CN106380729A - 新型pvc热稳定剂 - Google Patents

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Abstract

新型PVC热稳定剂，其特征在于，至少含有以下重量份的原料：有机锌化合物10‑30份、有机锡化合物2‑10份、苯二甲酸酯20‑40份、烷基酸酯10‑30份、亚磷酸酯10‑30份、氯代甲氧基脂肪酸甲酯5‑20份、苯酚1‑5份、2‑乙基己醇2‑8份；所述有机锡化合物含有1‑4个硫原子。

Description

新型PVC热稳定剂
技术领域
本发明涉及塑料领域，特别涉及一种新型PVC热稳定剂。
背景技术
PVC是世界上产量最大的通用塑料，应用非常广泛。在建筑材料、工业制品、日用品、地板革、地板砖、人造革、管材、电线电缆、包装膜、瓶、发泡材料、密封材料、纤维等方面均有广泛应用。
根据应用范围的不同，PVC可分为：通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的；高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂；交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。
但是，PVC制品在加工成型时容易降解，如果不加以抑制，制品的物理性质将大幅下降甚至丧失使用价值，而热稳定剂则可以有效抑制它的降解。硫醇甲基锡是目前应用效果最好的一种PVC热稳定剂，是PVC片材、管材、膜、粒料、型材等制品的关键助剂。中国专利CN101921405B公开了一种甲基锡复合热稳定剂及其制备方法。PVC热稳定剂中的有机锡化合物的自润滑性较差，加工时热熔体会粘附在加工设备上。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的第一方面提供一种新型PVC热稳定剂，其中，至少含有以下重量份的原料：
所述有机锡化合物含有1-4个硫原子。
在一些实施方式中，所述有机锌化合物含有6-10个碳原子。
在一些实施方式中，所述有机锡化合物选自[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸异辛酯、4,4-二丁基-10-乙基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡十四烷酸2-乙基己基酯、2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯、1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷、4-丁基-10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯中的至少一种。
在一些实施方式中，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基丁)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(甲基环己)酯、邻苯二甲酸正丁环己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁癸酯、邻苯二甲酸正辛正癸酯、邻苯二甲酸异辛异癸酯、邻苯二甲酸乙基己基癸酯、邻苯二甲酸二(十一)酯、邻苯二甲酸二(十二)酯、邻苯二甲酸二(十三)酯、邻苯二甲酸辛十三酯、邻苯二甲酸癸十三酯、邻苯二甲酸丁十四酯、邻苯二甲酸仲异辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸辛苄酯、邻苯二甲酸二(甲氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(乙氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(丁氧基乙)酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸C6～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C9醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C10醇混合酯、邻苯二甲酸C8～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C9～C11醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C11醇混合酯、邻苯二甲酸二(C8～C13)酯、四氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、四氢化邻苯二甲酸二正辛酯、四氢化邻苯二甲酸二异癸酯、四氢化邻苯二甲酸C7～C10烷基酯、六氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二苄必醇酯、邻苯二甲酸二氢化松香醇酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸二仲辛酯中的至少一种。
在一些实施方式中，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的混合物，且邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的重量比为1：(1.8-2.2)。
在一些实施方式中，所述邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二辛酯，所述对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二辛酯。
在一些实施方式中，所述烷基酸酯选自丁二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚磷酸酯选自二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
在一些实施方式中，所述亚磷酸酯为亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的混合物，且亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的重量比为10：(9-11)：(0.8-1.2)。
本发明的第二方面提供一种新型PVC热稳定剂在塑料行业中的应用。
本发明提供的新型PVC热稳定剂具有稳定性好，添加量少的特点，不会使热熔体粘附在设备上，并且不会降低塑料制品的韧性和刚性。
附图说明
图1为实施例5的红外测试谱图；
图2为实施例5的核磁氢谱，溶剂为氘代氯仿；
图3为实施例5的热重分析测试曲线。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
质量、浓度、温度、时间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，1-50的范围应理解为包括选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、或50的任何数字、数字的组合、或子范围、以及所有介于上述整数之间的小数值，例如，1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、和1.9。关于子范围，具体考虑从范围内的任意端点开始延伸的“嵌套的子范围”。例如，示例性范围1-50的嵌套子范围可以包括一个方向上的1-10、1-20、1-30和1-40，或在另一方向上的50-40、50-30、50-20和50-10。
本发明的第一方面提供一种新型PVC热稳定剂，其中，至少含有以下重量份的原料：
有机锌化合物
本发明所述的有机锌化合物，其具体实例包括但不限于：草酸锌、戊酸锌、油酸锌、辛酸锌、丙酸锌、甲酸锌、甲醇锌、庚酸锌、癸酸锌、乳酸锌、甘油锌、二甲基锌、L-肌肽锌、柠檬酸锌、酒石酸锌、二乙基锌、二丙基锌、二丁基锌、棕榈酸锌、琥珀酸锌、松香酸锌、环烷酸锌、亚油酸锌、锌丁酸酯、特戊酸锌、水杨酸锌、异癸酸锌、富马酸锌、叔癸酸锌、二苯氧化锌、十一烯酸锌、二异丙基锌、二月桂酸锌、锌己二酸盐、二乙氧化锌、葡萄糖酸锌、二异丁基锌、乙酰丙酮锌、锌壬二酸盐、丙烯酸酸锌、锌肉桂酸盐、甲苯甲酸锌、十七烷酸锌、十五烷酸锌、二(异壬酸)锌、4-壬基苯酚锌、锌壬烷-1-酸盐、锌肉豆蔻酸盐、对甲苯甲酸锌、环己烷丁酸锌、间甲苯甲酸锌、枸橼酸铵锌盐、锌醋氨己酸盐、锌二二十烷酸酯、锌双二十二烷酸盐、16-甲基十七烷酸锌、富马酸单乙酯锌盐、2,5,5-三甲基己酸锌、3,5,5-三甲基己酸锌、(Z)-十六碳-9-烯酸锌、锌二(2-甲氧基乙醇)、硬脂酸锌、锌O-乙酰基水杨酸盐、二乙烯三胺五乙酸锌、锌二(2-甲基苯甲酸酯)、异辛酸锌、N,N-二甲基氨基乙氧化锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-羟基丁二酸锌、(二戊基氨基)二硫代甲酸锌、二[(2E,4E)-2,4-己二烯酸]锌盐。
在一些实施方式中，所述有机锌化合物含有6-10个碳原子。
从减少有机锡化合物添加量的角度考虑，所述有机锌化合物为异辛酸锌。
有机锡化合物
