CN106371162A - 具有相位差层的偏振板和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
提供了一种返工性优异的薄的具有相位差层的偏振板。根据本发明的具有相位差层的偏振板包括:偏振板,所述偏振板包括偏振器和在所述偏振器的至少一侧上的保护层;相位差层;第一粘合剂层,所述第一粘合剂层配置用于将所述偏振板与所述相位差层粘合;和第二粘合剂层,所述第二粘合剂层设置为在所述相位差层的与所述偏振板相反一侧上的最外层。第二粘合剂层在环境温度从‑150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数为38.0(×10‑5/℃)以上,并且大于第一粘合剂层在环境温度从‑150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数。
Description
发明背景
本申请按照35U.S.C.第119款要求分别于2015年7月22日、9月11日和10月13日提交的日本专利申请号2015-144885、2015-179934和2015-201913的优先权,所述日本专利申请通过引用结合在此。
技术领域
本发明涉及具有相位差层的偏振板和使用其的图像显示装置。
背景技术
近年来,以液晶显示装置和有机EL显示装置为代表的图像显示装置已经迅速赢得了更广泛的使用。在图像显示装置中,典型地使用偏振板和相位差板。在实际使用中,广泛使用具有相位差层的偏振板,其中偏振板和相位差板集成在一起(例如,日本专利号3325560)。在这一点上,最近,随着图像显示装置减薄(thinning)的渐增的需求,对具有相位差层的偏振板的减薄也有渐增的需求。
顺便提及,出于例如防止质量变化和/或将图像显示装置组件流线化(streamlining)的目的,具有相位差层的偏振板典型地在预先布置由压敏粘合剂或粘合剂形成的粘合剂层的状态下粘合到液晶单元或有机EL单元(以下统称为″显示单元″)上。在这种情况下,当在粘合到显示单元时混入异物例如污染物或气泡时,其中已经混入异物的部分妨碍观看。因此,将其中已经混入异物的具有相位差层的偏振板从显示单元剥离和除去,并且将显示单元重新使用。图像显示装置组件中的这种操作称作返工(“rework”)。
近年来,返工在某些情况下使用液氮进行。在偏振板具有大的厚度的情况下,甚至在显示单元和具有相位差层的偏振板无法通过采用液氮的返工彼此分离时,也不会出现问题,因为返工可以手工进行。同时,在偏振板具有小的厚度的情况下,手工进行返工的企图经常由于具有相位差层的偏振板的破裂而导致其剥离失败。因此,需要一种薄的具有相位差层的偏振板,其可以通过采用液氮的返工满意地从显示单元剥离。
发明内容
本发明是为了解决上述问题进行的,本发明的一个首要目的是提供一种返工性(“reworkability”)优异的薄的具有相位差层的偏振板。
根据本发明的具有相位差层的偏振板包括:偏振板,所述偏振板包括偏振器和在所述偏振器的至少一侧上的保护层;相位差层;第一粘合剂层,所述第一粘合剂层配置用于将所述偏振板与所述相位差层粘合;和第二粘合剂层,所述第二粘合剂层设置为在所述相位差层的与所述偏振板相反一侧上的最外层。所述第二粘合剂层在环境温度从-150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数为38.0(×10-5/℃)以上,并且大于所述第一粘合剂层在环境温度从-150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数。
在本发明的一个实施方案中,具有相位差层的偏振板除第二粘合剂层外的层的总厚度为140μm以下。
在本发明的一个实施方案中,相位差层包括聚碳酸酯系树脂膜。
在本发明的一个实施方案中,具有相位差层的偏振板还包括在相位差层外侧上的另一相位差层。
在本发明的一个实施方案中,相位差层包括液晶化合物的取向固定层。在本发明的一个实施方案中,相位差层具有液晶化合物的第一取向固定层和液晶化合物的第二取向固定层的层压结构。
在本发明的一个实施方案中,具有相位差层的偏振板还包括在相位差层的外侧上的导电层和具有导电层的各向同性基材之一。
根据本发明的另一方面,提供一种图像显示装置。该图像显示装置包括如上所述的具有相位差层的偏振板。
