CN106396371A - 具有优化的碱金属比的低硼无锆中性玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种优选用于医药领域的无锆中性玻璃，其包括以下组分(按重量百分比计)或由如下组分构成：

Description

具有优化的碱金属比的低硼无锆中性玻璃
技术领域
本发明涉及一种无锆中性玻璃，其具有低氧化硼含量和良好的水解稳定性，以便在医药领域优先使用。
背景技术
在医药领域中并且对于诊断和美容应用来说，玻璃大规模地用作包装材料。特别是其诸如高透明度、良好机械特性和低渗透性之类的特殊材料性质与良好化学稳定性结合对于例如药物的质量和其功效的保持是至关重要的。
用于医药、治疗、诊断和美容目的的容器通常与其内所含的活性成分直接接触并因此受到严格要求。能采取例如小瓶、安瓿、注射器、或卡普耳形式的容器因此也被称为初级包装。在初级包装中存储活性成分期间，应该发生活性成分的最小损失和不变。内容物的质量必须不由于与初级包装直接接触而被改变，以便超过证实的和规定的极限。在任何情况下，必须确保玻璃材料不会以削弱活性成分的稳定性或甚至可能以任何其他方式对用户有毒或有害的量释放任何物质。
通常以溶解形式，尤其是以水基方式来进一步处理和存储药物和其他活性成分。因此由玻璃制成的初级包装的特别重要的性质是与溶解的活性成分直接接触并由此可能被侵蚀的内表面的稳定性。这会导致各种离子从玻璃表面被浸出并且不利地影响其中所存在的内容物和活性成分。为了排除功能损失以及特别是健康风险，因此，通常应该从玻璃中浸出尽可能少量的离子。由于水基溶剂是最常使用的，对于将玻璃用作初级包装来说，水解稳定性是特别重要的要求。对于酸性或碱性溶液，应该注意对包装材料的酸性稳定性和碱性稳定性的相应的要求。
根据欧洲药典，水解等级也是用于医药用途的玻璃类型的分等级的基础。常用玻璃被分成多个等级。所谓的类型I玻璃属于水解等级1并且也称为中性玻璃。这些还包括硼硅酸盐玻璃，其包含显著量的氧化硼、氧化铝或碱土金属氧化物。
已知氧化硼比例的增加或增大常常导致水解稳定性的改善，导致玻璃熔体的粘性降低并且导致膨胀系数降低。特别地由于这些性质对于用作初级包装是特别受欢迎的，已知的玻璃包含比较高的氧化硼含量(高达20％)。硼将存在的碱金属离子更牢固地结合到玻璃结构中。然而，因为发现氧化硼对健康有害，该观念不再合理。氧化硼作为隔离物质被怀疑是致畸的。这对于玻璃的生产过程有特别相关性，因为当使用作为起始组分的氧化硼工作时要求复杂的健康和安全措施，并且这些增加了最终产品的生产成本。从玻璃浸出的硼组分可能对生命形式产生有关毒性的影响。
低氧化硼(中性)玻璃是已知的。
DE 4430710C1公开了一种具有高化学稳定性的低硼酸的硼硅酸盐玻璃，其具有下列基于氧化物重量百分比计的组合物：
其中
根据DE 4430710C1的信息，在示例中指定的玻璃获得水解等级HBK1(根据废弃的DIN 12111)。然而，通过根据美国药典(USP，见下)的更现代的方法在本发明的上下文中进行的测定显示，关于水解等级1的限制，所公开的玻璃示例仅处于适度范围并且因此不是有竞争性的药用玻璃。在通过高含量的氧化锆/ZrO2(高达1.6重量％)和/或相对高的氧化硼含量(高达8.9重量％)描述的玻璃示例中实现化学稳定性。
在通过示例指定的玻璃组合物中报告的碱金属内容物几乎仅仅是氧化钠和氧化锂。在示例中的氧化钠含量超过本发明的范围。氧化钾仅在示例5中使用，但在这里结合了大大超过发明限制的含量的氧化锂和高含量的氧化锆。在本发明的上下文中的测量已显示这样的组合物引起玻璃在水解等级HBK1内具有相对差的价值(高碱金属离子释放)。
根据DE 10 2010 029 975A1的公开，描述了具有以下(基于氧化物重量百分比计)组合物的低氧化硼的硼硅酸盐玻璃：
