JP2018014941A - ペット用排尿処理材 - Google Patents

Abstract

【課題】 消臭能に優れ、且つ従前の製品と同程度以上の膨潤性及び固化性を有するペット用排尿処理材を提供する。
【解決手段】 スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含む第１のベントナイト粒状物と、スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含み、外表面に消臭添加剤が偏在する第２のベントナイト粒状物と、を含み、前記２種のベントナイト粒状物は、粒状物全体を１００重量部とした場合に、第１のベントナイト粒状物：第２のベントナイト粒状物＝０〜９５（重量部）：１００〜５（重量部）の重量比で含まれ、前記消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物を含み、更に酸性化合物を含む、ことを特徴とする。
【選択図】図５

Description

本発明は、スメクタイト系粘土を用いて製したペット用排尿処理材に係り、特に、高消臭性で且つ固化性にも優れたペット用排尿処理材に関する。

従前よりペット用トイレに使用されるペット用の排尿処理材としては様々なものがある。形状としては、ペレット形状、シート形状等のものがあり、その原料についても粘土、おがくず、紙等の様々な種類のものがある。

このようなペット用排尿物の一つとしてベントナイト粒状物のようなスメクタイト系粘土を原料としたものが知られている。そのベントナイトを原料としたペット用排尿処理材は、吸尿により急激に膨潤した個々のベントナイト粒状物表層の泥状化域が相互に押し重なるように渾然一体となり塊状物となって固化するという作用機序により尿を吸収固化し使用済み部分のみを簡易に取り除けるものである。

猫砂のような粒状の排尿処理材の表面に銅化合物や亜鉛化合物を添着してアンモニアやエチルメルカプタンの悪臭を消臭する性能を付与できることは知られており、本出願人等の提案にかかる特許文献１（特開２０００−３０２４３５号公報）にも、硫酸銅や硫酸亜鉛の水溶液を活性ベントナイトに噴霧して得られた金属化合物担持スメクタイトのアンモニアとエチルメルカプタンに対する消臭性能の向上について開示されている。また、特許文献２（特開２０１３−００００３６号公報）には、元々置換性水素指数で表される固体酸量の大きいスメクタイト系粘土を選択して用いアルカリ処理して製した一定度以上の固体酸量が残存する活性ベントナイトの粒状品も、アンモニアとエチルメルカプタンに対する脱臭能が高いことが開示されている。

特開２０００−３０２４３５号公報 特開２０１３−００００３６号公報

しかしながら、これらの従来技術は消臭能の点で十分とは言えなかった。

本発明は、上述の問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、消臭能に優れ、且つ従前の物と同程度以上の膨潤性及び固化性を有するペット用排尿処理材を提供することにある。

本発明の他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。

本願に係るペット用排尿処理材は、スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（本発明では化学当量と同義、単位：ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含む第１のベントナイト粒状物と、スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含み、外表面に消臭添加剤が偏在する第２のベントナイト粒状物と、を含み、前記２種のベントナイト粒状物は、粒状物全体を１００重量部とした場合に、第１のベントナイト粒状物：第２のベントナイト粒状物＝０〜９５（重量部）：１００〜５（重量部）の重量比で含まれ、前記消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物を含み、更に酸性化合物を含む、ことを特徴とする。

ここで、第１のベントナイト粒状物と第２のベントナイト粒状物との配合比は、第２のベントナイト粒状物を単独で使用した場合と、第１のベントナイト粒状物と第２のベントナイト粒状物とを所望の範囲で混合した場合のいずれについても、本願の目的を満たすことを意味する。

そしてこのような構成によれば、銅化合物や亜鉛化合物は消臭に寄与するため各種悪臭成分に対する消臭能に優れ、特にペットの糞尿から発生する悪臭ガスとして酸性臭気に分類されるエチルメルカプタン等の硫黄系悪臭ガス、塩基性臭気に分類されるアンモニア等の窒素系悪臭ガス、さらには、成猫の特にオス猫の尿により多く含まれる一種のフェロモン様物質である３−ＭＭＢ（３−メチルメルカプトブタノール）の特異臭に対する消臭能に優れた効果を発揮し、加えて、従来品と同程度の膨潤性及び固化性をも有する優れたペット用排尿処理材を提供することができる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記交換性アルカリ成分が、０．４〜１．２当量（ｅｑ）の交換性ナトリウム成分であってもよい。

このような構成によれば、交換性アルカリ成分の中でも特に膨潤性や固化性に寄与するナトリウム成分を用いたことにより、より膨潤性や固化性に優れたペット用排尿処理材が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記消臭添加剤には、更に銀化合物が含まれてもよい。

このような構成によれば、銀化合物は銅化合物や亜鉛化合物と同様に消臭に寄与するため、ペット用排尿処理材の消臭能がより向上する。これに加えて、銀化合物はウレアーゼ等の尿成分分解酵素の活性を抑制する効果に特に優れるため、尿素分解によるアンモニア発生が抑制されることで、発生した悪臭を消臭するのではなく、悪臭の発生自体を抑制するという謂わば防臭能にも優れたペット用排尿処理材となる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第１のベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨが９．２以上であってもよい。

ここで「懸濁液ｐＨ」とは粒状物全体のｐＨの値を意味する。具体的な測定方法の一例としては、測定対象となる粒状物を１％食塩水中に５重量％濃度で投入して１０分間撹拌し、更に３０分間静置した後の当該１％食塩水の上澄み液のｐＨを測定する。即ち、懸濁液ｐＨが９．２以上であるとは、上述の測定方法に従って測定されたｐＨが９．２以上であることを意味する。

そしてこのような構成によれば、懸濁液ｐＨの高さから第１のベントナイト粒状物がアルカリ寄りであることが担保され、これにより高い膨潤性と固化性が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨが９．０以上であってもよい。

このような構成によれば、第２のベントナイト粒状物が高い消臭能を有するだけでなく、十分な膨潤性と固化性を有することも担保されるので、ペット用排尿処理材全体としての膨潤性と固化性が上がり、また第２のベントナイト粒状物の配合割合を増やしやすくなる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第２のベントナイト粒状物表面のｐＨ試験紙で測定したｐＨが３．６以下、且つ前記第２のベントナイト粒状物内部のｐＨ試験紙で測定したｐＨが９．０以上であってもよい。

ここで、粒状物表面のｐＨ測定方法としては、一例として次のような方法が挙げられる。粒状物表面の一部をピンセットで抓み取り、これを純水に浸して瞬時に引き揚げ、その直後に濡れた面をｐＨ試験紙に軽く押しつけて約５秒以内に変色した部分の色調を肉眼で観察して標準変色表と対比することによりｐＨを測定する。

また、粒状物内部のｐＨ測定方法としては、一例として次のような方法が挙げられる。粒状物を指等で折り割って内部を露出させ、粒状物内部の一部をピンセットで抓み取り、これを純水に浸して瞬時に引き揚げ、その直後に濡れた面をｐＨ試験紙に軽く押しつけて約５秒以内に変色した部分の色調を肉眼で観察して標準変色表と対比することによりｐＨを測定する。

そしてこのような構成である第２のベントナイト粒状物の粒状物表面は、ｐＨが酸性に偏り且つ金属化合物が添着されていることで高い消臭能を有し、また膨潤性及び固化性には劣るため粒状物内部への水分の浸透を妨げない。一方、第２のベントナイト粒状物の内部は、ｐＨがアルカリ性に偏っていることにより高い膨潤性と固化性を有し、浸透してきた水分を捉えて凝集固化させる作用を有する。すなわち、該粒状物表面に水分が接すると粒状物内部までたちまち水分が浸透して吸収されるため、高い消臭能に加えて膨潤性や固化性にも優れ、更に吸水速度に優れたペット用排尿処理材となる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第２のベントナイト粒状物表面のｐＨ試験紙で測定したｐＨが１．０〜３．４であり、且つ前記第２のベントナイト粒状物内部のｐＨ試験紙で測定したｐＨが９．２〜１０．２であってもよい。

このような構成によれば、より高い消臭能と膨潤性及び固化性、さらに吸水速度に優れたペット用排尿処理材が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記アルカリ化合物が、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの群より選ばれた１種または２種以上の組合せからなるアルカリ性ナトリウム化合物であってもよい。

このような構成によれば、より膨潤性と固化性に優れたペット用排尿処理材が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記消臭添加剤に含まれる各添加剤の前記第２のベントナイト粒状物１ｋｇ当たりの添加量が、銅化合物及び／又は亜鉛化合物は合計２〜１００ミリ当量（ｍｅｑ）、酸性化合物は１〜５０ミリ当量（ｍｅｑ）、銀化合物は０．０１〜１ミリ当量（ｍｅｑ）であってもよい。

このような構成によれば、銅化合物と亜鉛化合物の配合量が適切な範囲であるため、十分な消臭能が発揮される。また酸性化合物の配合量が適切な範囲であることにより、酸性化合物によるｐＨ調整作用が十分に得られる。更に、銀化合物により十分なウレアーゼ活性抑制が寄与される。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記銅化合物が硫酸銅であり、前記亜鉛化合物が硫酸亜鉛であり、前記酸性化合物が硫酸アルミニウムであってもよい。

このような構成によれば、消臭添加剤部分はより消臭能や抗菌性に優れ、優れたｐＨ調整能を有するものとなる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記銀化合物が硝酸銀であってもよい。

このような構成によれば、抗菌性とウレアーゼ抑制機能が得られることに加え、安全性や作業性の点でも好ましいものとなる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第２のベントナイト粒状物の、最小方向における短径が１〜５ｍｍ、アスペクト比（長径／短径）が１〜１０の範囲にあって、前記消臭添加剤の添着層の厚みが短径の６分の１以下であってもよい。

ここで「添着層」とは、粒状物表面に添着された金属化合物等のみを意味するものではなく、消臭添加剤水溶液が浸透した部分をも意味し、より具体的には消臭添加剤水溶液が浸透したことによりｐＨが粒状物表面と同程度の値になった部分を「添着層」とするものである。添着層部分と非添着層部分の境界線は、該粒状物を切断乃至折り割って露出した断面に少量の水を含ませて、この断面にｐＨ試験紙を押し当てることでリング状の境界線が観察される。