本发明所述有机锡化合物含有1-4个硫原子。本发明所述的有机锡化合物的具体实例，包括但不限于：二(丁基硫基)-二甲基锡烷、三(苯基甲基)-[三(苯基甲基)锡烷基硫基]锡烷、4,4-二丁基-10-乙基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡十四烷酸2-乙基己基酯、三甲基-三甲基锡烷基硫基锡烷、二(苯基)-二(苯基硫基)锡烷、二丁基双(十二烷基硫基)锡烷、己环己基二锡杂硫杂环己烷、二甲基硫化锡、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二壬烷-1-羧酸酯、8,8-二丁基-1,4-二氧杂-7,9-二硫杂-8-锡代环十一烷-5,11-二酮、四丁基2,2'-[(二丁基锡烷亚基)二硫代]二琥珀酸盐、{[(2,2-二甲基丙氧基)硫代甲酰]硫基}(三苯基)锡烷、二(硫代苯甲酰基)二辛基锡烷、二(硫代苯甲酰基)二丁基锡烷、2,2-二辛基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、2-乙基己基10-乙基-4,4-二辛基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸酯、丁基三(十二烷基硫代)锡烷、二丁基二硫代二锡杂硫杂环己烷、1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷、三丁基(甲硫基)锡烷、三丁基(苯基硫基)锡烷、二(2-乙基己基)4,4,11,11-四丁基-6,9-二氧代-5,10-二氧杂-3,12-二硫杂-4,11-二锡杂十四碳-7-烯-1,14-二酸酯、4,4-二丁基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、二苯基锡硫醚、二丁基[[3-[[二丁基[[2-[(辛基氧基)羰基]乙基]硫代]锡烷基]硫代]丙酰基]氧基](辛基氧基)锡烷、二(十二烷基硫代)二辛基锡烷、4,4-二丁基-1,3-二氧杂-2-硫杂-4-锡杂环丁烷2,2-二氧化物、2,2',2″-((丁基锡烷基)三(硫代))三乙酸三异辛酯、4-丁基-4-[[2-(十二烷氧基)-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、2,2',2″-[(辛基锡烷基)三(硫代)]三乙酸三异辛酯、2,2'-[(二辛基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、硫醇丁基锡、2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、[(丁基硫代锡烷基)硫代]乙酸2-乙基己基酯、4-丁基-10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯、[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸2-乙基己基酯、[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸异辛酯、2,2'-[(二辛基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二丁酯、10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-4-辛基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯、2,2-二丁基-1,3,2-氧硫杂锡杂环戊烷、2-(二丁基-(辛氧基碳基硫基甲基)锡烷基)巯基乙酸辛酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二月桂酸酯、(二辛基锡烷亚基)二(硫代-2,1-乙烯)二月桂酸酯、[(二苄基锡烷亚基)二硫代]二乙酸二(6-甲基庚基)酯、3-[二丁基-[3-(3-甲氧基丁氧基)-3-氧代丙基]硫基锡烷基]巯基丙酸3-甲氧基丁基酯、2-(二丁基-(2-羟基乙基硫基)锡烷基)巯基乙醇、二氢-2,2-二辛基-6H-1,3,2-氧硫锡杂环己-6-酮、二丁基二[(异辛基硫代)乙酰氧基]锡烷、2,2-二丁基-1,3-二氧杂-7,9-二硫杂-2-锡杂环十二烷-4,12-二酮、2,2-二甲基-1,3,2-氧硫锡杂环己烷-6-酮、二甲基二硫代二锡杂硫杂环己烷、6-甲基庚基2-[二丁基-[丁基-二[[2-(6-甲基庚氧基)-2-氧代乙基]硫基]锡烷基]硫基锡烷基]硫基乙酸酯、二辛基-硫代锡、2,2-二辛基-1,3,7,2-二氧杂硫杂环癸锡烷-4,10-二酮、6-甲基庚基3-[丁基-二[[3-(6-甲基庚氧基)-3-氧代丙基]硫基]锡烷基]巯基丙酸酯、1-丁烷硫醇锡盐、二辛基二硫代二锡杂硫杂环己烷、2,2-二甲基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、3,3'-[(二甲基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、二正丁基硫化锡、2,2-二苯基-1,3,2-二硫杂锡杂环戊烷、二(三正丁基锡)硫醚、二甲基二(苯基硫代)锡烷、2,2-二丁基-1,3,7,2-二氧杂硫杂环癸锡烷-4,10-二酮、3,3'-[(二辛基锡烷基烯)二(硫代)]二丙酸二异辛基酯、5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十二烷酸十二烷基酯、二甲基二(十二烷基硫代)锡、三(十二烷基硫代)甲基锡烷、2,2'-[(1,1,3,3-四丁基-1,3-二锡杂硫杂环己烷二基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、3,3',3″-[(甲基锡烷次基)三(硫代)]三丙酸三异辛酯、2-乙基己基5,5-二丁基-12-乙基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸酯、丁基三[3-(异辛基硫代)-1-氧代丙氧基]锡烷、2-(异辛基氧基)-2-氧代乙烷-1-硫醇锡、2,2',2″-((甲基锡烷基)三硫代)三乙酸三异辛酯、((三甲基锡烷基)硫代)乙酸异丁酯、2,2-二辛基-1,3-二氧杂-6,9-二硫杂-2-锡代环十一烷-4,11-二酮、12-乙基-5,5-二甲基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、3,3',3″-[(甲基锡烷次基)三硫代]三(丙酸2-乙基己基)酯、甲基锡三(巯基乙酸异辛酯)、二硫基乙酸异辛酯二甲基锡、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-2,1-二基)三辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三硬脂酸酯、2,2',2″-[(甲基锡烷次基)三(硫代)]三乙基三乙酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三油酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三辛酸酯、(二辛基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三壬烷-1-酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二硬脂酸酯、12-乙基-5-[[3-[(2-乙基己基)氧基]-3-氧代丙基]硫代]-5-辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、12-乙基-5,5-二辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、5-[[3-(十二烷氧基)-3-氧代丙基]硫代]-5-辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡二十二烷酸十二烷基酯、5,5-二辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡二十二烷酸十二烷基酯、3,3',3″-[(辛基锡烷基)三(硫代)]三丙酸三异辛基酯、5-丁基-12-乙基-5-[[3-[(2-乙基己基)氧基]-3-氧代丙基]硫代]-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、2-乙基己基[(三辛基锡烷基)硫代]乙酸酯、3,3'-[二[[2-(异辛基氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷亚基]二丙酸二丁酯、3-[三[[2-(异辛基氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷基]丙酸丁酯、二[[(二丁基氨基)硫代甲酰]硫代]二甲基锡烷、3,3',3″-[(十二烷基锡烷基)三(硫代)]三丙酸三异辛酯、2,2',2″-[(丁基锡烷次基)三(硫代)]三琥珀酸六丁酯、4,4-双十二烷基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、4,4,15,15-四丁基-7,12-二氧代-8,11-二氧杂-3,5,14,16-四硫杂-4,15-二锡杂十八烷二酸二异辛酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三油酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