其中
SiO2+B2O3<83。
为了实现水解稳定性，本文所述的中性玻璃必须包含平衡质量比的氧化锆和氧化钛。这里锆含量同钛含量联系在一起，以便建立组合物的物理和化学性质。这些玻璃的良好化学性质归因于氧化锆、氧化钛和氧化钾的所需含量，以及玻璃中它们的相互作用。
已知氧化锆作为稳定添加剂促进玻璃的化学稳定性。氧化锆特别用于DE 4430710C1和DE 10 2010 029 975 A1的目的。为了提高水解稳定性，氧化锆在DE 10 2010 029 975A1中用作以特定比例与氧化钾结合并且与氧化钛结合的必要成分，以用于实现协同效应。然而，在医药领域中作为中性玻璃的成分锆是有问题的，因为这些玻璃要求特别批准并且锆可能是不期望的成分，因为它可能特别地包括少量的氧化铀和其他放射性物质(例如钍化合物)。
本发明的目的是提供一种玻璃组合物，其基本上满足对于特别是在医药领域中用作初级包装的玻璃的要求。特别地，这些包括良好的水解稳定性，即，低的到水介质的离子释放。
发明内容
根据本发明，该目的通过权利要求1的玻璃组合物实现。
优选地适合于在医药领域中使用的无锆(Zr)中性玻璃包括以下按重量百分比计的组合物或者由以下组合物构成：
其中
Li2O+Na2O+K2O 6.8–14.6重量％
K2O/Na2O比值 0.7–3.4
显而易见的是，玻璃组合物中的组分被选择为给出按重量计共100％的总量。除非另有说明，所述的所有比例基于熔融玻璃中的基于各种氧化物重量百分比计的成品玻璃组合物。
根据本发明的中性玻璃是可归类在水解等级1中并且还具有良好的酸和碱稳定性。根据本发明，该中性玻璃不包含任何添加的锆。无锆在这里意味着没有含锆化合物被添加到起始混合物。杂质可能存在于玻璃中。本发明因此提供这样的玻璃，与其他推荐用于医药包装的初级包装相比，该玻璃不需要关于该成分的任何特别审批。而且，本发明的玻璃包含相对低水平的氧化硼，尤其是与当前普遍用于血管注射剂的存储和包装的玻璃(例如，来自SCHOTT的)相比。用于初级包装的容器尤其包括小瓶、安瓿、卡普耳和注射器。这些通常通过由玻璃管热成形来生产。因为其技术和物理性质，本发明的玻璃适于玻璃管生产。借助于低氧化硼含量，与常规使用的玻璃的情况相比，在热成型和成形过程中存在程度低很多的硼酸盐蒸发。尤其在进一步处理以提供小瓶的情况下，内表面的部分中显著的硼蒸发能引起腐蚀效应，该腐蚀效应在这样被损坏的小瓶的后期使用中导致增加的分层风险，这被理解为意味着肉眼可见的玻璃薄片从壁上脱离，并且导致从根据ISO4802-1和-2的玻璃容器的增加的碱金属释放。在本发明的中性玻璃的情况下这些不利影响被降低。
在本发明的上下文中，出乎意料地，已经发现没有现有技术玻璃中所要求的氧化锆的添加的情况下，玻璃组合物中钠、钾和任选的锂的碱金属氧化物的量的受控选择以及氧化钾与氧化钠的特定比例的建立导致所生产的中性玻璃的不可预见的水解稳定性。还令人惊讶的是，该效应(将碱金属离子牢固地结合到玻璃结构中)被建立，即使与常规的硼硅酸盐玻璃相比本发明的玻璃具有比较低的氧化硼含量。
除在指定的范围内已设定的在下面详细地指定和描述的K2O/Na2O比值以外，玻璃组分的其他成分也起作用。
SiO2作为玻璃组合物的主要成分是重要的玻璃形成剂并且具有玻璃足够稳定和耐久的效应。根据本发明，该比例的范围为从72重量％到82重量％。有利地，比例的范围还可以为75重量％到81重量％，优选地范围为77重量％到80重量％。在本发明的组分中，存在至少72重量％的SiO2。较小的量将削弱玻璃的水解稳定性。根据本发明，上限是82重量％。SiO2的较高比例将过度地增加玻璃的熔融温度和处理温度(即，玻璃具有适于处理的粘度的温度，该粘度接近104dPas)。在有利的玻璃组合物中SiO2下限也可以是75重量％，优选77重量％。有利的实施方式中所选择的SiO2上限可以是81重量％，优选80重量％。