そしてこのような構成によれば、消臭添加剤添着層の厚みが短径の６分の１以下であれば、消臭添加剤による十分な消臭能が得られながらも、粒状物内部にはアルカリ性を呈するベントナイト粒子が十分に残っているため、消臭能と膨潤性及び固化性を両立させることが容易となる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記第１のベントナイト粒状物及び前記第２のベントナイト粒状物に加えて、スメクタイト系粘土を主原料とし、１％食塩水中での懸濁液ｐＨが６以下である酸性粘土粒状物を更に含み、前記酸性粘土粒状物の含有量が、前記二種のベントナイト粒状物との合算量１００重量部に対して１〜５重量部であってもよい。

このような構成によれば、酸性粘土粒状物には固体酸が多く含まれているため、尿由来のアンモニアやアミン類の塩基性悪臭ガスを中和して化学吸着するため、特にこれらの悪臭に対して高い消臭能を有するペット用排尿処理材が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、前記酸性粘土粒状物の主原料であるスメクタイト系粘土が天然の酸性白土又はその酸処理物である活性白土であり、前記酸性粘土粒状物が無機酸及び／又は無機酸塩からなる酸性化合物を含むものであってもよい。

このような構成によれば、酸性白土と活性白土は無機酸塩を含み、表面酸性度が高いことから強い固体酸系の吸着剤として働くために消臭効果がより向上したペット用排尿処理材が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、下記の式（１）で示される固化吸尿能Ｃ_US（ｍｌ／１００ｇ）が５０以上であってもよい。
Ｃ_US＝［Ｍ_C／（Ｍ_A−Ｍ_P）］×１０²・・・・・・・・・・式（１）

（式中、Ｍ_Aは容量がＭ_C（ｍｌ）で重量がＭ_P（ｇ）の試験尿液を吸収したペット用排尿処理材の固化塊状物の重量（ｇ））

ここで、固化吸尿能Ｃ_USは所定量のペット用排尿処理材がどの程度の水分を吸収するかを示すものであり、Ｃ_US＝５０という数値は、１０ｇのペット用排尿処理材で５ｍｌの尿液を吸収可能だということを意味する。そしてこのような構成によれば、十分な吸水性を有するペット用排尿処理材とすることができる。

また、本願発明は、ペット用排尿処理材の製造方法としても捉えることができる。

本発明に係るペット用排尿処理材の製造方法は、スメクタイト系粘土に対して、１５０℃乾燥基準の前記スメクタイト系粘土１ｋｇに対して０．３〜０．９当量（ｅｑ）のアルカリ化合物を加えて混練し、前記混練物を造粒機に投入して造粒し、その後に乾燥することで第１のベントナイト粒状物を製造する工程と、銅化合物及び／又は亜鉛化合物と、酸性化合物とを用いてｐＨが４以下である消臭添加剤水溶液を調製する工程と、前記第１のベントナイト粒状物の表面に前記消臭添加剤水溶液を噴霧して第２のベントナイト粒状物を製造する工程と、前記第１のベントナイト粒状物と、前記第２のベントナイト粒状物を、０〜９５重量部：１００〜５重量部の重量比で混合し、さらに必要に応じて酸性粘土粒状物を０〜５重量部の重量比で混合する工程を有することを特徴とする
。

ここで「１５０℃乾燥基準」の重量とは、スメクタイト系粘土を１５０℃で加熱乾燥することで付着水のみならず層間水までも脱水された際の絶乾重量を意図するものであり、単純に１５０℃で乾燥した状態の粘土を用いるということを意味しない。

そして、このような構成によれば、高い消臭能を有し、また従来品と同程度の膨潤性及び固化性を有するペット用排尿処理材を容易に製造することが出来る。

また、前記消臭添加剤には、更に銀化合物が含まれていてもよい。

このような構成によれば、上述の効果に加えて、ウレアーゼ等の尿成分分解酵素の活性を抑制する効果に優れたペット用排尿処理材を製造することが出来る。

本発明の好ましい実施の形態においては、スメクタイト系粘土に対して、１％食塩水を使用して５重量％濃度で測定したｐＨが６以下となるように酸性化合物を添加して混練し、造粒機に投入して造粒し、その後に乾燥することで酸性粘土粒状物を製造する工程を更に有し、前記第１のベントナイト粒状物と前記第２のベントナイト粒状物との合算量１００重量部に対して、前記酸性粘土粒状物を１〜５重量部の重量比で配合してもよい。

このような構成によれば、尿由来のアンモニアやアミン類の塩基性悪臭ガスに対して高い消臭能を有するペット用排尿処理材を製造することが出来る。

また、本願発明は、ペット用排尿処理材用消臭添加剤に関する発明としても捉えることができる。

本発明に係るペット用排尿処理材用消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物と、酸性化合物とを含み、それらは化学当量比で銅化合物及び／又は亜鉛化合物：酸性化合物＝［１００］：［５〜５００］の割合で含まれることを特徴とする。

このような構成によれば、ベントナイト系のペット用排尿処理材に高い消臭能を付与するペット用排尿処理材用消臭添加剤が得られる。

本発明の好ましい実施の形態においては、更に銀化合物が、化学当量比で銅化合物及び／又は亜鉛化合物：銀化合物＝［１００］：［０．０１〜２］の割合で含まれてもよい。

このような構成によれば、上述の効果に加えて、ウレアーゼ等の尿成分分解酵素の活性を抑制する効果に優れたペット用排尿処理材用消臭添加剤を提供することができる。

以上述べたように、本発明に係るペット用排尿処理材は、ペットの糞尿から発生する悪臭ガスとして酸性臭気に分類されるエチルメルカプタン等の硫黄系悪臭ガス、塩基性臭気に分類されるアンモニア等の窒素系悪臭ガス、さらには、成猫の特にオス猫の尿により多く含まれる一種のフェロモン様物質である３−ＭＭＢの特異臭に対する消臭能に優れた効果を発揮することに加え、従来品と同程度の膨潤性及び固化性を有するものである。

更に、消臭添加剤に銀化合物を加えることで、ウレアーゼ等の尿成分分解酵素の活性を抑制して尿素分解によるアンモニア発生が抑制されることで、発生した悪臭を消臭するのではなく、悪臭の発生自体を抑制するという謂わば防臭能にも優れたペット用排尿処理材が得られる。

各実施例における原料の配合を示す図表（その１）である。 各実施例における原料の配合を示す図表（その２）である。 各実施例における原料の配合を示す図表（その３）である。 各比較例における原料の配合を示す図表である。 実施例及び比較例により得られたペット用排尿処理材の物性を示す図表（その１）である。 実施例及び比較例により得られたペット用排尿処理材の物性を示す図表（その２）である。 実施例及び比較例により得られたペット用排尿処理材の官能試験結果を示す図表である。 官能試験の評価基準を示す図表である。

以下に、本発明に係るペット用排尿処理材の好適な一実施例を添付図面を参照しながら詳細に説明する。

本発明に係るペット用排尿処理材は、スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．８当量（ｅｑ）のアルカリ化合物を含む第１のベントナイト粒状物と、スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．８当量（ｅｑ）のアルカリ化合物を含み、外表面に消臭添加剤が偏在する第２のベントナイト粒状物と、を含み、前記２種のベントナイト粒状物は、粒状物全体を１００重量部とした場合に、第１のベントナイト粒状物：第２のベントナイト粒状物＝０〜９５（重量部）：１００〜５（重量部）の重量比で含まれ、前記消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物を含み、更に酸性化合物を含むことを特徴とするものである。

本発明において第１のベントナイト粒状物、及び第２のベントナイト粒状物の主原料となるスメクタイト系粘土としては、天然に産出される所謂酸性白土やサブベントナイト、ベントナイト等のジオクタヘドラル型スメクタイトを主要成分とした粘土を適宜選択して使用することができる。

これらの原料粘土では、その種類毎にスメクタイトの層間内や層間外に付着しているイオン交換性のナトリウム成分量が異なり、一般的には酸性白土、サブベントナイト、ベントナイトの順に、ｐＨ、該Ｎａ成分量ともに高くなる。具体的には、酸性白土では、ｐＨは５、該Ｎａ成分量は０ミリ当量／１００ｇ程度であるのに対して、サブベントナイト〜ベントナイトではｐＨは８〜１０、該Ｎａ成分量は１〜２０ミリ当量／１００ｇ程度となる。したがって、後述するアルカリ化合物の添加については、その原料粘土毎に適したアルカリ量とすることが好ましい。

また本発明においては、第１のベントナイト粒状物及び後述する第２のベントナイト粒状物にはアルカリ化合物を添加する。活性化処理に用いるアルカリ化合物としては、炭酸塩、ケイ酸塩、水酸化物等既知のものを適宜選択して用いることができるが、充分な膨潤性向上効果が得られ、安価であるという理由から炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

アルカリ化合物を添加するのは所謂活性化処理を行うためであり、スメクタイト系粘土にアルカリ剤を添加して混練することでスメクタイト系粘土のスメクタイト層間にアルカリ化合物の陽イオンが導入され、スメクタイト系粘土の膨潤性と固化性が向上する。

より詳細には、アルカリ化合物を添加するのは原料粘土を活性ベントナイト化させるために必要なナトリウム等の交換性アルカリの至適含有量を満たすことが目的である。発明者等の知見によれば、当該目的を達成する量のアルカリ化合物を原料粘土に添加するとその結果としてｐＨが９．２以上となるものである。このため、ｐＨ９．２以上を目安とすることで、交換性ナトリウムの必要量を充足させることができ、ひいては高い膨潤固化性を有するペット用排尿処理材とすることができる。