根据本发明,在薄的具有相位差层的偏振板中,配置用于将偏振板与相位差层粘合的第一粘合剂层在特定温度范围内的平均线性膨胀系数被优化,并且第一粘合剂层的所述平均线性膨胀系数与设置为用于粘合至显示单元上的最外层的第二粘合剂层在特定温度范围内的平均线性膨胀系数之间的关系也被优化。因此,可以显著抑制返工(尤其是,在涉及使用液氮的低温的返工)中出现的问题(典型地,从偏振板剥离的相位差层残留在显示单元上)。
附图说明
图1是根据本发明一个实施方案的具有相位差层的偏振板的示意性剖视图。
图2是根据本发明另一个实施方案的具有相位差层的偏振板的示意性剖视图。
图3是根据本发明再另一个实施方案的具有相位差层的偏振板的示意性剖视图。
具体实施方式
现在,描述本发明的实施方案。但是,本发明不限于这些实施方案。
(术语和符号的定义)
本文使用的术语和符号的定义如下。
(1)折射率(nx,ny和nz)
符号″nx″表示在面内折射率为最大值的方向(即,慢轴方向)上的折射率,″ny"表示在与平面内的慢轴垂直的方向(即,快轴方向)上的折射率,并且″nz″表示在厚度方向上的折射率。
(2)面内相位差(Re)
术语"Re(λ)″是指在23℃用波长为λnm的光测量的膜的面内相位差。例如,术语"Re(550)″是指在23℃用波长为550nm的光测量的膜的面内相位差。当膜的厚度由d(nm)表示时,Re(λ)由等式″Re=(nx-ny)×d″确定。
(3)厚度方向相位差(Rth)
术语"Rth(λ)″是指在23℃用波长为λnm的光测量的膜的厚度方向相位差。例如,术语"Rth(550)″是指在23℃用波长为550nm的光测量的膜的厚度方向相位差。当膜的厚度由d(nm)表示时,Rth(λ)由等式"Rth=(nx-nz)×d″确定。
(4)Nz系数
Nz系数由等式″Nz=Rth/Re″确定。
A.具有相位差层的偏振板的总的构造
图1是根据本发明的一个实施方案的具有相位差层的偏振板的示意性剖视图。根据该实施方案的具有相位差层的偏振板100包括:偏振板10,相位差层20,配置用于将偏振板10与相位差层20粘合的第一粘合剂层30,和设置为在相位差层20的与偏振板10相反一侧上的最外层的第二粘合剂层40。第二粘合剂层40配置用于将具有相位差层的偏振板与图像显示装置的显示单元(例如液晶单元或有机EL单元)粘合。偏振板10包括:偏振器11,设置在偏振器11一侧上的第一保护层12,和设置在偏振器11另一侧上的第二保护层13。取决于目的,第一保护层12和第二保护层13之一可以省略。例如,当相位差层20还可以起用于偏振器11的保护层的作用时,第二保护层13可以省略。
如图2所示,在根据另一实施方案的具有相位差层的偏振板101中,可以设置另一相位差层50和/或导电层或具有导电层的各向同性基材60。另一相位差层50和导电层或具有导电层的各向同性基材60典型地设置在相位差层20的外侧(偏振板10的相反侧)。另一相位差层50和导电层或具有导电层的各向同性基材60典型地以所述顺序从相位差层20侧设置。另一相位差层50和导电层或具有导电层的各向同性基材60典型地是根据需要设置的可选层,并且可以省略其中任一个或两者。为了方便,相位差层20有时称作″第一相位差层″且另一相位差层50有时称作″第二相位差层″。当设置导电层或具有导电层的各向同性基材时,可以将具有相位差层的偏振板应用于所谓的内接触面板式输入显示装置,其包括在显示单元(例如有机EL单元)和偏振板之间的内置接触式传感器。
在一个实施方案中,第一相位差层20由树脂膜构成。在另一实施方案中,第一相位差层20可以是液晶化合物的取向固定层。在后一实施方案中,第一相位差层20可以是单层,或可以具有如图3中所示的第一取向固定层21和第二取向固定层22的层压结构。树脂膜和液晶化合物的取向固定层分别详细描述于C-2节和C-3节中。
上述实施方案可以适当组合,并且可以对上述实施方案中的构成要素进行本领域中明显的更改。例如,在图3的具有相位差层的偏振板102中,可以设置第二相位差层50和/或导电层或具有导电层的各向同性基材60。另外,例如,在第二相位差层50外侧设置具有导电层的各向同性基材60的构造可以用光学上等价的构造(例如第二相位差层和导电层的层压体)替代。