像SiO2一样，B2O3是玻璃形成剂并且在玻璃中被使用以实现良好的水解稳定性，以降低粘度并且降低膨胀系数。根据本发明，氧化硼在玻璃组合物中存在的范围为3重量％到8重量％，优选范围为3重量％到6.5重量％，更优选范围为3.5重量％到5.5重量％。由于氧化硼将碱金属离子结合到玻璃结构中，根据本发明，至少3重量％的B2O3存在于玻璃组合物中。本发明的玻璃中的B2O3的比例限于不超过8重量％，以便使尤其在容器底部形成中，硼酸盐的上述蒸发以及相关问题最小化。在一些玻璃中，3.5重量％也可被选择作为氧化硼的有利的下限。本发明的有利实施方式包含的B2O3的最大值为仅6.5重量％，并且特别优选的实施方式包含的B2O3的最大值为仅5.5重量％。与可获得的常规类型I药用玻璃(例如来自SCHOTT的)相比，根据本发明的玻璃具有降低的、优选大大降低的氧化硼含量，但通过比较，具有改善的水解稳定性。
根据本发明的玻璃组合物中的Al2O3含量为5重量％到8重量％，优选5重量％到7.5重量％。铝被用作网络形成剂并且紧缩(contract)完成的玻璃结构。因此玻璃网络中用于阳离子的间隙变得更小。较紧结构导致通过水溶液浸出时碱金属的较低释放。而且，氧化铝的添加改善了脱玻性质(见下文)。根据本发明，Al2O3含量不应下降到5重量％的最小水平以下，以便在成型过程中(例如在拉拔玻璃管的过程期间)不存在麻烦的结晶形成(也称为脱玻)。由于铝提高了玻璃组合物的熔融温度和处理温度，根据本发明，想到氧化铝的8重量％的最大值。有利的实施方式也可以包含最大值为7.5重量％的Al2O3。玻璃组合物中氧化铝的比例也取决于所选择的方法，通过该方法使熔融的玻璃成型(例如被拉拔为管)。
钾、钠和任选的铝的氧化物在调节热膨胀(热膨胀系数)中起作用，改善玻璃的可熔性并且降低粘度。根据本发明，碱金属氧化物的总量的范围为6.8重量％至14.6重量％。在有利实施方式中，碱金属氧化物的总量也可以是6.8重量％到13.3重量％，优选7重量％到12.6重量％。碱金属氧化物的总量不应下降到6.8重量％的最小水平以下，因为所获得的玻璃的可熔性否则会过度恶化。高于14.6重量％的碱金属氧化物的总量使玻璃的化学稳定性恶化。在有利的玻璃组合物的情况下，对于碱金属氧化物的总量的下限也可以是7重量％。关于上限，有利地也可以使用具有13.3重量％、优选12.6重量％的总量的碱金属氧化物。
根据本发明，可以将具有0重量％至0.7重量％的比例的锂添加到玻璃组合物。优选给出0重量％至0.5重量％的LiO2含量。LiO2可以用于一些玻璃组合物中以便降低处理温度。由于锂具有非常小的离子半径，存在这样的风险，即，从玻璃结构中的间隙浸出。因此，不应超过0.7重量％的最大LiO2含量，以便不会降低水解稳定性。当玻璃组合物包含LiO2的0.5重量％的最大值时也可能是有利的。优选地没有添加锂。
Na2O被用于玻璃中，因为与铝结合的钠改善其水解稳定性。而且，钠降低熔融温度。根据本发明，氧化钠含量范围为2.5重量％至5.5重量％，优选范围为2.8重量％至4.8重量％。因此本发明的玻璃包含至少2.5重量％的氧化钠。不应超过至多5.5重量％的Na2O的上限，因为否则化学稳定性会恶化。可以有利地在玻璃中提供至少2.8重量％的Na2O。优选地，氧化钠的上限也可以是4.8重量％。
本发明的玻璃组合物的K2O含量是3.6重量％至8.4重量％。在有利的实施方式中，K2O含量范围为4重量％至8重量％，优选范围为4.2重量％至7.8重量％。钾导致良好的水解稳定性并且改善玻璃的脱玻性质。为了实现该作用，本发明的氧化钾的下限是3.6重量％。根据本发明，使用至多8.4重量％的K2O，因为高于该水平的玻璃的化学稳定性恶化。在有利的玻璃组合物的情况下，K2O下限也可以是4重量％，优选4.2重量％。在有利的实施方式中，所选择的上限可以是8重量％，优选7.8重量％的K2O。