本発明において、第１のベントナイト粒状物及び第２のベントナイト粒状物中の交換性アルカリ成分の含有量は、スメクタイト系粘土１ｋｇに対して０．３〜１．５化学当量（ｅｑ）とし、アルカリ化合物の主体がナトリウム化合物の場合は０．４〜１．２化学当量（ｅｑ）であればより好ましい。ここでアルカリ化合物の好適な添加量は原料粘土の固体酸量や層間イオンの種類と量によっても左右されるが、尿に対して充分な膨潤性が発揮されるように平均ｐＨが９．２以上となるように添加することが好ましく、ｐＨ９．５以上となるように添加すればより好ましい。

なお、原料のスメクタイト系粘土には、天然の状態で交換性（反応性）のアルカリが層間に入っていることに加え、曹長石（アルミノケイ酸ナトリウム）や正長石（アルミノケイ酸カリウム）の長石類由来の非交換性（非反応性）のアルカリも含まれており、その含有量は、発明者等がこれまで分析した限りでも、最大０．９ｅｑ／１ｋｇ近くまであった。したがって、好適なアルカリ含有量を交換性と非交換性を合わせた全アルカリ量で特定することには合理性が無く、原料に元々含まれている交換性アルカリ量と活性ベントナイト化の為に添加された交換性アルカリ量の合量として測定される交換性アルカリ成分の含有量による特定の方にこそ合理性がある。より具体的には、炭酸ナトリウム等のアルカリ化合物の好適添加量は、原料粘土に元々含有されている交換性アルカリ量と添加した交換性ナトリウム量の合量が０．３〜１．５当量（ｅｑ）となるように調整すればよい。

（交換性アルカリ成分の定量）
交換性アルカリ成分量（ｅｑ／ｋｇ）は、例えば「日本土壌肥料学会監修：土壌標準分析・測定法」に一部準拠して、次のように求められる。粒状品試料約５ｇを乳鉢で粉砕し、１００メッシュの篩を全通させて粉末試料（≦１５０μｍ）となし、該粉末試料２ｇをポリエチレン製密閉フタ付きの５０ｍｌ遠心管にとり、１Ｍ酢酸アンモニウム２５ｍｌを加えて１時間浸透する。その後遠心分離機にかけて試料を沈着させる。上澄液中のアルカリ成分（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ）の各濃度を発光分光分析（ＩＣＰ）等により定量し、試料１ｋｇ（１５０℃乾燥基準）当たりの交換性アルカリ成分含有量（ｅｑ／１ｋｇ）を算出する。
先にも述べたように第１のベントナイト粒状物はスメクタイト系粘土に所定量のアルカリ化合物を添加して混練したものであり、主として膨潤性と固化性へ寄与するものである。本願発明者等の知見によれば、ベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨが上昇すると膨潤性と固化性が向上するため、第１のベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨを９．２以上となっていれば、該粒状物は吸尿固化に十分な膨潤性と固化性を発現させることができる。

ここで「１％食塩水中での懸濁液ｐＨ」とはその粒状物全体を１％食塩水中に分散させたときの懸濁液のｐＨを意味し、以下の測定方法で求められる。測定対象となる粒状物を１％食塩水中に５重量％濃度で投入して１０分間撹拌し、更に３０分間静置した後に当該１％食塩水の液面から１〜２ｃｍの部分のｐＨを測定する。本発明において第１のベントナイト粒状物はその全体がほぼ均一な構成を有するものであるため、粒状物外表面のｐＨと粒状物内部のｐＨはほぼ同じであると考えられる。

次いで、第２のベントナイト粒状物について説明を行う。本発明において第２のベントナイト粒状物は、スメクタイト系粘土に所定量のアルカリ化合物を添加して粒状物を製造し、この粒状物の外表面に消臭添加剤を噴霧してなるものである。ここで消臭添加剤を噴霧する前の粒状物は、第１のベントナイト粒状物から取り分けても良いし、別途調製してもよい。また、消臭添加剤の噴霧後、必要に応じて再乾燥してもよい。

本発明において、第２のベントナイト粒状物に用いる消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物を含み、更に酸性化合物を含むものである。また、必要に応じて銀化合物を添加しても良い。ここで用いることが出来る銅化合物としては、硫酸銅、硝酸銅、塩化銅等の無機塩や他の有機塩が挙げられ、これらの中でも安全性や作業性、低コストに優れ、糞から発生する悪臭であるエチルメルカプタン（以下、ＥＭＰとする）や、尿から発生する悪臭である３−メチルメルカプトブタノール（以下、３−ＭＭＢとする）等の硫黄系悪臭への吸着による脱臭効果と抗菌性、抗ウレアーゼ機能によるアンモニア発生抑制能等の点から無機塩が好ましく、中でも硫酸銅が特に好ましい。また、亜鉛化合物としては、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛等の無機塩や他の有機塩が挙げられるが、これらの中でも上記同様の理由から塩化亜鉛や硫酸亜鉛が好ましい。

ベントナイト粒状物の表面にイオン化した第二銅（Ｃｕ²⁺）や亜鉛（Ｚｎ²⁺）、銀（Ａｇ⁺）を偏在させることにより、これらの金属イオンによって対ウレアーゼ活性菌への抗菌作用やウレアーゼ自体への抗酵素作用が働きウレアーゼ活性の抑制乃至失活が起こり、尿素の加水分解によるアンモニアの発生が抑制乃至防止され、結果として悪臭の発生自体を防ぐ防臭状態が具現される。

また、銅塩や亜鉛塩のＣｕ²⁺やＺｎ²⁺イオンは、空のｄ軌道が窒素原子（Ｎ）や硫黄原子（Ｓ）から電子を受容して生じる強固な配位結合により、アンモニア（ＮＨ₃）とはアンミン錯体を生成し、ＥＭＰや３−ＭＭＢをも強く化学吸着し、特に３−ＭＭＢとは６員環のキレート型錯体も生成し得る。その結果、これらの悪臭物質はＣｕ²⁺やＺｎ²⁺イオンの存在する第２のベントナイト粒状物表面に強く固定されて揮散しないため、脱臭状態が具現される。

さらに、第２のベントナイト粒状物の表層部のｐＨが消臭添加剤により酸性側にある事で、アンモニアやアミン類といった塩基性悪臭ガスをより多く吸着できることとなり、その事によってもより高い脱臭力を得ることに寄与している。

本発明の第二のベントナイト粒状物は、以上に述べた防臭状態と脱臭状態が合わさって、高い消臭性能が実現されるものである。該第２のベントナイト粒状物を例えば第１のベントナイト粒状物に全体の５重量％以上配合することで高い消臭性能が期待でき、さらに後述の酸性粘土粒状物も全体の５重量％以下の量で配合することによって、より高い消臭性能を付与することができるものである。

本発明において消臭添加剤に用いる酸性化合物はｐＨ調整を目的として添加するものであり、添加量はスメクタイト系粘土１ｋｇ当たり１〜５０ミリ当量（ｍｅｑ）の範囲であることが好ましい。また、ここで用いることが出来る酸性化合物としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸等が挙げられ、これらの中でもアンモニアへの脱臭力と消臭添加剤偏在域（該粒状物外表面）におけるｐＨ調整能の点から硫酸アルミニウムが好ましい。酸性化合物を添加して第２のベントナイト粒状物の消臭添加剤添着面のｐＨが３．６以下、好ましくは１．０〜３．４の範囲となるように調整することで、第２のスメクタイト粒状物表面に添着された銅化合物及び／又は亜鉛化合物がより有効に働くものである。

また、本発明において消臭添加剤には、銀化合物をスメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．０１〜１ミリ当量（ｍｅｑ）の範囲で添加しても良い。ここで用いることが出来る銀化合物としては、水溶性のものであることが好ましく、硝酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀等が挙げられ、これらの中でも、抗菌性と抗ウレアーゼ機能によるアンモニア発生抑制能の付与性のほかに安全性や作業性の点からも硝酸銀が好ましい。具体的な添加量の一例として、硝酸銀（ＡｇＮＯ₃＝１６９．９）であればスメクタイト系粘土１ｋｇに対して１．７〜１７０ｍｇの範囲が好ましい。銀化合物を消臭添加剤に添加することで銅化合物や亜鉛化合物と同様に消臭に寄与し、特にウレアーゼ等の尿成分分解酵素の活性を抑制する効果に優れる。しかしながら、銀化合物の添加量がスメクタイト系粘土１ｋｇに対して１ミリ当量を超えると、尿成分分解酵素の活性抑制効果は増すものの、その一方で消臭添加剤の添着面にＡｇ成分の変色による黒ずみが生じ商品価値を損ね虞があり、さらには銀化合物は比較的高価なものであるため多量の添加は製造コストの高騰という点からも好ましくない。

第２のベントナイト粒状物は前述の通り消臭能への寄与を主な目的とするものであるが、ｐＨを調整することで膨潤性と固化性についても十分な機能を付与することができる。具体的には、第２のベントナイト粒状物の懸濁液ｐＨが９．０以上となるように調製することで第２のベントナイト粒状物を吸尿時に十分な膨潤性と固化性を有するものとすることができる。第２のベントナイト粒状物の懸濁液ｐＨが９．０未満の場合には、第２のベントナイト粒状物の膨潤性や固化性が十分ではないため多量に配合することはあまり好ましくない。一方、第２のベントナイト粒状物の懸濁液ｐＨが９．０以上となると第２のベントナイト粒状物の膨潤性や固化性へが向上するため、高い消臭性能を有する第２のベントナイト粒状物の配合比率を増やしても十分な膨潤性や固化性が得られるものとなる。更に、第２のベントナイト粒状物の懸濁液ｐＨが９．２以上となるように調製すれば、第２のベントナイト粒状物は高い膨潤性と固化性を有するものとなるため、ペット用排尿処理材の大部分乃至全量を第２のベントナイト粒状物とすることも可能となる。また、第２のベントナイト粒状物のｐＨが９．０〜９．２の範囲のときには、配合割合は５〜１０重量％程度であることが好ましい。なお、本発明において第２のベントナイト粒状物は、尿と接触する前の段階では、消臭添加剤が噴霧された外表面は酸性、消臭添加剤が存在しない内部はアルカリ性である。

