CN106397192B - 一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法:三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入本专利技术制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5‑5,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的5‑15%,反应温度140‑200℃,反应3‑10小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成酯类的方法,具体涉及一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法。
三羟甲基丙烷(TMP)是一种重要的化学中间体和精细化学品,以其为基础的酯类由于在β位置上有成酯的季碳原子,所以表现出良好的热稳定性和抗氧化性,可广泛用于增塑剂、化妆品、高级润滑油等各领域,例如它可作为制备喷气发动机润滑油、润滑酯的宝贵原料。这类阻氧化酯还是一种性能优良的平滑剂。可提高油剂耐热性和高温平滑性。
CN102603947A公布了一种基于三羟甲基丙烷-丙烯酸酯的聚酯及其制备方法,该方法以三羟甲基丙烷和丙烯酸、脂肪族一元羧酸为原料,首先合成含有一元脂肪酸酯的三羟甲基丙烷-丙烯酸酯,再经过聚合反应形成聚酯。通过本发明所述方法获得的聚酯具有很好的润滑特性、可作为润滑基础油使用。催化剂使用对甲苯磺酸或氯化亚锡。
秦中秋等采用三羟甲基丙烷(TMP)与异辛酸直接酯化的工艺合成三羟甲基丙烷三异辛酯,催化剂采用对甲苯磺酸,最佳工艺条件为酸/醇摩尔比为3.9∶1,温度220℃,催化剂用量5.4g/mol TMP。秦中秋等,三羟甲基丙烷三异辛酯合成工艺研究[J];辽宁化工,2005年10期。
由于以上专利及公知技术采用的催化剂为溶解于反应体系的催化剂,催化剂与产物不易分离,并且收率仍有提高的余地,需要加以改进。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题,提供一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法,其特征在于制备步骤包括:
(1)交联聚苯乙烯聚合物白球溶胀于2-4倍(重量比)四氢呋喃中,加入白球百分之5-20(wt%)的3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯,于40℃-80℃搅拌反应10-20h,,过滤出带有磺酰基团的树脂;
(2)带有磺酰基团的树脂溶胀于2-4倍(重量比)氯磺酸中,加入树脂百分之0.1-0.5(wt%)的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,于40℃-80℃反应1-5h,过滤,然后加入树脂百分之20-50(wt%)的对甲苯磺酸,于40℃-80℃反应1-5h,反应结束,过滤,制得复合催化剂,备用;
(3)合成反应:
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5-5,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的5-15%,反应温度140-200℃,反应3-10小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。
上述交联聚苯乙烯聚合物白球为市售产品,如安徽三星树脂科技有限公司
生产的产品;3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯为市售产品,如广州和为化工有限公司
生产的产品;1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,为市售产品,如中科院兰州化物所生产的产品。
本发明由于采用了上述技术方案,具有以下有益效果:
带有磺酰胺基团的树脂具有羟基,可以增加与原料三羟甲基丙烷的相容性,利于反应进行。
带有磺酰基团的树脂负载1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,对甲苯磺酸,可以使复合催化剂的整体酸性提高,从而提高了合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯反应收率。
固体催化剂易与产物分离,可以重复使用。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
实施例1:
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、300Kg四氢呋喃,15Kg3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯,于65℃搅拌反应15h,,过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、300Kg氯磺酸,0.33Kg的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,于50℃反应3h,过滤,然后加入44Kg的对甲苯磺酸,于60℃反应3h,反应结束,过滤,制得复合催化剂,备用;
(3)合成反应:
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶3,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的10%,反应温度160℃,反应6小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。编号为M-1。
实施例2:
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、200Kg四氢呋喃,5Kg3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯,于40℃搅拌反应5h,,过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、200Kg氯磺酸、0.1Kg的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,于40℃反应5h,过滤,然后加入20Kg的对甲苯磺酸,于40℃反应5h,反应结束,过滤,制得复合催化剂,备用;
(3)合成反应:
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的5%,反应温度140℃,反应3小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。编号为M-2。
实施例3:
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、400Kg四氢呋喃,20Kg3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯,于80℃搅拌反应10h,,过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、400Kg氯磺酸、0.5Kg的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,于80℃反应1h,过滤,然后加入50Kg的对甲苯磺酸,于80℃反应1h,反应结束,过滤,制得复合催化剂,备用;
(3)合成反应:
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶5,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的15%,反应温度200℃,反应10小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。编号为M-3。
比较例1:
3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
比较例2:
1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
比较例3:
对甲苯磺酸不加入,其它同实施例1。所得产品编号为M-6。
比较例4:
去掉步骤1,步骤2,使用对甲苯磺酸做为催化剂,其它同实施例1。所得产品编号为M-7。
本发明实施例得到的产品M-1~M-3以及对比例M-4~M-7,按下式计算反应收率,结果如下表1所示:
表1不同工艺做出的试验样品三羟甲基丙烷三异辛酸酯收率的比较
以上仅为本发明的具体实施例,但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础,为解决基本相同的技术问题,实现基本相同的技术效果,所作出的简单变化、等同替换或者修饰等,皆涵盖于本发明的保护范围之中。
Claims (1)
1.一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法,其特征在于制备步骤包括:
(1)交联聚苯乙烯聚合物白球溶胀于2-4倍重量比四氢呋喃中,加入白球百分之5-20wt%的3,5-二氯-2-羟基苯磺酰氯,于40℃-80℃搅拌反应10-20h,过滤出带有磺酰基团的树脂;
(2)带有磺酰基团的树脂溶胀于2-4倍重量比氯磺酸中,加入树脂百分之0.1-0.5wt%的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐,于40℃-80℃反应1-5h,过滤,然后加入树脂百分之20-50wt%的对甲苯磺酸,于40℃-80℃反应1-5h,反应结束,过滤,制得复合催化剂,备用;
(3)合成反应:
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中,在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂,按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5-5,催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的5-15%,反应温度140-200℃,反应3-10小时,反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯,粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤,蒸馏提纯,去除多余的异辛酸,得到最终产品三羟甲基丙烷三异辛酸酯。
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Citations (3)
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CN101445453A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-06-03 | 浙江合诚化学有限公司 | 三羟甲基丙烷三异辛酸酯的合成方法 |
CN105037152A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-11 | 山东同成医药科技有限公司 | 一种甲氧基乙酸甲酯的催化合成方法 |
Family Cites Families (1)
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CN101445453A (zh) * | 2008-12-30 | 2009-06-03 | 浙江合诚化学有限公司 | 三羟甲基丙烷三异辛酸酯的合成方法 |
CN105037152A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-11 | 山东同成医药科技有限公司 | 一种甲氧基乙酸甲酯的催化合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
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