在本发明的上下文中，已经发现不仅玻璃中上述氧化钠、氧化钾和可选的氧化锂的单独的量还有其在玻璃中的上述总量均在化学稳定性方面起到重要作用。另外，根据本发明，在玻璃组合物中建立氧化钾和氧化钠的特定比值。根据本发明，玻璃中存在0.7至3.4的K2O/Na2O比值。令人惊讶的是，在建立这样的比值时，碱金属离子被牢固地结合到玻璃结构中，即使玻璃组合物不包含氧化锆(ZrO2)并且仅包括相当少量的氧化硼。这样组合物的中性玻璃具有非常良好的化学稳定性，尤其是优秀的水解稳定性。它们不仅获得水解等级1，而且关于上限(参见表1)，在该等级内的上四分之一到上三分之一内。这对在医药领域中的使用有特别重大的意义，因为离子从玻璃浸出可能有隐蔽的健康风险。就这一点而言，本发明的玻璃比从现有技术已知的低氧化硼、含锆中性玻璃好得多。同样地关于酸稳定性(根据DIN 12116所确定的)和碱稳定性(根据ISO 695确定的)，根据本发明的玻璃具有比已知的中性玻璃更好的值。<0.7的K2O/Na2O比值不应建立，因为否则将存在钠释放的恶化和脱玻性质。也应遵守3.4的K2O/Na2O比值的上限，因为高于该水平熔融时钾的蒸发损失变得太高。
在有利实施方式中，存在优选0.8至2.9、更优选0.9至2.8的K2O/Na2O比值。K2O/Na2O比值的下限可以有利的是0.8，优选0.9。K2O/Na2O比值的上限可以有利的是2.9，优选2.8。
特别优选的玻璃组合物包括3.5重量％的Na2O和6.5重量％的K2O以及由此获得的1.86的K2O/Na2O比值。
碱土金属氧化物可以小量存在于玻璃组合物中。根据本发明的玻璃中的CaO含量范围为0重量％到0.4重量％。根据本发明的玻璃中的MgO含量范围为0重量％至0.7重量％。高于提及的限值，存在中性玻璃的水解稳定性的恶化。优选不添加CaO和/或MgO到玻璃组合物。钡离子可以仅较小程度地从玻璃结构浸出，但在医药工业中是不合需要的，因为在特殊填充的情况下发生沉淀。优选地，中性玻璃不含有任何BaO。有利的玻璃组合物不含有任何碱土金属氧化物，这意味着碱土金属氧化物不被添加到起始混合物。然而，杂质可能存在于玻璃中。
在本发明的玻璃中TiO2含量范围为0重量％到5重量％。氧化钛可以降低中性玻璃的粘度。另外，它提供对UV辐射的保护并且防止日晒(由于光的作用引起的变暗)。TiO2的5重量％的上限不应被超过，因为否则所形成的玻璃的脱玻性质将恶化。有利的实施方式不包含任何添加的TiO2。
在根据本发明的用于玻璃的生产过程中，以已知方式、已知量将精炼剂(例如氧化锑、氧化铈、氧化锡、氯化物)和融合促进剂(例如氟化物)添加到起始组分的混合物中，并且根据所使用的材料，这些仍能存在于成品玻璃中(例如0重量％至1重量％的氟化物，0重量％至0.5重量％的氯化物)。
本发明的钠、钾和可选的锂的碱金属氧化物，以及受控量的氧化铝的特定组合提供本发明的无锆、低硼中性玻璃，该玻璃具有优秀的水解稳定性以及非常良好的酸碱稳定性、结晶稳定性和非常低的脱玻倾向(如果有的话)。
根据本发明的玻璃组合物导致这样一种中性玻璃，其可以管状形式生产(例如，可以被拉拔成管)并且有利地适于进一步处理以提供容器，诸如安瓿、卡普耳、注射器等。替代地，还可以由玻璃生产其他形式，例如平板玻璃、玻璃块等。与已知的玻璃(例如DE 10 2010029 975 A1)相比，本发明的中性玻璃具有更低的硼酸盐蒸发和更高的结晶稳定性，从而其也能以丹纳法(Danner process)被拉拔成管。其他管材拉拔方法当然也能使用，例如Vello拉拔法。