また、第２のベントナイト粒状物の添着層部分のｐＨは１．０〜３．６の酸性、内部は９．２以上のアルカリ性、該粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨは９以上のアルカリ性であることが好ましい。添着面のｐＨが酸性ではあっても１．０より低くなると、内部の高ｐＨ域のベントナイト粒子の量が不足したり、吸尿後の表層と内部が混然となった泥状化部分のｐＨが膨潤に好適な高ｐＨを維持できず、十分な固化性が得られないおそれがある。ここでｐＨの調整方法としては、原料粘土の選択、アルカリ化合物の種類と添加量の選択、消臭添加剤の構成とその添加量、等が挙げられる。

本発明において、各粒状物のｐＨを調整する理由の一つは以下の通りである。先にも述べたようにウレアーゼの安定性と活性にはｐＨも影響し、ｐＨが６〜８のときはウレアーゼは安定して活性も高いが、ｐＨが５以下、若しくは９以上になると安定性と活性のいずれもが低下し、更にｐＨが４以下、若しくは１０以上になると安定性と活性のいずれもが著しく低下すると言われている。

ウレアーゼ等の尿成分分解酵素が尿中の尿素を分解することで悪臭成分の一つであるアンモニアが発生するが、本発明のペット用排尿処理材によれば発生したアンモニアの臭気を消臭することに加え、アンモニアの発生自体を抑制することが可能となる。

本発明の第２のベントナイト粒状物のように、ｐＨが粒状物の表面で５以下且つ内部で９以上となっている場合、尿素を大量に含む尿が粒の表層と内部のいずれにあっても、上記理由により臨在するウレアーゼの活性が減失しているためかアンモニアの発生が抑制乃至防止され、高い防臭状態が具現される。なお表面と内部のｐＨについては、表面ｐＨが４以下、内部ｐＨが１０以上であればより好ましい。

本発明において消臭添加剤水溶液のｐＨは水溶液の濃度によっても異なるが、硫酸銅や硫酸亜鉛の水溶液のｐＨは略５以下であり、硝酸銀の水溶液のｐＨは略７以下である。従って、これらの金属塩が、Ｃｕ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ａｇ⁺のようにイオン化した状態で安定して存在するためには、消臭添加剤が付着する第２のベントナイト粒状物表面のｐＨが略５以下、特に略４以下であることが好ましい。

本発明に係るペット用排尿処理材は、ｐＨの調整に加えて、消臭添加剤を粒状物表面に偏在させたことにより、より効果的に消臭能が得られるものである。

本発明において、消臭添加剤に含まれる銅化合物と亜鉛化合物の添加量は、第２のベントナイト粒状物１ｋｇ当たり合計２〜１００ミリ当量（ｍｅｑ）の範囲であることが好ましい。また、消臭添加剤に含まれる銅化合物と亜鉛化合物の添加量を全粒状物１ｋｇ当たり１ミリ当量以上とすることで、消臭性の向上に有効に寄与し好ましい。なお、ここで全粒状物とは、第１のベントナイト粒状物と、第２のベントナイト粒状物と、酸性白土粒状物を合わせた全重量を意味する。

また、本発明において消臭添加剤水溶液のｐＨは、消臭添加剤が第２のベントナイト粒状物表面に添着された状態で銅イオンや亜鉛イオン、銀イオン等が十分にイオン性を発揮して有効に作用できるｐＨ域であることが望ましい。具体的には、ｐＨ３．６以下、より好ましくはｐＨ１．０〜３．４の範囲であれば各種金属イオンが十分に消臭能を発揮するため、消臭添加剤水溶液のｐＨは４以下であることが好ましい。消臭添加剤水溶液のｐＨを４以下とすることで消臭添加剤が添着された後の消臭添加剤添着面のｐＨを３．６以下とすることが容易となる。

本発明において消臭添加剤の添着層の厚みは、第２のベントナイト粒状物の短径の６分の１以下であることが好ましい。添着層の厚みをこの範囲とすることで第２のベントナイト粒状物全体の膨潤性を有効に維持しつつ十分な固化性を確保しやすくなる。より具体的に説明すると、消臭添加剤が含まれた添着層部分は酸性を示すため、のベントナイト粒子は粒子間の間隙の毛管を通って尿液を急速に内部に送り込む働きはあるが、それ自体による膨潤性は乏しい。一方、内部のベントナイト粒子はアルカリ性が維持されているために高い膨潤性を示し、表面の添着層と部分的に混じった泥状化部分もアルカリ性が維持されるため十分な固化性が確保される。すなわち、消臭添加剤添着層の厚みを短径の６分の１以下にすることで、消臭添加剤による高い消臭効果を得ながらも膨潤性に乏しい酸性部分の範囲を最小限にとどめ、高い膨潤性と固化性も維持されるものである。なおここで「泥状化部分」とは、粒状物の吸尿部分と水分を含んで軟らかくなった部分を合わせたものを意味し、吸尿により軟らかく泥状になった部分すべてを意図している。

消臭添加剤添着層の厚みは、カッターナイフ等を用いて粒状物を短径方向に切断し、該断面に少量の水を浸ませてその直後に適宜の変色域を有するｐＨ試験紙を濡れた断面に押し当てることで、外周上の酸性である添着層部分とその内側のアルカリ性である非添着層部分との境界線とを識別することが可能である。また本発明において、添着層の厚みは消臭添加剤水溶液の濃度により調整することができる。消臭添加剤水溶液の濃度を上げることで消臭添加剤水溶液の必要噴霧量が減少し、結果として添着層の厚みも減少する。

一方、添着層の厚みが短径の６分の１を大きく上回ったり、消臭添加剤添着面のｐＨが１．０よりも低いｐＨになったりすると、粒状物中のアルカリ性を呈する部分の割合が減少することにより粒状物全体としてｐＨが酸性側に偏りすぎるためか、内部の高ｐＨ域のベントナイト粒子の量が不足したり、吸尿後の表層と内部が混然となった泥状化部分のｐＨが膨潤に好適な高ｐＨを維持できず、十分な固化性が得られない場合がある。

なお本発明において消臭添加剤水溶液の噴霧量は消臭添加剤水溶液中の各成分の濃度によっても異なるが、第２のベントナイト粒状物１ｋｇに対する消臭添加剤水溶液の噴霧量の範囲は５〜２０ｇであることが好ましく、１０〜１５ｇであればより好ましい。噴霧量が５ｇ以下であると消臭添加剤水溶液を第２のベントナイト粒状物の表面全体に添着させることが難しく、逆に噴霧量が２０ｇを上回ると噴霧量が多すぎるために消臭添加剤水溶液が粒状物の深奥まで吸収されてしまい添着層が厚くなることで各成分の表面濃度が薄くなって消臭効果が低下するだけでなく、粒状物内部の膨潤性ベントナイト相が少なくなり固化性が低下するおそれがあり好ましくない。また、各成分の添加量（ｍｅｑ／ｋｇ）の大小の調整は、噴霧量を一定にして各成分の含有濃度を増減することによって可能となる。

本発明のペット用排尿処理材においては、第１のベントナイト粒状物、第２のベントナイト粒状物に加えて酸性粘土粒状物を配合してもよい。酸性白土粒状物には固体酸が含まれており、この固体酸が尿由来のアンモニアやアミン類の塩基性悪臭ガスを中和し強く化学吸着するため高い消臭能を有する。酸性粘土粒状物を配合する場合には、全粒状物１００重量部に対して酸性粘土粒状物の配合量が５重量部以下となるように配合することが好ましい。酸性粘土粒状物の配合量が５重量部を上回ると、膨潤性と固化性に乏しい酸性粘土粒状物の割合が増えることによりペット用排尿処理材全体としての膨潤性と固化性が低下する虞がある。

本発明において、酸性粘土粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨは６以下であることが好ましく、５以下であればより好ましい。酸性粘土粒状物の酸性度が上がると、酸性粘土粒状物による消臭能がより向上するものである。

（ｐＨ測定時の試験紙）
本発明において、消臭添加剤添着面のｐＨの測定にはクレゾールレッド（ＣＲ）試験紙、チモールブルー（ＴＢ）試験紙、ブロムフェノールブルー（ＢＰＢ）試験紙等を用いることが出来る。また、各ベントナイト粒状物内部のｐＨ測定や１％食塩水中での懸濁液ｐＨの測定にはチモールブルー（ＴＢ）試験紙、アリザリンイエロー（ＡＺＹ）試験紙等を用いることが出来る。

従前のペット用排尿処理材においては、銅や亜鉛の正塩乃至塩基性塩である無機酸塩や酸化物等を単純な水溶液乃至水分散液として粒状物に噴霧することで添着させるという手法が用いられていた。これに対して本発明に係るペット用排尿処理材においては、銅や亜鉛の正塩に硫酸や硫酸アルミニウム等の無機酸や酸性の無機酸塩等を加えた水溶液を消臭添加剤水溶液として第２のベントナイト粒状物の表面に噴霧し、消臭添加剤を添着させる。これにより無機酸や酸性の無機酸塩等が低いｐＨ域でのｐＨ緩衝液として作用することでｐＨがより安定に保たれる。

（固化性能）
第２のベントナイト粒状物およびそれを配合した本発明のペット用排尿処理材は、上記消臭性能が著しく向上するのみならず、排尿を吸収した時の固化性能もやや向上乃至維持することが特長である。

