумага, упаковочный картон; однослойные многослойные конструкции; проницаемые пакеты; адсорбирующие прокладки; бумажные изделия, предпочтительно бумажные листы, которые наполняет и/или покрывает поверхностно-прореагировавший карбонат кальция и в которых присутствует или отсутствует адгезионный слой; наполнитель для туалета животных; конструкционный и строительный материал; препараты из компоста и органические удобрения.
12. Применение поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция по любому из пп. 1-8 для дезодорирования, причем поверхностно-прореагировавший карбонат кальция представляет собой продукт реакции природного тонкодисперсного или осажденного карбоната кальция с диоксидом углерода и одной или несколькими кислотами в водной среде, причем диоксид углерода образуется на месте применения посредством кислотной обработки и/или поступает из внешнего источника.
13. Продукт для дезодорирования, отличающийся тем, что он содержит поверхностно-прореагировавший карбонат кальция по любому из пп. 1-8 для дезодорирования, причем в качестве продукта выбираются подгузники, женские гигиенические изделия, такие как прокладки, ежедневные прокладки, гигиенические салфетки и тампоны; изделия для страдающих недержанием; дезодорирующие композиции; нетканые изделия, такие как протирочные салфетки и медицинские изделия; однослойные и многослойные конструкции; проницаемые пакеты; адсорбирующие прокладки; наполнитель для туалета животных; конструкционный и строительный материал; препараты из компоста и органические удобрения.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14173318.8A EP2957301B8 (en) | 2014-06-20 | 2014-06-20 | Method for the control of odour |
| EP14173318.8 | 2014-06-20 | ||
| US201462030154P | 2014-07-29 | 2014-07-29 | |
| US62/030,154 | 2014-07-29 | ||
| PCT/EP2015/063455 WO2015193299A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-06-16 | Method for the control of odour |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2652973C1 true RU2652973C1 (ru) | 2018-05-03 |
Family
ID=50976518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017101649A RU2652973C1 (ru) | 2014-06-20 | 2015-06-16 | Способ дезодорирования |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20170224862A1 (ru) |
| EP (2) | EP2957301B8 (ru) |
| JP (1) | JP6474839B2 (ru) |
| KR (1) | KR20170023109A (ru) |
| CN (1) | CN106413764B (ru) |
| AR (1) | AR103108A1 (ru) |
| AU (1) | AU2015276210B2 (ru) |
| BR (1) | BR112016029621B1 (ru) |
| CA (1) | CA2951344C (ru) |
| CL (1) | CL2016003197A1 (ru) |
| DK (1) | DK2957301T3 (ru) |
| ES (1) | ES2629176T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20170990T1 (ru) |
| HU (1) | HUE034663T2 (ru) |
| MX (1) | MX355855B (ru) |
| PL (1) | PL2957301T3 (ru) |
| PT (1) | PT2957301T (ru) |
| RS (1) | RS56115B1 (ru) |
| RU (1) | RU2652973C1 (ru) |
| SG (1) | SG11201610279YA (ru) |
| SI (1) | SI2957301T1 (ru) |
| TW (1) | TW201603839A (ru) |
| UY (1) | UY36185A (ru) |
| WO (1) | WO2015193299A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737501C1 (ru) * | 2020-06-25 | 2020-12-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева" (ФГБОУ ВО РГАУ - МСХА имени К.А. Тимирязева) | Способ дезодорирования |
| RU207432U1 (ru) * | 2021-04-13 | 2021-10-28 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" Министерства обороны Российской Федерации | Испытательная камера для оценки запаха газовоздушной смеси одорантов |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3103844B1 (en) | 2015-06-10 | 2018-08-08 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate as anti-blocking agent |
| US10679260B2 (en) * | 2016-04-19 | 2020-06-09 | Visual Iq, Inc. | Cross-device message touchpoint attribution |
| EP3275537A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
| EP3275947A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate with functional cations |
| EP3378502A1 (en) * | 2017-03-23 | 2018-09-26 | Omya International AG | Use of zinc treated precipitated calcium carbonate in hygienic products |
| EP3467050A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-10 | Omya International AG | Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (gcc) |
| EP3772524A1 (en) * | 2019-08-09 | 2021-02-10 | ImerTech SAS | Precipitated calcium carbonate for odour reduction |
| US11771603B2 (en) * | 2019-09-02 | 2023-10-03 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article |