有利的实施方式涉及无锆中性玻璃，其具有高水解稳定性，具有以下组分，组份包括(重量％)：
这些由常规的精炼剂以常规的量补充。
特别有利的实施方式涉及具有高度水解稳定性的无锆中性玻璃，具有包括以下成分(按重量百分比计)的组合物：
这些由常规的精炼剂以常规的量补充。
本发明还涉及由根据本发明的玻璃构成的拉拔管。此外，本法还涉及根据本发明的玻璃在生产喇叭管中的用途。
本发明还提供根据本发明的中性玻璃在医药领域的用途。更具体地，玻璃可用于小瓶、注射器、安瓿和/或卡普耳。本发明也提供由根据本发明的玻璃生产的这样的容器。
另外，根据本发明的玻璃，由于其化学稳定性，可以实现用作医药领域和非医药领域的实验玻璃(例如用于一件实验室设备，诸如吸液管、滴定管、烧杯、试管、烧瓶、量瓶、圆筒、量筒、冷凝器、冷阱、漏斗、皿、U形管、杜瓦瓶、温度计等)。本发明也提供一件由根据本发明的玻璃生产的实验室设备。
本发明还提供根据本发明的中性玻璃作为初级包装、优选作为用于药物、尤其用于水相或含水药物的初级包装的用途。
术语“初级包装”应在本发明的上下文中广义上被理解并包含最广泛意义的任何类型、尺寸和形状的玻璃容器。其包括任何类型的由玻璃制成的中空体，该中空体是可封闭的并且可以用于医药领域(例如瓶子、小瓶、小药瓶、安瓿、卡普耳、注射器等)。
在本发明的上下文中，“水相或含水药物”被理解为是任何类型的药物有效成分，包括两种或多种含水的药物有效成分的混合物。
“水相药物”被理解为是指具有作为主成分的水的药物。例如，水可以构成分散介质的主成分，药物有效成分分散在其中。例如，可以存在其中溶解有药物有效成分的水溶液，例如注射溶液。
“含水药物”还被理解为是指水不作为主成分的药物。例如，这可以是含有水的药物，例如具有一定比例的水和其他溶剂、例如酒精的溶液，至少一种药物有效成分分散或溶解在该溶液中。
药物也可以呈液体形式。然而，并不需要总是如此。还存在半固体或固体药物形式(例如粉末)，其可以存在于根据本发明的初级包装中。
本发明的玻璃具有有利的特性，该特性是完美且廉价的大规模生产所要求的，特别是初级医药包装的生产所要求的。它们满足关于熔融特性、结晶稳定性、精炼特性、可加工性和化学稳定性(尤其是水解稳定性)。因此根据本发明的中性玻璃特别适于初级医药包装的生产。它们具有良好的可熔性并且可以被有效拉拔以提供管。由玻璃制成的诸如初级包装的药用容器典型地通过由玻璃管热成形制造，因此玻璃管的生产特别重要。总的来说，根据本发明的玻璃能以经济可行的方式以足够良好的质量在工业规模上生产。
本发明还涉及由根据本发明的中性玻璃构成的初级包装。在根据本发明的初级包装中所存储的药物，尤其是水相或含水药物，例如注射溶液，不会显著腐蚀容器的内表面，使得仅很少的离子(如果有的话)从玻璃释放。
由于根据本发明的中性玻璃与水、有效成分和/或pH范围从1到11的缓冲系统接触是化学稳定的(化学惰性)，该中性玻璃非常好地适于生产药用容器(初级包装)。由根据本发明的玻璃生产的容器因此可以特别好地适于存储pH范围从1到11的水、有效成分和/或缓冲溶液。
由根据本发明的中性玻璃制造的药用容器有利地适于存储水和/或有效成分和/或pH值范围从4到9的缓冲溶液(例如，具有大约8的pH值的1摩尔或8.4％碳酸氢钠溶液NaHCO3)。
优选地是由根据本发明的中性玻璃制造的药用容器，该药用容器适于存储有效成分和/或pH值范围从5到7的缓冲溶液(例如10摩尔柠檬酸盐缓冲剂(pH＝6)，其具有150摩尔NaCl和0.005％Tween20(聚山梨酯)；或者10摩尔磷酸盐缓冲剂(pH＝7)，其具有150毫摩尔NaCl和0.005％Tween 20)和/或用于存储水，尤其是用于注射用途的水(例如Sartorius超纯水，冲过0.2μm过滤器，具有电阻率18.2MΩ×cm)。