在本发明的一个实施方案中,第二粘合剂层40在环境温度从-150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数(以下有时简称为″平均线性膨胀系数″)为38.0(×10-5/℃)以上,优选39.0(×10-5/℃)以上,更优选40.0(×10-5/℃)以上。第二粘合剂层的平均线性膨胀系数的上限为,例如,200(×10-5/℃)。当第二粘合剂层的平均线性膨胀系数落入这样的范围内时,可以将具有相位差层的偏振板在返工(尤其是在涉及使用液氮的低温的返工)中从显示单元满意地剥离。此外,第二粘合剂层的平均线性膨胀系数大于第一粘合剂层的平均线性膨胀系数。当这些平均线性膨胀系数如上所述设定时,在返工(尤其是在涉及使用液氮的低温的返工)中,可以满意地防止偏振板10与第一相位差层20之间的剥离,并且将显示单元和具有相位差层的偏振板满意地彼此剥离,因此可以显著抑制返工中的问题(典型地,从偏振板剥离的相位差层在显示单元上的残留)的出现。第一粘合剂层的平均线性膨胀系数与第二粘合剂层的平均线性膨胀系数之差优选为1.5(×10-5/℃)以上,更优选为2.0(×10-5/℃)至4.0(×10-5/℃)。当平均线性膨胀系数之差落入这样的范围内时,可以更显著地抑制返工(尤其是在涉及使用液氮的低温的返工)中的问题。平均线性膨胀系数可以依照JIS K 7197通过TMA测量确定。
具有相位差层的偏振板的总厚度优选为140μm以下,更优选为50μm至135μm,还更优选为55μm至80μm。当具有相位差层的偏振板具有极小的厚度时,返工(尤其是在涉及使用液氮的低温的返工)中的问题的出现是显著的。但是,根据本发明,即使具有相位差层的偏振板的厚度如上所述极小时,也可以极其满意地抑制该问题的出现。具有相位差层的偏振板的总厚度是指除第二粘合剂层40外的具有相位差层的偏振板的所有构成层的总厚度。
现在,更详细地描述具有相位差层的偏振板的构成层,光学膜,以及粘合剂和压敏粘合剂。
B.偏振板
B-1.偏振器
可以采用任何合适的偏振器作为偏振器11。例如,用于形成偏振器的树脂膜可以是单层树脂膜,或可以是两层或更多层的层压体。
由单层树脂膜构成的偏振器的具体实例包括:通过对亲水聚合物膜如聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化(formalized)的聚乙烯醇系膜或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化的膜进行用二色性物质如碘和二色性染料的染色处理和拉伸处理获得的产品;和聚烯系取向膜如聚乙烯醇的脱水处理的产品或聚乙烯醇的脱氯化氢处理的产品。当然,优选使用通过用碘染色聚乙烯醇系膜并且单轴拉伸所得物而获得的偏振器,因为其光学特性优异。
用碘染色是通过例如,将聚乙烯醇系膜浸渍在碘的水溶液中而进行的。单轴拉伸的拉伸率优选为3至7倍。拉伸可以在染色处理之后进行,或可以与染色同时进行。另外,拉伸可以在染色之前进行。根据需要,对聚乙烯醇系膜进行例如,溶胀处理、交联处理、清洗处理或干燥处理。例如,当将聚乙烯醇系膜通过在染色前浸渍于水中用水清洗时,可以洗去聚乙烯醇系膜表面上的污垢或防粘连剂。另外,可以将聚乙烯醇系膜溶胀以防止染色不均匀等。
通过使用层压体获得的偏振器有,例如,通过使用以下层压体获得的偏振器:树脂基材和层压在树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层压体,或树脂基材和在树脂基材上通过涂覆形成的PVA系树脂层的层压体。通过使用树脂基材和在树脂基材上通过涂覆形成的PVA系树脂层的层压体获得的偏振器可以例如通过包括以下工序的方法制备:将PVA系树脂溶液涂覆到树脂基材上;干燥该溶液以在树脂基材上形成PVA系树脂层,从而提供树脂基材和PVA系树脂层的层压体;以及拉伸和染色该层压体以使PVA系树脂层变成偏振器。在该实施方案中,拉伸典型地包括在将层压体浸渍在硼酸水溶液的状态下对层压体的拉伸。根据需要,拉伸还可以包括在硼酸水溶液中拉伸之前层压体在高温(例如,95℃以上)的在空气中拉伸。所得树脂基材和偏振器的层压体可以原样使用(即,树脂基材可以用作偏振器的保护层)。备选地,可以使用如下所述获得的产品:将树脂基材从树脂基材和偏振器的层压体剥离,并且根据目的将任何合适的保护层层压在剥离表面上。制造偏振器的这种方法的细节公开于,例如,日本专利申请公开号2012-73580中。该公开的公布文本的全部公开内容通过引用结合在此。