二油酸酯、(丁基硫代)三丙基锡烷、2,2',2″-[(十二烷基锡烷基)三(硫代)]三乙酸三异辛酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(3,5,5-三甲基己酸酯)、(二丁基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三月桂酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二油酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二肉豆蔻酸酯、2-癸酰氧基乙硫醇二甲基锡、(二丁基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二辛酸酯、三(3,5,5-三甲基己酸)(甲基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)酯、4-甲基-9-氧代-4-[[2-(丙酰氧基)乙基]硫代]-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、4,4-二丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂癸基乙酸酯、4,4-二丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷-1-醇丙酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)三癸酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三(2-乙基己酸酯)、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(3,5,5-三甲基己酸酯)、4,4-二甲基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、4-丁基-9-氧代-4-[[2-(丙酰氧基)乙基]硫代]-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、三异辛基(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三邻苯二甲酸酯、二异辛基(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)邻苯二甲酸酯、丁基三[[2-[(2-乙基-1-氧代己基)氧基]乙基]硫代]锡烷、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三异辛基三邻苯二甲酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(2-乙基己酸酯)、二丁基二((二丁基硫代氨基甲酰)硫代)锡烷、(丁基锡烷次基)三(硫代乙烷-2,1-二基)三壬酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(2-乙基己酸酯)、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二-1,2-丙烷二醇、4-[(2-乙酰氧基乙基)硫代]-4-丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂癸基乙酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二壬烷-1-酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二棕榈酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三(3,5,5-三甲基己酸酯)、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三肉豆蔻酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三肉豆蔻酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三棕榈酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三棕榈酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二月桂酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代-2,1-乙二基)二癸酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二肉豆蔻酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二棕榈酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)三癸酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三月桂酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二异辛基二邻苯二甲酸酯、二辛基二[[2-(月桂酰氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷、8,8-二辛基-1,4-二氧杂-7,9-二硫杂-8-锡代环十一烷-5,11-二酮、2,2-二辛基-6,11-二氧杂-2-锡杂-1,3-二硫杂环十三烷-5,12-二酮、[(3-丁氧基-3-氧代丙基)锡烷基三基]三(硫代亚乙基)三油酸酯、(乙硫基)三辛基锡烷、(丁基硫代)三辛基锡烷、单丁基锡三(2-羟基乙基硫醇盐)、二甲基11-[[2-[(6-甲氧基-1,6-二氧代己基)氧基]乙基]硫代]-11-甲基-6,16-二氧代-7,15-二氧杂-10,12-二硫杂-11-锡杂二十一烷二酸酯、二甲基10-[[2-[(5-甲氧基-1,5-二氧代戊基)氧基]乙基]硫代]-10-甲基-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、二甲基10,10-二丁基-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、二甲基11-丁基-11-[[2-[(6-甲氧基-1,6-二氧代己基)氧基]乙基]硫代]-6,16-二氧代-7,15-二氧杂-10,12-二硫杂-11-锡杂二十一烷二酸酯、二甲基10-丁基-10-[[2-[(5-甲氧基-1,5-二氧代戊基)氧基]乙基]硫代]-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、十四烷基5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十四烷酸酯、5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十三烷酸十三烷基酯、二十五烷基3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二甲基二己二酸酯、二甲基(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)戊二酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二甲基二己二酸酯、三(十四)烷基2,2',2″-[(丁基锡烷次基)三(硫代)]三乙酸酯、三丁基[[[(2,2,3,3-四甲基丁基)硫代]乙酰基]氧基]锡烷、2,2'-((二丁基锡烷亚基)二硫代)二乙酸二壬基酯、二(三苯基锡)硫醚、2,2-二丁基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、1-[二丁基[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]锡烷基]4-(2-乙基己基)2-丁烯二酸酯、十四烷基4,4-二丁基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡二十二烷酸酯、4,4-双十二烷基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十二烷酸十四烷基酯、5,5-双十二烷基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十烷酸癸基酯、3,3'-[(双十二烷基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、5-丁基-5-((3-(十二烷氧基)-3-氧代丙基)硫代)-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十二烷酸十二烷基酯、2,2'-[(双十二烷基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、2-[(三甲基锡烷基)硫代]乙基硬脂酸酯、2-乙基己基4-[[二丁基(十二烷基硫代)锡烷基]氧基]-4-氧代异巴豆酸酯、8,8,14,14,20,20-己丁基-5,23-二乙基-10,18-二氧代-7,9,19,21-四氧杂-13,15-二硫杂-8,14,20-三锡杂二十七烷、2-[(丁基硫代锡烷基)硫代]乙醇、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异十三烷基酯、2,4-二丁基-2,4-二(十二烷基硫基)-7-(乙硫基)-1,5-二氧杂-3-硫杂-2,4-二锡代环十一烷-6,11-二酮、2-乙基己基[(2-丁基-4,7-二氢-4,7-二氧代-1,3,2-二氧杂锡杂环庚烯-2-基)硫代]乙酸酯、5,5-双十二烷基-1,9-二氧杂-4,6-二硫杂-5-锡代环十一烷-2,8-二酮。