本发明因此还提供由根据本发明的中性玻璃生产的初级包装，该初级包装存储从水、有效成分、pH范围从1到11的缓冲溶液所构成的组中选择的至少一种组分。
本发明还提供由根据本发明的中性玻璃生产的初级包装，该初级包装存储从水、有效成分、pH范围从4到9的缓冲溶液所构成的组中选择的至少一种组分。
本发明另外提供一种由根据本发明的中性玻璃生产的初级包装，该初级包装存储从水、有效成分、pH范围从5到7的缓冲溶液所构成的组中选择的至少一种组分。
本发明还提供一种由根据本发明的中性玻璃生产的初级包装，该初级包装存储用于注射用途的水。
在下文中通过示例阐明本发明，其说明了根据本发明但并不旨在限制其的教导。
具体实施方式
应该注意的是，在下表中陈述的组分的量是熔融玻璃中存在的量。本领域技术人员将意识到一些组分(例如硼氧化物(硼酸、碱金属硼酸盐))具有在用于生产玻璃的过程中和在成形过程中蒸发的倾向。在这些组分的情况下，存在于起始组分中的量因此大于稍后阶段熔融玻璃中的量。而且，本领域技术人员将熟悉这样的事实，即，所要求的熔融温度和在处理期间的温度影响蒸发程度，以便他能够明确地计算待使用的量。挥发性组分的蒸发导致留在熔融玻璃中的更大数量的非挥发性组分。
从根据本发明的玻璃组合物范围通过示例的方式选择了七个工作示例(参见表1)。生产过程包括以下步骤：混合玻璃组合物，熔融玻璃组分并且精炼玻璃熔体。随后，生产管或管段(通过丹纳法拉拔)。
确定了由玻璃示例生产的样品的物理和化学性质。
在用于医药领域的中性玻璃的情况下特别重要的水解稳定性的性质和分类由根据美国药典(USP38，Ch.660“Containers-Glass”)的标准“Glass Grains Test(玻璃晶粒测试)”确定。
根据USP 38通过以下方法实现3种类型(类型I、类型II、类型III)的玻璃分类：
清洁待被测试的起始玻璃，在研钵或球磨机中碾碎，用三种不同标准的筛孔尺寸筛选，使用丙酮在超声波浴中重复清洁并且干燥-全部根据USP中具体陈述的顺序。获得了具有限定的粒径的玻璃晶粒。
在烧瓶中，将10g玻璃晶粒与50ml无二氧化碳净化水混合(玻璃样品)。将封闭的烧瓶在特定条件下在121℃(+/-1℃)高压蒸汽处理30分钟((+/-1分钟)，然后冷却，正如无玻璃晶粒的相应的坯料样品所受的处理。随后将0.05ml甲基红溶液(其已根据USP说明书制备)添加到坯料样品和玻璃样品，并且用0.02M盐酸进行滴定直到颜色从红改变为黄。在从玻璃样品的滴定体积减去坯料样品的滴定体积之后，以每克样品消耗的0.02M盐酸的毫升数计算结果。
如果每克样品消耗的0.02M盐酸的体积不超过0.01ml，则玻璃是类型I玻璃，即，属于水解等级1的玻璃。每克样品消耗不超过0.85ml的0.02M盐酸的玻璃是类型II或类型III玻璃。
在滴定中需要的盐酸的体积是本发明的玻璃的(碱金属)浸出的度量。下表显示，根据USP，工作示例(表1)和比较示例(表2)的水解稳定性。提及的所有玻璃都属于水解等级1，其主要由USP方法确定。对比示例C7-C10对应于DE 10 2010 029 975 A1的示例1-示例4，其包含根据已知的ISO 719确定的数据(μg/g)。为了使由不同方法确定的水解数据可比，可以从数字“限值的％”推断在玻璃所在的水解等级1内的区域。该特征因此是玻璃的质量特征。其越低，特定玻璃的水解稳定性越好。因此，可以从表清楚地推断，根据本发明制造的工作示例具有比其中一些已经被用于医药领域的已知中性玻璃更好的水解稳定性。这意味着与其他药用玻璃相比，较少的离子从无锆、低硼中性玻璃被释放。
关于水解等级，在根据DIN 12116的酸类和根据ISO 695的碱类之间进行区分。总的来说，来自工作示例的测量显示根据本发明的中性玻璃在酸碱稳定性方面也好于当前的药用玻璃。