偏振器的厚度优选为15μm以下,更优选为1μm至12μm,还更优选为3μm至12μm,尤其优选为3μm至8μm。根据本发明,即使当偏振器(从而具有相位差层的偏振板)非常薄时,也可以显著抑制返工(尤其是在涉及使用液氮的低温的返工)中的问题的出现。另外,当偏振器的厚度落入这样的范围内时,可以满意地抑制加热时的卷曲,并且获得满意的加热时的外观耐久性。
偏振器的硼酸含量优选为18重量%以上,更优选为18重量%至25重量%。当偏振器的硼酸含量落入这样的范围内时,由于稍后描述的与其碘含量的协同效应,在满意地保持粘合时易于卷曲调节且满意地抑制加热时卷曲的同时,可以提高加热时的外观耐久性。硼酸含量可以,例如,基于中和方法通过使用以下表达式,计算为每单位重量偏振器所含的硼酸的量。
[滴加的NaOH水溶液的量(mL)×NaOH水溶液的浓度(mol/L)×10-3/偏振器的重量(g)]×硼酸的分子量(g/mol)×100
偏振器的碘含量优选为2.1重量%以上,更优选为2.1重量%至3.5重量%。当偏振器的碘含量落入这样的范围内时,由于与硼酸含量的协同效应,在满意地保持粘合时易于卷曲调节且满意地抑制加热时卷曲的同时,可以提高加热时的外观耐久性。本文中使用的术语″碘含量″是指偏振器(PVA系树脂膜)中所含的所有碘的量。更具体地,在偏振器中,碘以碘离子(I-)、碘分子(I2),多碘离子(I3 -和I5 -)等的形式存在,并且本文中使用的术语″碘含量″是指包括所有这些形式的碘的量。碘含量可以通过,例如,用于X-射线荧光分析的校准曲线方法来计算。多碘离子各自以形成PVA-碘配合物的状态存在于偏振器中。通过形成这种配合物,可以在可见光波长范围内表现出吸收二色性。具体地,PVA和三碘离子的配合物(PVA·I3 -)在约470nm具有吸收峰,而PVA和五碘离子的配合物(PVA·I5 -)在约600nm具有吸收峰。结果,多碘离子根据其形式可以吸收在宽的可见光范围内的光。同时,碘离子(I-)在约230nm具有吸收峰,并且基本上不涉及可见光的吸收。因此,各自以与PVA的配合物的状态存在的多碘离子可以主要涉及偏振器的吸收性能。
偏振器优选在从380nm至780nm的波长范围内的任何波长显示吸收二色性。偏振器的单轴透射率优选为43.0%至46.0%,更优选为44.5%至46.0%。偏振器的偏振度优选为97.0%以上,更优选为99.0%以上,还更优选为99.9%以上。
B-2.第一保护层
第一保护层12由可用作偏振器用的保护层的任何合适的膜形成。充当膜的主要成分的材料的具体实例包括透明树脂例如纤维素系树脂如三乙酰纤维素(TAC),聚酯系树脂,聚乙烯醇系树脂,聚碳酸酯系树脂,聚酰胺系树脂,聚酰亚胺系树脂,聚醚砜系树脂,聚砜系树脂,聚苯乙烯系树脂,聚降冰片烯系树脂,聚烯烃系树脂,(甲基)丙烯酸类树脂,以及乙酸酯系树脂。其另一实例是热固性树脂或UV固化性树脂例如(甲基)丙烯酸类树脂,氨基甲酸酯系树脂,(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂,环氧系树脂,或有机硅系树脂。其再另一个实例是玻璃状聚合物例如硅氧烷系树脂。此外,也可以使用JP 2001-343529 A(WO 01/37007A1)中描述的聚合物膜。作为用于该膜的材料,例如,可以使用含有在侧链中具有取代的或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂和在侧链中具有取代的或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。其一个实例是含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。例如,聚合物膜可以是树脂组合物的挤出产品。
如稍后描述的,本发明的具有相位差层的偏振板典型地设置在图像显示装置的观看者侧上,并且第一保护层12典型地设置在其观看者侧上。因此,根据需要,可以对第一保护层12进行表面处理,如硬涂层处理,抗反射处理,防粘处理,或防眩目处理。此外/备选地,根据需要,在通过偏振太阳镜(典型地赋予圆(椭圆)偏振功能或赋予超高相位差)的媒介观看的情况下,可以对第一保护层12进行改善可视性(viewability)的处理。当进行这种处理时,即使在通过偏振透镜如偏振太阳镜的媒介观看显示面板的情况下,也可以实现优异的可视性。因此,具有相位差层的偏振板甚至可以适合于应用于可户外使用的图像显示装置。