在一些优选实施方式中，所述有机锡化合物选自[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸异辛酯、4,4-二丁基-10-乙基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡十四烷酸2-乙基己基酯、2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯、1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷、4-丁基-10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯的至少一种。
更优选地，本发明所述的有机锡化合物为2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯和1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷的混合物，且2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯和1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷的重量比为3：1。
发明人在完成本研究的过程中发现，2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯和异辛酸锌复配后，能在减少有机锡化合物添加量的同时取得较好的热稳定效果。不仅如此，发明人还意外的发现，添加其1/3重量的1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷能提高润滑性，防止加工时塑料制品粘附在加工设备上，还能同时提高塑料制品的刚性和低温冲击强度，扩大了本PVC热稳定剂的应用范围。发明人推测其中可能的原因是锡-硫-锡的分子结构能抑制塑料制品发生热氧化分解，也能在塑料制品加工过程中起到润滑的作用。
苯二甲酸酯
本发明所述的苯二甲酸酯，其具体实例包括但不限于：二(2-氧代-2-苯基乙基)邻苯二甲酸酯、二-(2-乙基己基)4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酯、二甲基3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸酯、二甲基3-碘邻苯二甲酸酯、二油酰基邻苯二甲酸酯、7-甲基-1-辛醇邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二正辛酯、1,3-二苯基胍邻苯二甲酸酯、苄基7-甲基辛基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、二(1-甲基庚基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二戊酯、二(2乙基己基)四氢邻苯二甲酸酯、异癸基邻苯二甲酸辛酯、二(十六烷)基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二(3,5,5-三甲基己基)酯、二(十八烷基)邻苯二甲酸酯、3-异丁酰氧基-1-异丙基-2,2-二甲基丙基邻苯二甲酸苄基酯、二环戊基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基苄基邻苯二甲酸酯、二(8-甲基壬基)邻苯二甲酸酯、庚基壬基邻苯二甲酸酯、癸基十一烷基邻苯二甲酸酯、4-甲基邻苯二甲酸二甲酯、二(3-苯基丙基)邻苯二甲酸酯、二甲基3-甲基邻苯二甲酸酯、二甲基4-甲氧基邻苯二甲酸酯、丁基十二烷基邻苯二甲酸酯、二(3,3,5-三甲基环己基)邻苯二甲酸酯、癸基己基邻苯二甲酸酯、二(4-甲基-2-戊烷基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异辛酯、二(甲基环己基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二叔丁酯、二[(四氢呋喃-2-基)甲基]邻苯二甲酸酯、1,2-苯二羧酸双十一烷基酯、邻苯二甲酸二庚基酯、邻苯二甲酸二异庚酯、异癸基异辛基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二苄酯、二(3-甲基己基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、癸基异辛基邻苯二甲酸酯、甲基2-乙基己基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异丙基酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸二(乙氧基乙基)酯、己基辛基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基2-甲基丙基邻苯二甲酸酯、十三烷基异癸基邻苯二甲酸酯、十六烷基十八烷基邻苯二甲酸酯、壬基十一烷基邻苯二甲酸酯、异辛基2-巯基乙基邻苯二甲酸酯、2-羟基丙基2-(甲基丙烯酰氧基)乙基邻苯二甲酸酯、十一烷基十二烷基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、二(2-乙基庚基)邻苯二甲酸酯、二(2-甲基辛基)邻苯二甲酸酯、环己基邻苯二甲酸异辛酯、二异己基邻苯二甲酸酯、二(2-乙基丁基)邻苯二甲酸酯、二烯丙基四氢邻苯二甲酸酯、双十三烷基邻苯二甲酸酯、二仲辛基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯基酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁基辛基酯、邻苯二甲酸丁苄酯、丁基2-乙基己基邻苯二甲酸酯、癸基2-乙基己基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基十一烷基邻苯二甲酸酯、二(2,5-二甲基庚基)邻苯二甲酸酯、二(6-甲基辛基)邻苯二甲酸酯、二(4-甲基辛基)邻苯二甲酸酯、二(3-乙基庚基)邻苯二甲酸酯、2,5-二甲基庚基壬基邻苯二甲酸酯、4-甲基辛基壬基邻苯二甲酸酯、6-甲基辛基壬基邻苯二甲酸酯、二(2-乙基己基)4-(异丙基)-5-甲基邻苯二甲酸酯、二(3-环己基丙基)邻苯二甲酸酯、8-甲基壬基苯基甲基邻苯二甲酸酯、二(3-甲氧基丙基)邻苯二甲酸酯、2-乙基己基3-甲氧基丙基邻苯二甲酸酯、2,5-二甲基庚基4-甲基辛基邻苯二甲酸酯、2,5-二甲基庚基6-甲基辛基邻苯二甲酸酯、4-甲基辛基6-甲基辛基邻苯二甲酸酯、3-乙基庚基6-甲基辛基邻苯二甲酸酯、二(2-乙基辛基)邻苯二甲酸酯、二(2-乙基壬基)邻苯二甲酸酯、二(2-甲基癸基)邻苯二甲酸酯、二(2-丙基己基)邻苯二甲酸酯、二(2-丙基辛基)邻苯二甲酸酯、2-乙基己基壬基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基8-甲基壬基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸丁基正癸基酯、二(5-己烯基)邻苯二甲酸酯、二(9-癸烯基)邻苯二甲酸酯、异辛基十一烷基邻苯二甲酸酯、异辛基壬基邻苯二甲酸酯、双十一烷基邻苯二甲酸酯、3-乙基庚基2,5-二甲基庚基邻苯二甲酸酯、癸基异十三烷基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基异十三烷基邻苯二甲酸酯、异十三烷基十一烷基邻苯二甲酸酯、2-乙基己基异十一烷基邻苯二甲酸酯、异壬基壬基邻苯二甲酸酯、二[4-(乙烯基氧基)丁基]对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苯酯、2,5-二苯胺基对苯二甲酸二乙酯、2,5-二氨基对苯二甲酸二乙酯、二(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基)对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二对氨基苯酯、二己基对苯二甲酸酯、二异丁基对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二环戊基酯、对苯二甲酸二丙基酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二苄酯、苄基丁基对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二辛基酯、癸基乙基对苯二甲酸酯、2-乙基己基甲基对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二异丙酯、对苯二甲酸二异辛酯、甲基苯基对苯二甲酸酯、甲基(4-甲基苯基)甲基对苯二甲酸酯、间苯二甲酸二烯丙酯、二({4-[(乙烯基氧基)甲基]环己基}甲基)间苯二甲酸酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二异丁酯、5-甲基间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二环戊基酯、5-甲氧基间苯二甲酸二甲酯、4-甲氧基间苯二甲酸二甲酯、4-甲基间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二叔丁酯、间苯二甲酸二乙酯、5-甲氧基间苯二甲酸单甲酯、间苯二甲酸二苯酯。