| WO2023057314A1 (en) * | 2021-10-04 | 2023-04-13 | Omya International Ag | Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin |
| WO2024028632A1 (en) * | 2022-08-01 | 2024-02-08 | Venture Ventidue Srls | Process for the preparation of a scent diffuser cartridge, cartridge obtained thereby and diffuser apparatus using said cartridge. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6666953B1 (en) * | 1998-12-24 | 2003-12-23 | Omya Ag | Treated filler or pigment containing natural carbonate |
| EP2264108A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Omya Development AG | Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid, resulting products and uses thereof |
| EP2264109A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Omya Development AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5660641A (en) * | 1979-10-24 | 1981-05-25 | Kitajima Shoji Kk | Adsorbent |
| CA2054095A1 (en) | 1991-04-22 | 1992-10-23 | Stephanie R. Majors | Multicomponent odor control device |
| JPH0739749A (ja) * | 1993-04-29 | 1995-02-10 | Esupo Kk | 空間内に設置する空気清浄化剤と空気清浄化法 |
| JP2593627B2 (ja) * | 1994-04-26 | 1997-03-26 | フカイ工業株式会社 | 水質改良剤の製造方法 |
| US5580551A (en) * | 1995-02-08 | 1996-12-03 | Weaser, Inc. | Composition and process for reducing odors from animal discharges |
| US6057013A (en) * | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
| KR20000016392A (ko) | 1996-06-07 | 2000-03-25 | 레이서 제이코버스 코넬리스 | 냄새 제어를 위해 다작용성 치환된 방향족킬레이트화제를 포함하는 흡수제품 |
| CA2257629A1 (en) | 1996-06-07 | 1997-12-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having an odour control system comprising absorbent gelling material and silica |
| AU734552B2 (en) | 1996-06-07 | 2001-06-14 | Procter & Gamble Company, The | Absorbent articles having an odour control system comprising silica, zeolite and absorbent gelling material |
| EP0811387B1 (en) | 1996-06-07 | 2003-03-05 | The Procter & Gamble Company | Feminine hygiene absorbent products having a zeolite and silica odour control system |
| US20010003797A1 (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-14 | Guevara Cesar Montemayor | Degradable disposable diaper |
| JP3968204B2 (ja) * | 2000-02-09 | 2007-08-29 | ユニ・チャーム株式会社 | 体液吸収用物品 |
| US6686044B2 (en) * | 2000-12-04 | 2004-02-03 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Surface-coated calcium carbonate particles, method for manufacturing same, and adhesive |
| FR2852600B1 (fr) | 2003-03-18 | 2005-06-10 | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages | |
| FR2871474B1 (fr) | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| US7261742B2 (en) * | 2005-10-13 | 2007-08-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Method of deodorizing a textile |
| EP2258408A1 (en) | 2006-04-05 | 2010-12-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles including odour control system |
| PT2093261E (pt) * | 2007-11-02 | 2013-11-26 | Omya Int Ag | Utilização de um carbonato de cálcio reagido à superfície em papel de tecido, o processo para preparar um produto de papel de tecido de macieza melhorada e resultando em produtos de papel de tecido de macieza melhorada |
| ATE480597T1 (de) | 2007-12-12 | 2010-09-15 | Omya Development Ag | Verfahren zur herstellung von oberflächenreaktives fällungskalziumkarbonat |
| EP2168572A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Omya Development Ag | New controlled release active agent carrier |
| HUE025278T2 (en) * | 2011-11-25 | 2016-02-29 | Omya Int Ag | Process for controlling bacteria in aqueous dispersions of ground natural calcium carbonate and / or precipitated calcium carbonate and / or dolomite and / or in mineral preparations containing calcium carbonate. |
| JP6057405B2 (ja) * | 2011-12-28 | 2017-01-11 | 株式会社エクセルシア | 塊状処理剤 |
| PL2684916T3 (pl) * | 2012-07-13 | 2017-03-31 | Omya International Ag | Minerały zawierające węglan wapnia o modyfikowanej powierzchni i ich zastosowanie |
| CN102806733B (zh) * | 2012-07-30 | 2014-09-24 | 山东俊富无纺布有限公司 | 一种保暖复合非织造材料及其制备方法 |
| DE102012021103A1 (de) * | 2012-10-26 | 2014-04-30 | Clariant International Ltd. | Verfahren und Zusammensetzung zur Wasserreinigung und Schlammentwässerung |
-
2014
- 2014-06-20 PT PT141733188T patent/PT2957301T/pt unknown
- 2014-06-20 DK DK14173318.8T patent/DK2957301T3/en active
- 2014-06-20 ES ES14173318.8T patent/ES2629176T3/es active Active
- 2014-06-20 PL PL14173318T patent/PL2957301T3/pl unknown