本発明において、固化性能は比固化長と固化吸尿能によって評価する。比固化長ＳＬ（ｍｍ／ｇ）は、測定対象となるベントナイト系排尿処理材を充填した上から猫尿を模した試験尿２０ｍｌを３０秒かけて注下した時に生じる固化塊状物の垂直方向の長さを評価するものであり、次の式（２）で表される。
ＳＬ＝Ｌ_V／Ｍ_C・・・・・・・・・・式（２）
（式中、Ｍ_Cは試験尿液２０ｍｌを吸収した固化塊状物の重量（ｇ）、Ｌ_Vは垂直
方向（縦方向）の固化長（ｍｍ））
比固化長の値が小さいということは、尿と接触した排尿処理材が速やかに尿を吸収したことにより尿の水分があまり下方に流れなかったということを意味し、排尿処理材の瞬間的な吸尿能を判断する指標となる。本発明に係るペット用排尿処理材においては、比固化長は一般的な猫砂よりも優れた０．８以下であることが好ましい。

一方、固化吸尿能Ｃ_USは所定量の排尿処理材がどれだけの尿を吸収することができるのかを示すものであり、固化吸尿能の値が大きければそれだけ尿の吸収量が大きいことを意味する。なお、尿液Ｍ_C（ｍｌ）（Ｍ_P（ｇ））を吸収したペット用排尿処理材の固化塊状物の重量がＭ_A（ｇ）であるとき、このペット用排尿処理材の固化吸尿能Ｃ_USは、下記の式（１）により求められる。
Ｃ_US＝［Ｍ_C／（Ｍ_A−Ｍ_P）］×１０²・・・・・・・・・・式（１）
（式中、Ｍ_Aは容量がＭ_C（ｍｌ）で重量がＭ_P（ｇ）の試験尿液を吸収したペット用排尿処理材の固化塊状物の重量（ｇ））
本発明に係るペット用排尿処理材は特に消臭性能をより一層向上させることを目的にしたものであるため、固化吸尿能Ｃ_USについては５０以上あれば十分である。なお、Ｃ_US＝５０という数値は、１０ｇのペット用排尿処理材で５ｍｌの尿液を吸収可能だということを意味する。

一般的にスメクタイト系粘土のｐＨが酸性側に偏ると、消臭能は向上するもののその一方で固化性や膨潤性は低下する。このため当初本願発明者等は、本発明の第２のベントナイト粒状物は表面に硫酸塩などの酸性物質が噴霧されて表面のｐＨが酸性を呈することから表層部分の膨潤性が失われ、吸水速度も吸水量も低下することで固化長は長くなり固化吸尿能も小さくなるのではないかと予想し、そうであれば全体に対する配合量も低配合量でしか用いられないのではないかと懸念した。アルカリ膨潤性のベントナイト系の排尿処理基材の表面に酸性物質を噴霧するといったような工程は、固化性を損なわせないという観点からは、当業者であれば避けるのが一般的に考えられる事である。

本発明に係るペット用排尿処理材の開発においては発明者らは消臭性能の向上をより重視しており、予想された固化性能の低下は配合量の調整によって抑制しようと考えていた。しかしながら、第２のベントナイト粒状物を試作してみたところ、酸性物質の添加量や表層部分のｐＨが適正であれば固化性能も維持乃至向上するという思いがけない結果が得られた。このため、本発明においてはコストや生産性を度外視すれば第２のベントナイト粒状物のみの構成とすることも可能であり、第２のベントナイト粒状物の配合量に上限を設けずとも済むことから本発明の更なる優位性を見出すこととなった。

従来のベントナイト系排尿処理材である第１のベントナイト粒状物においては、アルカリ性で膨潤性を有するベントナイト粒子が粒の表層から内部まで均一に粒子間隙にマクロ孔を形成しながら充填されている。このため水を吸水する段階においては、先ず表層のベントナイト粒子が水を吸って膨潤・抱水（飽和）し、粒子間隙のマクロ孔（毛管）を通って内部に吸収されていき、その過程でマクロ孔を通る水によってより内部のベントナイト粒子も次々に膨潤・抱水（飽和）しながら吸水していくという現象が数秒〜数十秒の時間で起こる。この１個の粒状物の吸水現象が、水分が垂直方向に流れることでベントナイト系排尿処理材充填層のより下層の粒状物に次々に伝搬して繰り返して起こり、その結果、膨潤した各粒状物表層の泥状化域が相互に押し重なり、一塊の楕円球状乃至半紡錘状の塊状物となって固化する。この時、１個の粒状物における吸水現象を想像するに、先ず粒状物の表層部分全体に水が行き渡ることで表層全体が膨潤・ヒドロゲル化してゼリー状の或る種の止水層となり、続けて外部から供給される水は粒状物内部への吸水速度を抑制されながらも徐々に吸水され、最終的な吸水・膨潤・抱水（飽和）の状態に至っているものと考えられる。

一方、本発明の第２のベントナイト粒状物は粒状物表層のｐＨが酸性であるために粒状物表層ではベントナイト本来のアルカリ膨潤が起こらない。このため、粒状物全体が膨潤・抱水・ヒドロゲル化によるゼリー状の止水層に包まれるようなことにはならず、外部から供給される水は粒子間隙のマクロ孔を通って即座に粒状物内部に吸収されて行き、第１のベントナイト粒状物の場合より早く水が供給された内部のアルカリ性のベントナイト粒子は、第１のベントナイト粒状物の場合と同様に次々に膨潤・抱水（飽和）しながら吸水していくという現象が起こる。その結果として第１のベントナイト粒状物よりも短時間で固化塊状物が形成され、それにより比固化長がより小さく、固化吸尿能もより大きくなるために、粒状物内部の膨潤性ベントナイト相が少なくなっているにもかかわらず、従来品である第１のベントナイト粒状物と同等乃至同等以上の固化性能を有するに至ったものと考えられる。したがって、本発明に係る第２のベントナイト粒状物は、排尿処理材としての総合的機能は従来品である第１のベントナイト粒状物よりも充分に向上していると言える。

［第１のベントナイト粒状物］
新潟県新発田市所在のサブベントナイト粘土鉱床から採掘したスメクタイト系粘土を原料とし、必要に応じて水を添加し、水分含有率が３３％の粗砕物を得た。１５０℃乾物換算で１０ｋｇの該粗砕物とアルカリ化合物として炭酸ナトリウム粉末をＮａ₂ＣＯ₃として３００ｇ（＝５．６７当量）を同一ポリエチレン製袋に入れてよく振り混ぜてから、孔径１０ｍｍの成形板の付いた単軸式横型押出造粒機に３回かけて混合・捏和する。該粗造粒物を孔径３ｍｍの成形板の付いたデスクペレッター（回転ロール式縦型押出造粒機）を用いて造粒し、回転式小型乾燥炉により１７０℃で乾燥し、解砕機と篩分機にかけて、短径：約３ｍｍ、長径：４〜７ｍｍの円柱状造粒物からなる第１のベントナイト粒状物を得た。
得られた第１のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．７であった。
［第２のベントナイト粒状物］
本実施例で得られた第１のベントナイト粒状物１ｋｇを回転式円筒容器に容れ、粒状物全体が均質に流動・混合するように適宜回転させながら、別途に調製した硫酸銅（金属化合物）、硫酸（酸性化合物）、硝酸銀（銀化合物）の各成分から成る消臭添加剤水溶液（ＣｕＳＯ₄：１５．４％，Ｈ₂ＳＯ₄：４．０％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）１２．５ｇを噴霧により粒状物の表面に吹き付けて添着することで第２のベントナイト粒状物が得られた。各添着成分の粒状物の１ｋｇ当たりの添加量（ｍｅｑ／ｋｇ）については図１〜４に示した。得られた第２のベントナイト粒状物のうちの一粒について添着層の厚みを後述の測定法により顕微鏡下で観察した結果、短径が２．９ｍｍに対して添着層は０．１〜０．４ｍｍの範囲で不均一に観察されるがその中央値の０．２５ｍｍは短径の約１２分の１であり最大値の０．４ｍｍは約７分の１であった。また、得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．１であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは１．２、粒状物内部のｐＨは９．４であった。
［酸性粘土粒状物］
新潟県新発田市所在の酸性白土粘土鉱床から採掘したスメクタイト系粘土を原料とし、必要に応じて水を添加し、孔径１０ｍｍの成形板の付いた単軸式横型押出造粒機に３回かけて混合・捏和する。該粗造粒物を孔径３ｍｍの成形板の付いたデスクペレッター（回転ロール式縦型押出造粒機）を用いて造粒し、送風式箱型乾燥機により１７０℃で乾燥し、解砕機と篩分機にかけて、短径：約３ｍｍ、長径：４〜７ｍｍの円柱状造粒物からなる酸性粘土粒状物を得た。得られた酸性粘土粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは５．６であった。なおここで「必要に応じて水を添加し」とあるのは、原料粘土に水分がある程度以上含まれているときは添加不要、水分が製造作業に必要な程度よりも少ないときは足りない分を補う、という意味である。
［混合調製］
本実施例では、得られた３種の粒状物を［第一のベントナイト粒状物］：［第二のベントナイト粒状物］：［酸性粘土粒状物］＝［８５］：［１０］：［５］の重量比で混合し、実施例１のペット用排尿処理材を調製した。

実施例１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤の成分のうち、酸性化合物成分である硫酸を硫酸アルミニウムに変更した（ＣｕＳＯ₄：１５．４％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：４．６％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）以外は実施例１と同様にして実施例２のペット用排尿処理材を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．２であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．８、粒状物内部のｐＨは９．４であった。

実施例２において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤の成分のうち、金属化合物成分である硫酸銅を硫酸亜鉛に変更した（ＺｎＳＯ₄：１５．６％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：４．６％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）以外は実施例２と同様にして実施例３のペット用排尿処理材を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．２であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．８、粒状物内部のｐＨは９．４であった。

実施例２において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤の成分のうち、金属化合物成分を硫酸銅と硫酸亜鉛に変更した（ＣｕＳＯ₄：７．７％，ＺｎＳＯ₄：７．８％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：４．６％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）以外は実施例２と同様にして実施例４のペット用排尿処理材を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．２であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．８、粒状物内部のｐＨは９．４であった。