在一些实施方式中，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基丁)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(甲基环己)酯、邻苯二甲酸正丁环己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁癸酯、邻苯二甲酸正辛正癸酯、邻苯二甲酸异辛异癸酯、邻苯二甲酸乙基己基癸酯、邻苯二甲酸二(十一)酯、邻苯二甲酸二(十二)酯、邻苯二甲酸二(十三)酯、邻苯二甲酸辛十三酯、邻苯二甲酸癸十三酯、邻苯二甲酸丁十四酯、邻苯二甲酸仲异辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸辛苄酯、邻苯二甲酸二(甲氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(乙氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(丁氧基乙)酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸C6～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C9醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C10醇混合酯、邻苯二甲酸C8～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C9～C11醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C11醇混合酯、邻苯二甲酸二(C8～C13)酯、四氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、四氢化邻苯二甲酸二正辛酯、四氢化邻苯二甲酸二异癸酯、四氢化邻苯二甲酸C7～C10烷基酯、六氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二苄必醇酯、邻苯二甲酸二氢化松香醇酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸二仲辛酯中的至少一种。
在一些优选的实施方式中，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的混合物，且邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的重量比为1：(1.8-2.2)，优选为1：2。
在一些优选的实施方式中，所述邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二辛酯，所述对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二辛酯。
作为本发明最优的实施方式，所述苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二异辛酯和对苯二甲酸二异辛酯的重量比为1：2的混合物。
发明人在研究中发现，采用邻苯二甲酸二异辛酯和对苯二甲酸二异辛酯的重量比为1：2的混合物能够提高有机锌化合物和高分子树脂之间的相容性。
烷基酸酯
本发明所述的烷基酸酯，其具体实例包括但不限于：异丁基丙二酸二乙酯、2-乙基-2-(1-乙基丙基)-丙二酸二乙酯、己二酸二乙基己基酯、癸二酸二乙烯酯、乙酰丁二酸二甲酯、十二烷二酸二乙酯、丙二酸二乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二丙酯、丁二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、草酰乙酸二乙酯、丙二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、己二酸二(2-乙氧基乙基)酯、己二酸二正己酯、癸二酸二乙酯、丙二酸二庚酯、丙二酸二丙酯、戊二酸二甲酯、丙酮基丁二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、癸二酸二异辛酯、己二酸二辛酯、丙二酸二异丙酯、正丁基丙二酸二乙酯、乙基丙二酸二乙酯、丙基丙二酸二甲酯、丁二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二乙酯、马来酸二乙基己酯、丙二酸二己酯、己二酸二庚酯、巴西酸二甲酯、辛基丙二酸二乙酯、十八烷二酸二乙酯、十八烷二酸二甲酯、己二酸二壬酯、癸二酸二丙酯、十二烷二酸二丁酯、辛二酸二丁酯、丙二酸二辛酯、己二酸二(十三烷基)酯、十二烷二酸二甲酯、庚烷二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、壬二酸二甲酯、3,3-二甲基戊二酸二乙酯、癸二酸二(2-甲基丙基)酯、2-甲基戊二酸二乙酯、3-甲基戊二酸二甲酯、十二烷二酸二(2-乙基己基)酯、十六烷二酸二甲酯、丙二酸二异丙酯、2-甲基己二酸二甲酯、十四烷二酸二乙酯、2-乙基-2-甲基-丙二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、草酸二丁酯、壬二酸二辛酯、丙基丙二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二癸酯、癸烷二酸二己酯、壬二酸二异辛酯、己二酸二异十三烷基酯、乙基丙二酸二甲酯、二乙基丙二酸二甲酯、己二酸二异癸酯、癸二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、壬二酸二丁酯、戊二酸二异癸酯、壬二酸二丁酯、己二酸二异壬酯、2-(1-乙基丙基)丙二酸二甲酯、戊基丙二酸二甲酯、丁基丙二酸二甲酯、异丁基丙二酸二甲酯、癸二酸二壬酯、十一烷基丙二酸二乙酯、正十六烷基丙二酸二乙酯、二十烷二酸二甲酯、二十烷二酸二乙酯、十一烷二酸二甲酯、十四烷二酸二甲酯、正癸基丙二酸二乙酯、丙二酸二异丁酯、戊二酸二戊酯、壬基丙二酸二乙酯、辛二酸二(2-乙基己基)酯、异戊基丙二酸二乙酯、三十四烷二酸二甲酯、3-甲基戊二酸二丁酯、2-甲基-2-丙基丙二酸二乙酯、壬二酸二(仲丁基)酯、二丁基丙二酸二乙酯、2-丁基-2-乙基丙二酸二乙酯、己二酸二异十六烷基酯、戊基丙二酸二乙酯、2-乙基-2-丙基丙二酸二乙酯、二丙基丙二酸二乙酯、2-庚基丙二酸二乙酯、甲基丙二酸二甲酯、甲基丙二酸二乙酯、十二烷二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙氧基乙基)酯、壬二酸二乙酯、己二酸二异十八烷基酯、丁二酸二(1-甲基丙基)酯、己二酸二甲酯、十二烷二酸二异壬酯、十二烷二酸二异癸酯、4-氧代庚二酸二乙酯、丁二酸二戊酯、戊二酸二(2-甲基丁基)酯、癸二酸二戊酯、3-甲基戊二酸二乙酯、2,4,4-三甲基己二酸二辛酯、2,2,4-三甲基己二酸二癸酯、2,2,4-三甲基己二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、壬二酸二异丙酯、癸二酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]酯、壬二酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]酯、癸二酸二异丙酯、异丙基丙二酸二乙酯、2-(1-氧代己基)-丁二酸二乙酯、乙基(1-甲基丙基)丙二酸二乙酯、乙基(1-甲基丁基)丙二酸二乙酯、乙基(异戊基)丙二酸二乙酯、二乙基丙二酸二乙酯、2,2-二甲基戊二酸二乙基酯、丁二酸二异戊酯、戊二酸二乙酯、仲丁基丙二酸二乙酯、己二酸二环己酯、十二烷二酸二异辛酯、丁二酸二异丙酯、丁二酸二异丙酯、丁二酸二丙酯、丁二酸二烯丙酯、2-(叔丁氧羰基)丙二酸二甲酯、草酸二乙酯。
在一些实施方式中，所述烷基酸酯选自丁二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中的至少一种。
亚磷酸酯