- 2014-06-20 SI SI201430244A patent/SI2957301T1/sl unknown
- 2014-06-20 EP EP14173318.8A patent/EP2957301B8/en active Active
- 2014-06-20 HU HUE14173318A patent/HUE034663T2/hu unknown
- 2014-06-20 RS RS20170638A patent/RS56115B1/sr unknown
-
2015
- 2015-06-16 CN CN201580032995.2A patent/CN106413764B/zh active Active
- 2015-06-16 BR BR112016029621-4A patent/BR112016029621B1/pt active IP Right Grant
- 2015-06-16 MX MX2016016795A patent/MX355855B/es active IP Right Grant
- 2015-06-16 RU RU2017101649A patent/RU2652973C1/ru active
- 2015-06-16 WO PCT/EP2015/063455 patent/WO2015193299A1/en active Application Filing
- 2015-06-16 US US15/316,226 patent/US20170224862A1/en not_active Abandoned
- 2015-06-16 SG SG11201610279YA patent/SG11201610279YA/en unknown
- 2015-06-16 CA CA2951344A patent/CA2951344C/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-16 KR KR1020177001712A patent/KR20170023109A/ko active Search and Examination
- 2015-06-16 EP EP15728571.9A patent/EP3157583A1/en not_active Withdrawn
- 2015-06-16 AU AU2015276210A patent/AU2015276210B2/en active Active
- 2015-06-16 JP JP2016574089A patent/JP6474839B2/ja active Active
- 2015-06-17 AR ARP150101934A patent/AR103108A1/es active IP Right Grant
- 2015-06-18 TW TW104119732A patent/TW201603839A/zh unknown
- 2015-06-22 UY UY0001036185A patent/UY36185A/es not_active Application Discontinuation
-
2016
- 2016-12-13 CL CL2016003197A patent/CL2016003197A1/es unknown
-
2017
- 2017-06-30 HR HRP20170990TT patent/HRP20170990T1/hr unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6666953B1 (en) * | 1998-12-24 | 2003-12-23 | Omya Ag | Treated filler or pigment containing natural carbonate |
| EP2264108A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Omya Development AG | Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid, resulting products and uses thereof |
| EP2264109A1 (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-22 | Omya Development AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737501C1 (ru) * | 2020-06-25 | 2020-12-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева" (ФГБОУ ВО РГАУ - МСХА имени К.А. Тимирязева) | Способ дезодорирования |
| RU207432U1 (ru) * | 2021-04-13 | 2021-10-28 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего образования "Военная академия радиационной, химической и биологической защиты имени Маршала Советского Союза С.К. Тимошенко" Министерства обороны Российской Федерации | Испытательная камера для оценки запаха газовоздушной смеси одорантов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201603839A (zh) | 2016-02-01 |
| EP2957301B8 (en) | 2017-07-05 |
| ES2629176T3 (es) | 2017-08-07 |
| WO2015193299A1 (en) | 2015-12-23 |
| EP2957301A1 (en) | 2015-12-23 |
| RS56115B1 (sr) | 2017-10-31 |
| PL2957301T3 (pl) | 2017-09-29 |
| AU2015276210B2 (en) | 2017-04-27 |
| CL2016003197A1 (es) | 2017-06-09 |
| JP2017528172A (ja) | 2017-09-28 |
| BR112016029621A2 (pt) | 2017-08-22 |
| MX2016016795A (es) | 2017-03-27 |
| AR103108A1 (es) | 2017-04-19 |
| AU2015276210A1 (en) | 2016-12-22 |
| CA2951344A1 (en) | 2015-12-23 |
| SI2957301T1 (sl) | 2017-07-31 |
| DK2957301T3 (en) | 2017-07-03 |
| CN106413764B (zh) | 2019-12-24 |
| US20170224862A1 (en) | 2017-08-10 |
| CN106413764A (zh) | 2017-02-15 |
| BR112016029621B1 (pt) | 2020-11-24 |
| PT2957301T (pt) | 2017-07-06 |
| UY36185A (es) | 2016-01-29 |
| EP3157583A1 (en) | 2017-04-26 |
| MX355855B (es) | 2018-05-03 |
| HRP20170990T1 (hr) | 2017-09-22 |
| SG11201610279YA (en) | 2017-01-27 |
| KR20170023109A (ko) | 2017-03-02 |
| HUE034663T2 (hu) | 2018-02-28 |
| JP6474839B2 (ja) | 2019-02-27 |
| CA2951344C (en) | 2019-07-30 |
| EP2957301B1 (en) | 2017-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2652973C1 (ru) | Способ дезодорирования | |
| AU2003220010B2 (en) | Metal ion modified high surface area materials for odor removal and control | |
| AU2006297826B2 (en) | Metal ion-modified materials for odour removal and control | |
| EP0799861B2 (en) | Deodorant resin composition and process for production thereof | |
| US8298520B2 (en) | Deodorant particle | |
| JP2023506797A (ja) | 消臭組成物 | |
| JP2018014941A (ja) | ペット用排尿処理材 | |
| JPH09208787A (ja) | 抗菌性吸水剤組成物およびその製法 | |
| JP2824594B2 (ja) | 消臭剤組成物および消臭シート | |
| RU2430117C2 (ru) | Частица с дезодорирующим действием | |
| DE10062558A1 (de) | Verfahren zur Adsorption von Gerüchen | |
| JPH01239200A (ja) | 脱臭紙 |