在工作示例中，除了一个示例以外，未发生脱玻。脱玻，即玻璃中的晶体生长(结晶速率CR(μm/min))由已知的标准ASTM C829-81确定。由于高结晶化稳定性，根据本发明的玻璃适于由丹纳法拉拔。热膨胀系数(CTE，10-6K-1)也满足对中性玻璃、尤其是用于医药领域的中性玻璃的要求。转变温度Tg(℃)同样如此。
因此结果显示，根据本发明的中性玻璃适于优选作为医药领域的初级包装并且能特别用于水相或含水药物。存储在根据本发明的容器中的药物不会将玻璃腐蚀到显著程度。
表1：
本发明的工作示例的组合物(所有数字以重量百分比计)和物理性质：
表2：
对比示例的组合物(所有数字以重量百分比计)和物理性质：

Claims (15)

1.一种优选用于医药领域的中性玻璃，所述中性玻璃无锆并且包括以下按重量百分比计的组分：
2.根据权利要求1所述的中性玻璃，其特征在于，SiO2含量的范围为75重量％至81重量％，优选的范围为77重量％至80重量％。
3.根据权利要求1或2所述的中性玻璃，其特征在于，B2O3含量的范围为3重量％至6.5重量％，优选的范围为3.5重量％至5.5重量％。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，Al2O3含量为5重量％至7.5重量％。
5.根据权利要求1-4中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，所述中性玻璃不含有BaO。
6.根据权利要求1-5中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，Na2O含量的范围为2.8重量％至4.8重量％。
7.根据权利要求1-6中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，K2O含量的范围为4％至8％，优选的范围为4.2重量％至7.8重量％。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，所述中性玻璃包含3.5重量％的Na2O和6.5重量％的K2O。
9.根据权利要求1-8中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，Li2O含量为0重量％至0.5重量％。
10.根据权利要求1-9中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，所述中性玻璃中碱金属氧化物的总量在6.8重量％至13.3重量％之间，优选在7.0重量％和12.6重量％之间。
11.根据权利要求1-10中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，K2O/Na2O的比值的范围为0.8到2.9，优选的范围为0.9到2.8。
12.根据权利要求1-11中的任一项所述的中性玻璃，其特征在于，所述中性玻璃不含有含碱土金属氧化物。
13.一种根据权利要求1-12中的任一项所述的中性玻璃在生产拉制管中的用途；以及/或者
在医药领域中、尤其是用于小瓶、注射器、安瓿和卡普耳的用途；
特别是作为初级药用包装的用途，尤其用于水相或含水药物的初级医药包装的用途。
14.一种初级医药包装，其特征在于，所述初级药用包装由根据前述权利要求1-12中的任一项所述的中性玻璃构成。
15.一种由根据权利要求1-12中的任一项所述的本发明的中性玻璃生产的初级包装，其特征在于，所述初级包装存储选自下列组中的至少一种组分，所述组包括水、有效成分、pH值范围1-11的缓冲溶液。
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