実施例２で得られた第２のベントナイト粒状物と、実施例１で得られた酸性粘土粒状物を９５：５の重量比で混合して調製することで実施例５のペット用排尿処理材が得られた。

実施例３で得られた第２のベントナイト粒状物と、実施例１で得られた酸性粘土粒状物を９５：５の重量比で混合して調製することで実施例６のペット用排尿処理材が得られた。

実施例２において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤の成分のうち、金属化合物成分である硫酸銅の濃度を１０倍に薄めた（ＣｕＳＯ₄：１．５４％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：４．６％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）以外は実施例２と同様にして第２のベントナイト粒状物を得て、この第２のベントナイト粒状物のみを用いて実施例７のペット用排尿処理材とした。即ち本実施例では、得られた第２のベントナイト粒状物のみを用い、第１のベントナイト粒状物と酸性粘土粒状物のいずれも混合せずに本発明のペット用排尿処理材を調製したものである。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．３であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは３．０、粒状物内部のｐＨは９．４であった。

実施例１において、第１のベントナイト粒状物の製造の際に用いるアルカリ化合物を炭酸ナトリウムからメタケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳｉＯ₃として３４５ｇ（＝５．６７当量））に変更し、また第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、金属化合物成分である硫酸銅の濃度を２倍に高め、酸性化合物成分である硫酸の濃度を２倍に薄め、銀化合物成分である硝酸銀の濃度を４倍に高めた（ＣｕＳＯ₄：３０．８％，Ｈ₂ＳＯ₄：２．０％，ＡｇＮＯ₃：０．９６％）以外は実施例１と同様にして実施例８の第１のベントナイト粒状物と、第２のベントナイト粒状物を得た。本実施例で得られた第１のベントナイト粒状物と第２のベントナイト粒状物と実施例１で得られた酸性粘土粒状物を９０：５：５の重量比で混合し、実施例８のペット用排尿処理材を調製した。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．６であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．４、粒内部のｐＨは９．６であった。

実施例１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、金属化合物成分である硫酸銅を４倍当量の塩化亜鉛に、酸性化合物成分である硫酸を塩化アルミニウムに変更し、銀化合物成分である硝酸銀は無添加とした（ＺｎＣｌ₂：５２．２％，ＡｌＣｌ₃：１．８％）以外は実施例１と同様にして実施例９の第２のベントナイト粒状物を得た。実施例１で得られた第１のベントナイト粒状物と本実施例で得られた第２のベントナイト粒状物と実施例１で得られた酸性粘土粒状物とを、９０：５：５の重量比で混合し、実施例９のペット用排尿処理材を調製した。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．４であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは３．２、粒状物内部のｐＨは９．４であった。

実施例１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、金属化合物該添加剤中の主剤成分である硫酸銅を塩化亜鉛に、酸性化合物成分である硫酸を塩化アルミニウムに変更し、銀化合物成分である硝酸銀は無添加とした（ＺｎＣｌ₂：１３．１％，ＡｌＣｌ₃：３．６％）以外は実施例１と同様にして実施例１０の第２のベントナイト粒状物を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．４であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．６、粒状物内部のｐＨは９．４であった。また酸性粘土粒状物は、実施例１において、原料のスメクタイト系粘土を押出造粒機にかけて混合・捏和する際に酸性度の増強用に適当量の硫酸アルミニウムを加えて調製することで実施例１０の酸性粘土粒状物が得られた。得られた酸性粘土粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは４．２であった。実施例１で得られた第１のベントナイト粒状物と本実施例で得られた第２のベントナイト粒状物と本実施例で得られた酸性粘土粒状物とを、７７：２０：３の重量比で混合し、実施例１０のペット用排尿処理材を調製した。

実施例１において、第１のベントナイト粒状物の製造の際に用いるアルカリ化合物の炭酸ナトリウムの添加量を３５０ｇ（＝６．６０当量）に増量して行い、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、金属化合物成分である硫酸銅の濃度を約５倍に薄め、酸性化合物成分である硫酸を２倍当量分の硫酸アルミニウムに変更し、銀化合物成分である硝酸銀の濃度を５倍に薄めた（ＣｕＳＯ₄：３．２％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：９．２％，ＡｇＮＯ₃：０．０４８％）以外は実施例１と同様にして実施例１１の第１のベントナイト粒状物と第２のベントナイト粒状物を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．６であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは２．０、粒状物内部のｐＨは１０．０であった。また酸性粘土粒状物は、実施例９において、酸性度の増強用に加えた硫酸アルミニウムを適当量の硫酸に変えて調製することで実施例１１の酸性粘土粒状物が得られた。得られた酸性粘土粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは３．０であった。本実施例で得られた第１のベントナイト粒状物と第２のベントナイト粒状物と酸性粘土粒状物とを、４８：５０：２の重量比で混合し、実施例１１のペット用排尿処理材を調製した。

実施例１１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、酸性化合物成分である硫酸アルミニウムの濃度を４倍に薄めた（ＣｕＳＯ₄：３．２％，Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：２．３％，ＡｇＮＯ₃：０．０４８％）以外は実施例１１と同様にして実施例１２の第２のベントナイト粒状物を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．８であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは３．６、粒状物内部のｐＨは１０．０であった。第一のベントナイト粒状物と第二のベントナイト粒状物と酸性粘土粒状物を４８：５０：２の重量比で混合し、実施例１２のペット用排尿処理材を調製した。

比較例１

実施例１１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、酸性化合物成分を無添加とした（ＣｕＳＯ₄：３．２％，ＡｇＮＯ₃：０．０４８％）以外は実施例１１と同様にして比較例１の第２のベントナイト粒状物を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．９であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは３．８、粒状物内部のｐＨは１０．１であった。実施例１１で得られた第１のベントナイト粒状物と本比較例で得られた第２のベントナイト粒状物と実施例１１で得られた酸性粘土粒状物とを、４８：５０：２の重量比で混合し、比較例１のペット用排尿処理材を調製した。

比較例２

実施例１において、第２のベントナイト粒状物へ添着させる消臭添加剤成分のうち、金属化合物成分を無添加とした（Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃：４．６％，ＡｇＮＯ₃：０．２４％）以外は実施例１と同様にして比較例２の第２のベントナイト粒状物を得た。得られた第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中における５重量％濃度でのｐＨは９．４であり、ｐＨ試験紙で測定した消臭添加剤添着面のｐＨは３．２、粒状物内部のｐＨは９．４であった。
実施例１で得られた第１のベントナイト粒状物と本比較例で得られた第２のベントナイト粒状物と実施例１０で得られた酸性粘土粒状物とを、８５：１０：５の重量比で混合し、ペット用排尿処理材を調製した。

比較例３

実施例１で得られた第１のベントナイト粒状物と実施例９で得られた酸性粘土粒状物とを、９５：５の重量比で混合し、比較例３のペット用排尿処理材を調製した。

比較例４

実施例１で得られた第１のベントナイト粒状物を単独で用いて比較例４のペット用排尿処理材とした。なお比較例３に係るペット用排尿処理材は、従来一般に多用されている市販のベントナイト系猫砂の多くに相当する。

実施例１〜１２および比較例１〜４で得られた粒状物の配合を図１〜４に、ペット用排尿処理材としての各種物性の試験結果を図５〜６に示す。

＜試験方法＞
［各粒状物試料の前処理（共通）］
固化性能に関する試験に用いる各粒状物試料は、あらかじめ１５０℃で３時間乾燥した後にシリカゲルを敷き詰めたデシケータ中で１時間放冷し、その後チャック付ポリエチレン製袋に充填して密封保存し、３日間以内に試験に供した。

［水溶液または水性懸濁液のｐＨ］
各水溶液または水性懸濁液のｐＨ測定については、ガラス電極式ｐＨメーターにより室温下で測定を行った。

［１％食塩水中でのｐＨ］
各実施例及び比較例に係る粒状物試料をそれぞれ５ｇ（無水物換算）ずつ１００ｍｌのビーカーに取り、１％食塩水９５ｇを加えてマグネチックスターラ―で１０分間かき混ぜ、３０分間静置した後、液面から１〜２ｃｍの深さの上部液のｐＨを測定した。

［粒状物表面（消臭添加剤添着面）のｐＨ］
第２のベントナイト粒状物をピンセットで抓み取り、消臭添加剤添着面の一部を純水に１ｍｍ程度の深さに浸して瞬時に引き揚げ、その直後に濡れた面をクレゾールレッド試験紙に軽く押し付けて約５秒以内に変色した部分の色調を肉眼で観察し、標準変色表との対比により、０．４〜４．４の範囲の０．２刻みのｐＨ値として測定した。続けて、チモールブルー試験紙、及びブロムフェノールブルー試験紙を用いても同様の操作を行った。

［粒状物内部のｐＨ］
第２のベントナイト粒状物を略中央部で折断し、粒状物内部の一部をピンセットで抓み取って折断面を下にし純水に１ｍｍ程度の深さに浸して瞬時に引き揚げ、その直後に濡れた折断面をチモールブルー試験紙に軽く押し付けて約５秒以内に変色した中央部分の色調を肉眼で観察し、標準変色表との対比により、８．０〜１２．０の範囲の０．２刻みのｐＨ値として測定した。続けて、新たに粒状物内部の一部を抓み取り、アリザリンイエロー試験紙でも同様の操作を行った。

［消臭添加剤の添着層の厚み］
上述の粒状物内部のｐＨを測定した際に試験紙に生じた粒状物断面との接触面の略円形の呈色像を顕微鏡下で観察し、該呈色像の外周部分に現れる不完全な円周状乃至円弧状の酸性色に呈色した線状部分の内、上記粒状物表面の添着面と同色調に呈色した部分を消臭添加剤の添着層と見做し、その平均的な厚みを、略円形の呈色像全体の直径に対する比（％）で表した。なお、前述の実施例１以外についても測定は行っており、いずれについても短径が２．９ｍｍに対して添着層は０．１〜０．４ｍｍの範囲で不均一に観察され、その中央値の０．２５ｍｍは短径の約１２分の１であり最大値の０．４ｍｍは約７分の１であった。これは添加量が異なっても濃度を調整して消臭添加剤水溶液の噴霧量を揃えたことが原因だと考えられる。