本发明所述的亚磷酸酯，其具体实例包括但不限于：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三烯丙酯、亚磷酸三丁酯、二氯亚磷酸丁酯、三[2-(十二烷基硫代)乙基]亚磷酸酯、二(2-氯乙基)亚磷酸氢酯、二异丙基胺基亚磷酸二苄酯、N,N,N',N'-四(1-甲基乙基)-二氨基亚磷酸2-丙烯-1-基酯、二丁基亚磷酸氢酯、亚磷酸2-[2-[[二(异癸基氧基)膦基]氧基]丙氧基]-1-甲基乙基异癸基苯基酯、三异丙基亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基酚)4,4'-联苯二亚磷酸酯、亚磷酸三甲酯、2,2'-二((1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯)-3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸二癸基苯基酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、4,4'-亚丁基二(6-叔丁基-3-甲基苯基双十三烷基亚磷酸酯)、三-(9E)-9-十八碳烯-1-基亚磷酸酯、亚磷酸二叔丁酯、三(2-环己基苯基)亚磷酸酯、三(6-叔丁基间甲苯基)亚磷酸酯、亚磷酸二[2,4-二叔丁基-6-甲基苯基]乙基酯、二氯亚磷酸乙酯、亚磷酸三苄酯、2-乙基己基二苯基亚磷酸酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三(2-壬基苯基)酯、亚磷酸二苄酯、4,4'-二苄基亚磷酸二乙酯联苯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二异丙酯、亚磷酸二丙酯、二正十八烷基亚磷酸酯、三[3-(烯丙氧基)-2-氯丙基]亚磷酸酯、亚磷酸三戊基酯、2-(叔-丁基)-4-[1-[3-(叔-丁基)-4-羟基苯基]-1-甲基乙基]苯基二(4-壬基苯基)亚磷酸酯、二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、辛基二苯基亚磷酸酯、正癸基二苯基亚磷酸酯、甲基二苯基亚磷酸酯、三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯、(R)-联萘基环戊基亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、二烯丙基氯亚磷酸酯、三(2-苯氧基乙基)亚磷酸酯、苯基二异辛基亚磷酸酯、亚磷酸二苯酯、(R)-联萘基异丁基亚磷酸酯、三(氯丙基)亚磷酸酯、三(4-十二烷基苯基)亚磷酸酯、二壬基苯基二(壬基苯基)亚磷酸酯、2-乙基己基二(壬基苯基)亚磷酸酯、氯亚磷酸二乙酯、双十二烷基4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基亚磷酸酯、十二烷基二[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、亚磷酸三己酯、三(2-氯丙基)亚磷酸酯、四异癸基双酚A二亚磷酸酯、亚磷酸三(3-甲基苯基)酯、亚磷酸三(4-甲基苯基)酯、二(4-壬基苯基)氯亚磷酸酯、二(2-乙基己基)亚磷酸氢酯、亚磷酸[2-(1-萘基)乙基]二乙基酯、壬基二苯基亚磷酸酯、亚磷酸1,1-二甲基-3-氧代丁基二丙基酯、亚磷酸三(2,4-二壬基苯基)酯、三(1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基)亚磷酸酯、N,N-二乙基亚磷酸酰胺二苄酯、二(2-乙基己基)壬基苯基亚磷酸酯、二异十三烷基苯基亚磷酸酯、亚磷酸双十三烷基苯基酯、二(十八烷基)苯基亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基4-辛基苯基酯、亚磷酸二壬基苯基壬基苯基酯、异癸基苯基亚磷酸氢酯、亚磷酸三[2-乙基-2-[(2,3-二溴丙氧基)甲基]-3-羟基丙基]酯、亚磷酸三[2,2-二[(2,3-二溴丙氧基)甲基]丁基]酯、三硫代亚磷酸三乙酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、二正癸基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)苯基亚磷酸酯、双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基二甲基亚磷酸酯、二(双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基)甲基亚磷酸酯、二甲基(1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1,4:5,8-二甲桥萘-2-基)甲基亚磷酸酯、甲基二[(1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1,4:5,8-二甲桥萘-2-基)甲基]亚磷酸酯、亚磷酸(双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基二苯基酯、亚磷酸二[(双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基)甲基]苯基酯、二(双环[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲基)(1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1,4:5,8-二甲桥萘-2-基)甲基亚磷酸酯、三(1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1,4:5,8-二甲桥-2-萘基)甲基亚磷酸酯、2-氰基乙基二氯亚磷酸酯、亚磷酸二乙酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷、丙烷三甲醇亚磷酸酯、十二烷基双(4-壬基苯基)亚磷酸酯、4-壬基苯基双十三烷基亚磷酸酯、双(4-壬基苯基)十三烷基亚磷酸酯、2,4-二壬基苯基二(4-壬基苯基)亚磷酸酯、三(二十二烷基)亚磷酸酯、4-(1,1-二甲基丙基)-苯酚1,1',1″-亚磷酸酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸三丙基酯、亚磷酸异癸基二(壬基苯基)酯、3-(烯丙基氧基)-2-氯丙基二氯亚磷酸酯、双(2-丁氧基乙基)癸基亚磷酸酯、2-丁氧基乙基二癸基亚磷酸酯、三(十一烷基)亚磷酸酯。
在一些实施方式中，所述亚磷酸酯选自二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
在一些优选实施方式中，所述亚磷酸酯为亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的混合物，且亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的重量比为10：(9-11)：(0.8-1.2)。
作为最优选的实施方式，所述亚磷酸酯为亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的混合物，且亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的重量比为10：10：1。
发明人发现加入少量的亚磷酸二异辛基苯基酯，能避免1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷在长期使用过程中析出的现象。保证了热稳定剂较长的时效性。
环保型增塑剂
在不影响其它性能的前提下，本发明所提供的新型PVC热稳定剂可以添加环保型增塑剂。
增塑剂的增塑机理有三种：润滑理论、凝胶理论和自由体积理论。润滑理论是指増塑剂在树脂中起到润滑剂的作用，促进分子之间的相互移动,通过降低熔体粘度、玻璃化转变温度和产品的弹性模量，使材料易于加工，制品的弹性和柔韧性也大大増加。
凝胶理论认为未经增塑的树脂硬度与抵抗变形的能力是由于树脂内部的三维蜂窝状结构或者是凝胶所致，通过加入增塑剂可以将这些凝胶的缠结点拆散；増塑过程是大分子的分离过程，增塑剂将一部分聚合物链的作用力中心屏蔽，使相邻高分子链间的吸引力减弱，并促进这些链分开，使高分子材料具有流动性、柔韧性等特点。
自由体积理论认为物质的自由体积在玻璃化转变温度之前是一定的，当分子链开始运动，则自由体积增大。増塑剂一般比聚合物的分子小，由于它增大了末端基比例，因此增加了聚合物的自由体积。自由体积的增加，使聚合物分子运动加快。増塑剂的加入使大分子间距离増加，因此链段的活动能力提高，韧性和流动性增加。
所述环保型增塑剂包括柠檬酸酯类增塑剂、环己烷二羧酸酯类增塑剂、环氧酯类增塑剂、蓖麻油衍生酯增塑剂、可降解的聚酯类增塑剂。
柠檬酸酯类增塑剂以柠檬酸为主要原料合成，其主要的品种有柠檬酸三乙酯(TEC)、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC)、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)、柠檬酸三正丁酯(TBC)、柠檬酸三正己酯(THC)、乙酰柠檬酸三正己酯(ATHC)等。其中ATBC和TBC应用最为普遍。
TBC可作为乙烯基树脂及纤维素的增塑剂，具有无毒、相容性好、增速效率高等优点。用于树脂中能够防止霉菌的生长，用于醋酸纤维素能提高光稳定性。但与DEHP相比，在使用中容易析出。另外，TBC同时也是制备ATBC的重要原料。