［試験尿液の調製］
猫の実尿を模して各種試験用に供した試験尿液は以下の処方で調製した。
容量２Ｌのビーカーに約５００ｍｌの脱イオン水を入れ、撹拌下、各々別々に秤取した下記７種の無機試薬（１〜７）を順次加え入れて溶解した後、下記２種の有機試薬（８，９）も秤り入れ、脱イオン水を加えて全量を１ｋｇとした。
１＿塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ＝１４７．０１；≧９９％）：７４ｍｇ
２＿塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ＝２０３．３０；≧９７％）：９４３ｍｇ
３＿塩化カリウム（ＫＣｌ＝７４．５５；≧９９％）：９．０ｇ
４＿塩化ナトリウム（ＮａＣｌ＝５８．４４；≧９９％）：１．２ｇ
５＿硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄＝１４２．０４；≧９９％）：５．７ｇ
６＿炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ₃＝８４．０１；≧９９．５％）：４．２ｇ
７＿リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ₂ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ＝１５５．９９；≧９９％）：１５．８ｇ
８＿尿素（Urea；ＣＨ₄Ｎ₂Ｏ＝６０．０６；≧９９％）：６０．７ｇ
９＿アラントイン（Allantoin；Ｃ₄Ｈ₆Ｎ₄Ｏ₃＝１５８．１２；≧９８％）：３．１ｇ

さらに撹拌して均質な溶液となしてｐＨを測定したところ、ｐＨ：６．３〜６．４（２０〜３０℃）であった。本水溶液を本発明の各種性能試験に用いる試験尿液とした。
［消臭性能（３−ＭＭＢ消臭能）］
３−ＭＭＢ（３−メチルメルカプトブタノール）水溶液での官能試験
容量２００ｍｌの広口ガラス瓶（口径：４５．５ｍｍ、ポリエチレン製中蓋・ポリプロピレン製ネジ蓋付、中蓋の中央部には注入口ゴム栓を付設）の底部に、各実施例及び比較例に係るペット用排尿処理材試料２０ｇを秤取して平らに敷き容れ、臭気源として３−ＭＭＢ水溶液（０．０１（Ｗ／Ｖ）％）１０ｍｌを試料上に垂直に滴下し、直ちに密封したものを５セット用意する。室温（２０〜３０℃）で１分間静置後、５人のモニターがそれぞれ何れかのセットの蓋を外して開封し、内部から漂ってくる空気の臭いを嗅いで、３−ＭＭＢ臭に対する消臭性を下記評価基準により４段階にて区分評価した。なお、３−ＭＭＢの消臭能試験を官能試験としたのは、３−ＭＭＢは検知管等による検出が難しく、ＧＣ−ＭＳ等の大型で高額な装置を用いないと検出できないためである。
◎：４名以上のモニターが３−ＭＭＢの悪臭を感じず、１名以下が僅かに感じた。
○：３名のモニターが３−ＭＭＢの悪臭を感じず、２名が僅かに感じた。
△：３名のモニターが３−ＭＭＢの悪臭を感じた。
×：４名以上のモニターが３−ＭＭＢの悪臭を感じた。

［脱臭能１（メルカプタン脱臭能：ＤＯ_Ｍ（％））］
容量１８００ｍｌの広口ガラス瓶（口径：５８．５ｍｍ、ポリエチレン製中蓋・ポリプロピレン製ネジ蓋付、中蓋の中央部には注入口ゴム栓を付設）の底部に、各実施例及び比較例に係るペット用排尿処理材試料１００ｇを秤取して平らに敷き容れ、臭気源としてエチルメルカプタン水溶液（０．０２（Ｖ／Ｖ）％）１ｍｌを試料上に垂直に滴下し、直ちに密封して室温（２０〜３０℃）で５分間静置後、北川式ガス検知管（エチルメルカプタンガス検知用）を用いてヘッドスペースのエチルメルカプタン濃度［ＥＭ_Ｒ］（ｐｐｍ）を測定した。
ブランク濃度［ＥＭ_Ｂ］の測定は、試料を容れないブランクサンプルを作成し、別個に同場所でほぼ同時に行った。測定の結果、ブランク濃度［ＥＭ_Ｂ］は２０ｐｐｍであった。
得られたエチルメルカプタン濃度及びブランク濃度を下記式に代入してメルカプタン脱臭能ＤＯ_M（％）を、小数を四捨五入した整数値で求めた。
ＤＯ_Ｍ＝｛（［ＥＭ_Ｂ］−［ＥＭ_Ｒ］）／［ＥＭ_Ｂ］｝×１００

［脱臭能２（アンモニア脱臭能：ＤＯ_Ａ（％））］
容量１８００ｍｌの広口ガラス瓶（口径：５８．５ｍｍ、ポリエチレン製中蓋・ポリプロピレン製ネジ蓋付、中蓋の中央部には注入口ゴム栓を付設）の底部に、各実施例及び比較例に係るペット用排尿処理材試料１００ｇを秤取して平らに敷き容れ、臭気源としてアンモニア水溶液（０．７（Ｗ／Ｖ）％）１ｍｌを試料上に垂直に滴下し、直ちに密封して室温（２０〜３０℃）で２０分間静置後、北川式ガス検知管（アンモニアガス検知用）を用いてガラス瓶内のヘッドスペース（蓋の下付近）のアンモニア濃度［ＡＭ_Ｒ］（ｐｐｍ）を測定した。
ブランク濃度［ＡＭ_Ｂ］の測定は、試料を容れないブランクサンプルを作成し、別個に同場所でほぼ同時に行った。測定の結果、ブランク濃度［ＡＭ_Ｂ］は４０００ｐｐｍであった。
得られたアンモニア濃度及びブランク濃度を下記式に代入してアンモニア脱臭能ＤＯ_A（％）を、小数を四捨五入した整数値で求めた。
ＤＯ_Ａ＝｛（［ＡＭ_Ｂ］−［ＡＭ_Ｒ］）／［ＡＭ_Ｂ］｝×１００

［防臭能（アンモニア防臭能：ＰＯ_Ａ（％））］
容量１８００ｍｌの広口ガラス瓶（口径：５８．５ｍｍ、ポリエチレン製中蓋・ポリプロピレン製ネジ蓋付、中蓋の中央部には注入口ゴム栓を付設）の底部に、各実施例及び比較例に係るペット用排尿処理材試料１００ｇを秤取して平らに敷き容れ、臭気源として尿素濃度６．０７（Ｗ／Ｗ）％である試験尿１０ｇに０．３（Ｗ／Ｖ）％ウレアーゼ水溶液（ナタ豆由来、使用当日に調製したもの）１ｍｌをすばやく混合したものを、シリンジを用いて試料上に垂直に滴下し、直ちに密封して室温（２０〜３０℃）下に静置し、２４時間経過後に、ガラス瓶内のヘッドスペースのアンモニアガス濃度［ＡＭ_Ｏ］（ｐｐｍ）を北川式ガス検知管（アンモニアガス検知用）を用いて測定した。
ブランク濃度［ＡＭ_Ｂ］の測定は、試料を容れない状態で同様の操作を、別個に同場所でほぼ同時に行った。測定の結果、ブランク濃度［ＡＭ_Ｂ］は８０００ｐｐｍであった。
得られたアンモニア濃度及びブランク濃度を下記式に代入し、アンモニア防臭能ＰＯ_A（％）を、小数を四捨五入した整数値で求めた。
ＰＯ_Ａ＝｛（［ＡＭ_Ｂ］−［ＡＭ_Ｏ］）／［ＡＭ_Ｂ］｝×１００

［消臭性能総合評価］
本実施例においては、ペットの糞尿から発生する悪臭ガスに対する消臭性能の評価として、酸性臭気に分類され硫黄（Ｓ）系悪臭ガスであるエチルメルカプタンに対する脱臭能（ＤＯ_M）、塩基性臭気に分類され窒素（Ｎ）系悪臭ガスであるアンモニアに対する脱臭能（ＤＯ_A）、トレイに生息している雑菌が保有するウレアーゼの作用により尿中の尿素が分解されることにより発生するアンモニアをその発生を防止することによって消臭する防臭能（ＰＯ_A）、さらには、成猫の特にオス猫の尿により多く含まれる一種のフェロモン様物質である３−ＭＭＢの特異臭に対する消臭能を測定し、それらを総合して、下記評価基準により５段階にて区分評価した（各数値は小数を四捨五入した整数値）。なお、以下の評価基準においては、４つの項目すべてを満たす基準のうち最も上の基準がその試料の評価となる。
・Ｓ：３−ＭＭＢ消臭能：◎、かつＤＯ_Ｍ≧９５、かつＤＯ_Ａ≧９９、かつＰＯ_Ａ≧９９であるもの
３−ＭＭＢに対する消臭能が極めて高く、メルカプタン脱臭能とアンモニアに対する脱臭能及び防臭能の何れも極めて高いことから、ペットの尿と糞から発生する硫黄系と窒素系の全ての悪臭に対する極めて優れた消臭効果が期待できる。
・Ａ：３−ＭＭＢ消臭能：○以上、かつＤＯ_Ｍ；ＤＯ_Ａ；ＰＯ_ＡがＢの基準を満たした上で、何れか一種以上がＳの基準に該当するもの
Ｓよりはやや劣るが、各種悪臭成分に対する消臭能乃至防臭能がいずれも高く、全体として優れた消臭効果が期待できる。
・Ｂ：３−ＭＭＢ消臭能：○以上、かつＤＯ_Ｍ≧９０、かつＤＯ_Ａ≧９８、かつＰＯ_Ａ≧９８であるもの
３−ＭＭＢに対する消臭能が高く、メルカプタン脱臭能とアンモニアに対する脱臭能および防臭能の何れも高いことから、ペットの尿と糞から発生する硫黄系と窒素系の全ての悪臭に対する高い消臭効果が期待できる。
・Ｃ：３−ＭＭＢ消臭能：△以上、ＤＯ_Ｍ；ＤＯ_Ａ；ＰＯ_Ａの何れか一種以上がＢの基準に該当するもの
やや高い〜やや不充分な消臭効果である。
・Ｄ：Ｓ〜Ｃのいずれの基準にも該当しないもの
３−ＭＭＢに対する消臭能、メルカプタン脱臭能とアンモニアに対する脱臭能および防臭能の何れか一種以上について従来のベントナイト系猫砂と同レベル以下、場合によっては４種の能力すべてについて従来のベントナイト系猫砂と同レベル以下であり、ペットの尿と糞から発生する悪臭に対する消臭効果についても現在の市販品と同等かそれ以下である。