柠檬酸酯类增塑剂对PVC的增塑作用十分明显，它的增塑效果几乎可以1∶1替代DOP。但由于生产成本导致的价格过高等问题，目前主要应用在无毒安全性要求较高的一些领域，例如饮料的瓶塞、塑料玩具、瓶装食品的密封圈、医疗器材等。除了用作增塑剂以外，柠檬酸酯类产品还在硝化纤维，油田化学品、化妆品添加剂、洗涤助剂、乳化剂等方面有着广泛的应用。目前国外柠檬酸酯类增塑剂已超过50多种，工业化大生产的也有约20种，最为常用的是柠檬酸三丁酯和乙酰基柠檬酸三丁酯。柠檬酸三丁酯采用柠檬酸和正丁醇在复合催化剂下合成，柠檬酸三丁酯再与醋酐反应即得乙酰基柠檬酸。乙酰基柠檬酸己被美国FDA认证为无毒产品，同时它具有无臭、耐热、耐寒、耐候、耐水等综合性能。
环己烷二羧酸酯类增塑剂主要化学组成为1,2-环己二羧酸二(异壬基酯)。BASF推出的Hexamoll DINCH增塑性能出色，并且无生殖毒性，无过氧化酶体增殖，不含对环境有害的物质。它专为敏感性应用领域设计开发，可用于医疗器具、玩具和食品包装领域。
环氧酯类增塑剂是一类新型多功能环保增塑剂，其结构中含有环氧官能团环氧类增塑剂主要包括环氧中性油脂、环氧脂肪酸甲酯和环氧四氢邻苯二甲酸酯。环氧酯类增塑剂包括环氧植物油和环氧脂肪酸甲酯。环氧植物油具有无毒、多功能、无污染、优良的热稳定性、光稳定性、耐水性和耐油性等优点，在塑料工业中的应用前景十分广泛，已经发展成为第三大类增塑剂。环氧植物油类增塑剂可以由大豆油、葵花油、亚麻油、蓖麻油等植物油通过环氧化制得，工业上开发应用较早和应用最为广泛的环氧植物油类增塑剂是环氧大豆油。环氧大豆油在塑料、涂料、橡胶等工业领域中有广泛的应用。环氧大豆油是美国药物管理局批准的唯一可用于食品包装材料的环氧类增塑剂，目前在许多国家已被允许用于食品及医药的包装材料。具体的生产方法主要有过氧羧酸氧化法、硫酸铝催化法、离子交换树脂催化法、过氧甲酸氧化法以及相转移催化氧化法等。分析环氧油类分子结构，其链上带有活泼的环氧基团，能吸收PVC树脂分解时产生的氯化氢，所以它具有较好的光、热稳定性，同时具备迁移性较低、挥发性较低、耐水和耐油性能良好等优点，并且与PVC树脂相容性好，不只作为增塑剂使用，还兼具热稳定剂的效果。
蓖麻油从蓖麻籽中获得，是一种黏性淡黄色无挥发性的非干性油。作为自然界中羟值最高的油脂，主要由蓖麻油酸构成，其余的脂肪酸有油酸、亚油酸、硬脂酸等。容易发生皂化、酯化、水解等多种化学反应。其主要用途有防腐剂、润滑剂、药物、活性剂等等。蓖麻油还可以直接用作增塑剂，蓖麻油热裂可生成癸二酸，与相应的醇发生酯化反应生成系列的耐低温增塑剂。用硝酸氧化蓖麻油可制得壬二酸，进而合成壬二酸酯。
该类产品广泛应用于制备香料以及耐热性和耐寒性能优良的增塑剂。其主要应用于地板胶等半软制品。蓖麻油酸甲酯化后再乙酰化和环氧化可制得环氧乙酰蓖麻油酸甲酯。使蓖麻油与乙酸在常压下环氧化的产物为环氧化蓖麻油，其综合性能与环氧大豆油相当，广泛用于PVC的增塑剂和稳定剂。
聚酯类增塑剂特别是以多元醇为原料的聚酯增塑剂的最大特点是具有优异的耐抽出性与柔软性，几乎不从表面渗出，因此它是性能最为优异的增塑剂品种聚己内酯(PCL)属于生物可降解的聚酯类化合物，其单体和聚合物无毒并与PVC等聚合物树脂具有良好的相容性，通过调节PCL聚酯结构，并将其引入聚合物增塑体系符合当前环保型增塑剂开发的潮流和趋势。聚酯类增塑剂通常以小分子的二元酸和二元醇作为原料，通过熔融缩聚成为分子量在1000-5000的高分子量増塑剂，聚合物端基采用一元醇或一元酸封端改性。聚酯型增塑剂具有热稳定、粘度可调、分子量大、耐迁移、耐挥发的优点，并且耐抽出性良好，与PVC相容性优异，可与其他主增塑剂复配使用。例如Henkel公司开发的Plastolern 9785和日本旭电化公司开发的HPN-3130都是非迁移性、耐候性、耐寒性好的聚酯类高分子量增塑剂；Huls ANerica公司开发的Nuopla26543和6519是苯甲酸酯类耐污染增塑剂。
所述环保型增塑剂还可以是偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三辛酯是一种耐热和耐久型增塑剂，兼具聚酯增塑剂和单体增塑剂的优点，增塑效率和加工性能与邻苯二甲酸酯类增塑剂相近。偏苯三酸三辛酯和PVC树脂有较好的相容性，可以作为主增塑剂，其相容性、塑化性、耐低温性、耐迁移性、耐水抽出性和耐热稳定性都较好，并且电绝缘性优良，适用于制造耐热电线，可用于105℃级的电缆料。也可以用于任何要求耐久性的制品，即要求耐热耐久的板材、片材、密封垫等塑料制品。
环氧聚丁烯类高分子增塑剂也是一种环保型增塑剂。它是在40℃时将聚丁烯和双氧水以甲苯为溶剂发生环氧化反应制备的。用它来制造高温电缆制品和塑料薄膜，它的性能接近于DOP，容易加工成型，比环氧大豆油优异。能抑制聚氯乙烯制品在加工中降解，并能减小制造成本和毒性。
巴斯夫公司的羰基醇类增塑剂加入聚氯乙烯具有良好的弹性，且具有很大的产能；普立万公司积极与多家公司(如美国Battelle公司、美国Archer Daniels Midland公司、绿色化学公司Segetis)合作开发生物基增塑剂，是一种发展前途广阔的再生増塑剂。在医药、食品包装和食品工业输送带方面用的塑料制品Plastolein9774，是Emery公司研制的低分子量聚酷型增塑剂。Goodrich公司成功研制了丙烯-了二烯聚合物增塑剂，能用在输油管上，且耐燃料油萃出。该新品种和血液有良好的生物相溶性,没有毒性,且容易储存。HULSANerican Inc公司研制了能用在压延薄膜及其它塑料产品加工中的新聚合物增塑剂Nuoplaz6996。
本发明的第二方面提供一种新型PVC热稳定剂在塑料行业中的应用。
本发明所述的新型PVC热稳定剂由所述重量份的原料直接混合，搅拌均匀得到。
实施例
有机锌化合物：
异辛酸锌，CAS号：136-53-8，北京华威锐科化工有限公司。
有机锡化合物：
2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯，CAS号：26636-01-1，南通艾德旺化工有限公司；
1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷，CAS号：15880-66-7，Kingston Chemistry。
苯二甲酸酯：
邻苯二甲酸二异辛酯，CAS号：27554-26-3，北京华威锐科化工有限公司；
对苯二甲酸二异辛酯，CAS号：6422-86-2，青岛天鑫化工有限公司。
烷基酸酯：
己二酸二辛酯，CAS号：123-79-5，聊城瑞捷化学有限公司；
戊二酸二丁酯，CAS号：6624-57-3，Kingston Chemistry；
丁二酸二丁酯，CAS号：141-03-7，安徽三信化工有限公司；
己二酸二丁酯，CAS号：105-99-7，潍坊滨城化工有限公司。
亚磷酸酯：
亚磷酸三辛酯，CAS号：3028-88-4，青岛傲威化学有限公司；
亚磷酸二苯基异癸基酯，CAS号：26544-23-0，广州志一化工有限公司；
亚磷酸二异辛基苯基酯，CAS号：26544-22-9，江苏昌和化学有限公司。
其它：
氯代甲氧基脂肪酸甲酯，济南恒瑞化工有限公司；
苯酚，南通市海顺化工有限公司；
2-乙基己醇，上海祁安化工有限公司。
A异辛酸锌
B1 2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯和1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷重量比为3：1的混合物
B2 2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯
B3 1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷
C1邻苯二甲酸二异辛酯和对苯二甲酸二异辛酯重量比为1：2的混合物
C2邻苯二甲酸二异辛酯
C3对苯二甲酸二异辛酯
D己二酸二辛酯、戊二酸二丁酯、丁二酸二丁酯、己二酸二丁酯重量比为10：6：3：1的混合物
E1亚磷酸三辛酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二异辛基苯基酯重量比为10：10：1的混合物
E2亚磷酸三辛酯和亚磷酸二苯基异癸基酯重量比为1：1的混合物
E3亚磷酸三辛酯
E4亚磷酸二苯基异癸基酯
E5亚磷酸二异辛基苯基酯
E6亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯重量比为20：1的混合物
E7亚磷酸二苯基异癸基酯和亚磷酸二异辛基苯基酯重量比为20：1的混合物
F1氯代甲氧基脂肪酸甲酯
F2苯酚
F3 2-乙基己醇
实施例1-5的配方重量份数如下表所示。
例1 例2 例3 例4 例5
A 10 30 15 25 20
B1 2 10 5 8 4
C1 20 40 25 35 30
D 10 30 15 25 20
E1 10 30 15 25 21
F1 5 20 10 15 7
F2 1 5 2 4 3
F3 2 8 4 6 3
实施例6-15的配方重量份数如下表所示。
例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12 例13 例14 例15
A 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
B1 4 4 4 4 4 4 4 4
B2 4
B3 4
C1 30 30 30 30 30 30 30 30
C2 30
C3 30
D 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
E1 21 21 21 21
E2 21
E3 21
E4 21
E5 21
E6 21
E7 21
F1 7 7 7 7 7 7 7 7 7 7