［固化実験］
深さが１５ｃｍ以上である方形または円筒形のトレイ（容器）に、あらかじめ１５０℃で乾燥したペット用排尿処理材試料を約１５ｃｍの深さに敷き詰め、表面を平らにしてから、試験尿液２０ｍｌ（＝２０．８ｇ）を１ｃｍの高さから３０秒間で注下して得られた固化塊状物を１０分後に取り出し、重量Ｍ_A（ｇ）及び垂直方向（縦方向）の長さＬ_Ｖ（ｍｍ；５ｍｍ刻みの数値）を測定して、以下の固化吸尿能と比固化長を測定する。この実施例においては、固化吸尿能と比固化長の測定を各試料毎に３回ずつ行い、３つの測定値のうち真ん中の値を採用してそれぞれの固化吸尿能、及び比固化長としたものである。
尚、固化吸尿能Ｃ_USは、固化塊状物を構成している吸液前の粒状品試料１００ｇ当たりの吸液量（ｍｌ）を意味しており（小数点以下四捨五入）、比固化長ＳＬは、固化塊状物の単位重量（ｇ）当たりの固化長（ｍｍ）を意味している（小数第２位以下四捨五入）。

固化吸尿能：Ｃ_US（ｍｌ／１００ｇ）
Ｃ_US＝［２０／（Ｍ_A−２０．８）］×１００
（式中、Ｍ_Aは試験尿液２０ｍｌを吸収した固化塊状物の重量（ｇ）である。）

比固化長：ＳＬ（ｍｍ／ｇ）
ＳＬ＝Ｌ_Ｖ／Ｍ_Ｃ
式中、Ｍ_Ｃは試験尿液２０ｍｌを吸収した固化塊状物の重量（ｇ）、Ｌ_Ｖは垂直
方向（縦方向）の固化長（ｍｍ）である。

［実用評価試験］
実施例２、実施例９、比較例２および比較例４について、５名のモニターに依頼して得られた実用の際の評価結果を図７に示した。試験依頼時まで同じメーカーで同じ品種のトイレ砂（ベントナイト系・無香料）を使用している室内飼育の猫の飼い主５名をモニターに選び、消臭性と固化性に関する官能試験を依頼し、試験結果より、消臭性と固化性を図８の評価基準により５段階で評価した。

図５〜６から明らかなように、実施例１〜１２によるペット用排尿処理材は各種悪臭ガスに対する消臭能に優れ、いずれの悪臭ガスに対しても高い消臭能を発揮した。また、固化性能についても、固化吸尿能Ｃ_USが５０以上、比固化長ＳＬが０．８以下と十分な性能を有するものであった。特に実施例５〜７については第２のベントナイト粒状物の配合割合が高いことにより、また実施例１１は第２のベントナイト粒状物の配合割合が高いことに加え表面ｐＨが低いことにより、非常に高い消臭能を示した。

一方、比較例１〜４によるペット用排尿処理材は、いずれも各種悪臭ガスに対する消臭能が全体的に低下している。比較例１については、消臭添加剤に酸性化合物を添加しなかったことが理由であり、これにより消臭添加剤添着面のｐＨも３．６を超えたものと考えられる。また、比較例２については、金属化合物である銅化合物と亜鉛化合物をいずれも添加しなかったことが理由であると考えられる。比較例３，４については第２のベントナイト粒状物を用いなかったことが理由であり、酸性粘土粒状物も配合しなかった比較例４（従来品に相当）は比較例３よりも更に消臭能が低下している。

Claims (20)

1. スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含む第１のベントナイト粒状物と、
   スメクタイト系粘土を主原料とし、前記スメクタイト系粘土１ｋｇ当たり０．３〜１．５当量（ｅｑ）の交換性アルカリ成分を含み、外表面に消臭添加剤が偏在する第２のベントナイト粒状物と、を含み、
   前記２種のベントナイト粒状物は、粒状物全体を１００重量部とした場合に、第１のベントナイト粒状物：第２のベントナイト粒状物＝０〜９５（重量部）：１００〜５（重量部）の重量比で含まれ、
   前記消臭添加剤は、銅化合物及び／又は亜鉛化合物を含み、更に酸性化合物を含む、ことを特徴とするペット用排尿処理材。
2. 前記交換性アルカリ成分が０．４〜１．２化学当量（ｅｑ）の交換性ナトリウム成分である請求項１に記載のペット用排尿処理材。
3. 前記消臭添加剤には、更に銀化合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のペット用排尿処理材。
4. 前記第１のベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨが９．２以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
5. 前記第２のベントナイト粒状物の１％食塩水中での懸濁液ｐＨが９．０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
6. 前記第２のベントナイト粒状物表面のｐＨ試験紙で測定したｐＨが３．６以下、且つ前記第２のベントナイト粒状物内部のｐＨ試験紙で測定したｐＨが９．０以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
7. 前記第２のベントナイト粒状物表面のｐＨ試験紙で測定したｐＨが１．０〜３．４であり、且つ前記第２のベントナイト粒状物内部のｐＨ試験紙で測定したｐＨが９．２〜１０．２であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
8. 前記アルカリ化合物が、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの群より選ばれた１種または２種以上の組合せからなるアルカリ性ナトリウム化合物であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
9. 前記消臭添加剤に含まれる各添加剤の前記第２のベントナイト粒状物１ｋｇ当たりの添加量が、銅化合物及び／又は亜鉛化合物は合計２〜１００ミリ当量（ｍｅｑ）、酸性化合物は１〜５０ミリ当量（ｍｅｑ）、銀化合物は０．０１〜１ミリ当量（ｍｅｑ）であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
10. 前記銅化合物が硫酸銅であり、前記亜鉛化合物が硫酸亜鉛であり、前記酸性化合物が硫酸アルミニウムであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
11. 前記銀化合物が硝酸銀であることを特徴とする請求項３〜１０のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
12. 前記第２のベントナイト粒状物の、最小方向における短径が１〜５ｍｍ、アスペクト比（長径／短径）が１〜１０の範囲にあって、前記消臭添加剤の添着層の厚みが短径の６分の１以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
13. 前記第１のベントナイト粒状物及び前記第２のベントナイト粒状物に加えて、スメクタイト系粘土を主原料とし、１％食塩水中での懸濁液ｐＨが６以下である酸性粘土粒状物を更に含み、
    前記酸性粘土粒状物の含有量が、前記二種のベントナイト粒状物との合算量１００重量部に対して１〜５重量部であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
14. 前記酸性粘土粒状物の主原料であるスメクタイト系粘土が天然の酸性白土又はその酸処理物である活性白土であり、前記酸性粘土粒状物が無機酸及び／又は無機酸塩からなる酸性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
15. 下記の式（１）で示される固化吸尿能Ｃ_US（ｍｌ／１００ｇ）が５０以上であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
    Ｃ_US＝［Ｍ_C／（Ｍ_A−Ｍ_P）］×１０²・・・・・・・・・・式（１）
    （式中、Ｍ_Aは容量がＭ_C（ｍｌ）で重量がＭ_P（ｇ）の試験尿液を吸収したペット用排尿処理材の固化塊状物の重量（ｇ））
16. スメクタイト系粘土に対して、１５０℃乾燥基準の前記スメクタイト系粘土１ｋｇに対して０．３〜０．９当量（ｅｑ）のアルカリ化合物を加えて混練し、前記混練物を造粒機に投入して造粒し、その後に乾燥することで第１のベントナイト粒状物を製造する工程と、
    銅化合物及び／又は亜鉛化合物と、酸性化合物とを用いてｐＨが４以下である消臭添加剤水溶液を調製する工程と、
    前記第１のベントナイト粒状物の表面に前記消臭添加剤水溶液を噴霧して第２のベントナイト粒状物を製造する工程と、
    前記第１のベントナイト粒状物と、前記第２のベントナイト粒状物を、０〜９５重量部：１００〜５重量部の重量比で混合し、さらに必要に応じて酸性粘土粒状物を０〜５重量部の重量比で混合する工程を有することを特徴とするペット用排尿処理材の製造方法。
17. 前記消臭添加剤水溶液には、更に銀化合物が含まれることを特徴とする請求項１６に記載のペット用排尿処理材の製造方法。
18. スメクタイト系粘土に対して、１％食塩水を使用して５重量％濃度で測定したｐＨが６以下となるように酸性化合物を添加して混練し、造粒機に投入して造粒し、その後に乾燥することで酸性粘土粒状物を製造する工程を更に有し、
    前記第１のベントナイト粒状物と前記第２のベントナイト粒状物との合算量１００重量部に対して、前記酸性粘土粒状物を１〜５重量部の重量比で配合することを特徴とする請求項１６又は１７に記載のペット用排尿処理材の製造方法。
19. 銅化合物及び／又は亜鉛化合物と、酸性化合物とを含み、それらは化学当量比で銅化合物及び／又は亜鉛化合物：酸性化合物＝［１００］：［５〜５００］の割合で含まれることを特徴とするペット用排尿処理材用消臭添加剤。
20. 更に銀化合物が、化学当量比で銅化合物及び／又は亜鉛化合物：銀化合物＝［１００］：［０．０１〜２］の割合で含まれることを特徴とする請求項１９に記載のペット用排尿処理材用消臭添加剤。

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