F2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
F3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
实施例1-15均由上表所述重量份的原料直接混合，搅拌均匀得到。搅拌速度120rpm，温度75℃，搅拌时间2h。
对实施例5进行红外、核磁氢谱和热重分析测试，测试结果分别为附图中的图1、图2和图3。
红外测试采用Nicolet Nexus傅立叶-红外光谱仪测试；核磁氢谱采用BRUKER DSX300测试，溶剂为氘代氯仿；热重分析测试采用梅特勒-托利多热分析仪。
性能测试
取实施例5-15制得的新型PVC热稳定剂，按照以下配方分别制成PVC样本。PVC样本配方：PVC(SG-5)100g，实施例0.6g，OPE 0.3g，ACR-401 1.2g，CPE 1g，TiO2 1.8g，轻质CaCO325g。
1.静态热稳定性能测定
称取PVC样本配方，混合均匀，在开放式炼塑机上混炼，温度为190℃，混炼时间3min，制成厚度约为1mm的样片。记录PVC样片变黑的时间，即静态热稳定时间，单位min。
2.动态热稳定性能测定
称取PVC样本配方，混合均匀，加入到转矩流变仪中进行流变行为测试。混炼器温度为185℃，转速为50rpm。记录PVC从塑化到分解的时间，即动态热稳定时间，单位min。
称取PVC样本配方，在密炼机中造粒，密炼机的温度为185℃，造粒完后用单螺杆挤出机挤出，制得PVC管材，1段温度为185℃，2段温度为180℃，3段温度为180℃，4段温度为190℃。选用公称外径为400mm，标准尺寸比17的PVC管材作为力学测试样品。同时观察加工设备上是否有残留，根据残留量的多少记录为：无、微量、少量、一般、较多、大量。
3.环刚度测定
采用WHS液晶显示环刚度试验机(济南蓝波试验设备有限公司)按照GB/T9647-2003测试，记录环刚度，单位kN/m2。
4.冲击强度测定
XJL-300B采用管材落锤冲击试验机(济南蓝波试验设备有限公司)按照GB/T14152-2001测试。样品在0℃时预处理2h；落锤锤头直径90mm，落锤质量为10kg，记录冲击高度，单位mm。
测试结果记录于下表。
静态热稳定时间 动态热稳定时间 环刚度 冲击高度 残留情况
例5 55 17.4 13.1 2300 无
例6 50 16.2 12.7 2200 少量
例7 40 15.1 11.5 2100 无
例8 45 16.8 12.3 2200 无
例9 45 16.5 12.4 2200 无
例10 45 15.8 12.1 2200 微量
例11 45 16.2 12.2 2200 微量
例12 45 16.5 12.1 2200 微量
例13 40 15.9 11.6 2200 无
例14 50 16.3 12.3 2200 无
例15 50 16.4 12.1 2200 无
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的范围内，根据本发明的技术方案及发明构思加以等同替换或改变，都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.新型PVC热稳定剂，其特征在于，至少含有以下重量份的原料：
所述有机锡化合物含有1-4个硫原子。
2.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述有机锌化合物含有6-10个碳原子。
3.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述有机锡化合物选自[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸异辛酯、4,4-二丁基-10-乙基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡十四烷酸2-乙基己基酯、2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯、1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷、4-丁基-10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯中的至少一种。
4.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基丁)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(甲基环己)酯、邻苯二甲酸正丁环己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁癸酯、邻苯二甲酸正辛正癸酯、邻苯二甲酸异辛异癸酯、邻苯二甲酸乙基己基癸酯、邻苯二甲酸二(十一)酯、邻苯二甲酸二(十二)酯、邻苯二甲酸二(十三)酯、邻苯二甲酸辛十三酯、邻苯二甲酸癸十三酯、邻苯二甲酸丁十四酯、邻苯二甲酸仲异辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸辛苄酯、邻苯二甲酸二(甲氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(乙氧基乙)酯、邻苯二甲酸二(丁氧基乙)酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸C6～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C9醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C10醇混合酯、邻苯二甲酸C8～C10正构醇混合酯、邻苯二甲酸C9～C11醇混合酯、邻苯二甲酸C7～C11醇混合酯、邻苯二甲酸二(C8～C13)酯、四氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、四氢化邻苯二甲酸二正辛酯、四氢化邻苯二甲酸二异癸酯、四氢化邻苯二甲酸C7～C10烷基酯、六氢化邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二苄必醇酯、邻苯二甲酸二氢化松香醇酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸二异辛酯、对苯二甲酸二仲辛酯中的至少一种。
5.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的混合物，且邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的重量比为1：(1.8-2.2)。
6.如权利要求5所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二辛酯，所述对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二辛酯。
7.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述烷基酸酯选自丁二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、辛二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中的至少一种。
8.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述亚磷酸酯选自二壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、双十二烷基亚磷酸氢酯、苯基新戊基亚磷酸酯、羟甲基亚磷酸二甲酯、三异辛基亚磷酸酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸二异癸基苯基酯、三(甲基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三邻甲苯酯、三-(二丙二醇)-亚磷酸酯、亚磷酸异辛基二苯基酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、三(二氯丙基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2-丁氧乙基)亚磷酸酯、二苯甲基亚磷酸二乙酯、三(2-苯基苯基)亚磷酸酯、苯基甲基亚磷酸二乙酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三辛酯、三(4-壬基酚)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的至少一种。
9.如权利要求1所述的新型PVC热稳定剂，其特征在于，所述亚磷酸酯为亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的混合物，且亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸三辛酯和亚磷酸二异辛基苯基酯的重量比为10：(9-11)：(0.8-1.2)。
10.如权利要求1-9中任一项权利要求所述的新型PVC热稳定剂，其在塑料行业中的应用。
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