可以采用任何合适的厚度作为第一保护层的厚度,只要可以获得上述的偏振板的所需厚度和与稍后描述的第二保护层的厚度的所需差值即可。第一保护层的厚度为例如10μm至50μm,优选为15μm至40μm。当进行表面处理时,第一保护层的厚度是包括表面处理层的厚度的厚度。
B-3.第二保护层
第二保护层13也由可用作偏振器用的保护层的任何合适的膜形成。充当膜的主要成分的材料如关于第一保护层的B-2节所述。优选第二保护层13是光学各向同性的。本文使用的短语″是光学各向同性的″是指具有0nm至10nm的面内相位差Re(550)和-10nm至+10nm的厚度方向相位差Rth(550)。
第二保护层的厚度为例如15μm至35μm,优选为20μm至30μm。第一保护层厚度和第二保护层厚度之间的差值优选为15μm以下,更优选10μm以下。当厚度之间的差值落入这样的范围内时,可以满意地抑制粘合时的卷曲。第一保护层厚度和第二保护层厚度可以彼此相等,第一保护层可以较厚,或第二保护层可以较厚。第一保护层典型地比第二保护层厚。
C.第一相位差层
C-1.第一相位差层的特性
第一相位差层20取决于目的可以具有任何合适的光学特性和/或机械特性。第一相位差层20典型地具有慢轴。在一个实施方案中,由第一相位差层20的慢轴和偏振器11的吸收轴形成的角度θ优选为38°至52°,更优选为42°至48°,还更优选为约45°。当角度θ落入这样的范围内时,通过使用第一相位差层作为稍后描述的λ/4板,可以获得圆偏振特性非常优异(因此抗反射特性也非常优异)的具有相位差层的偏振板。
第一相位差层优选具有显示nx>ny≥nz关系的折射率特性。第一相位差层被典型地设置以赋予偏振板抗反射特性,并且在一个实施方案中,可以起到λ/4板作用。在这种情况下,第一相位差层的面内相位差Re(550)优选为80nm至200nm,更优选为100nm至180nm,还更优选为110nm至170nm。此处,″ny=nz"不仅包括ny和nz彼此完全相等的情况,而且包括ny和nz彼此基本上相等的情况。因此,可以满足ny<nz的关系而不削弱本发明的效果。
第一相位差层的Nz系数优选为0.9至3,更优选为0.9至2.5,还更优选为0.9至1.5,尤其优选为0.9至1.3。当满足这种关系时,在使用具有相位差层的偏振板以获得图像显示装置的情况下,可以实现非常优异的反射色调。
第一相位差层可以显示逆的波长色散特性,即,相位差值随着测量光的波长的增加而增加,可以显示正的波长色散特性,即,相位差值随着测量光的波长的增加而减小,或可以显示平的波长色散特性,即,甚至当测量光的波长改变时相位差值几乎不变。在一个实施方案中,第一相位差层显示逆的波长色散特性。在这种情况下,相位差层的Re(450)/Re(550)比率优选为0.8以上且小于1,更优选0.8以上且0.95以下。具有这种构造,可以实现非常优异的抗反射特性。
第一相位差层包含树脂,所述树脂的光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下,更优选为2.0×10-13m2/N至1.5×10-11m2/N,还更优选为1.0×10-12m2/N至1.2×10-11m2/N。当光弹性系数的绝对值落入这样的范围内时,在加热时产生收缩应力的情况下较不容易产生相位差变化。结果,可以满意地防止所得图像显示装置中的热不均匀性。
C-2.树脂膜构成的第一相位差层
当由树脂膜构成第一相位差层时,第一相位差层的厚度优选为60μm以下,优选为30μm至55μm。当第一相位差层厚度落入这样的范围内时,在满意地抑制加热时的卷曲的同时,可以满意地调节粘合时的卷曲。
第一相位差层20可以由能够满足C-1节中描述的特性的任何合适的树脂膜构成。这种树脂的典型实例包括环状烯烃系树脂,聚碳酸酯系树脂,纤维素系树脂,聚酯系树脂,聚乙烯醇系树脂,聚酰胺系树脂,聚酰亚胺系树脂,聚醚系树脂,聚苯乙烯系树脂,和丙烯酸类树脂。当第一相位差层由显示逆的波长色散特性的树脂膜构成时,可以适当使用聚碳酸酯系树脂。
作为聚碳酸酯树脂,可以使用任何合适的聚碳酸酯树脂,只要获得本发明的效果即可。聚碳酸酯树脂优选包含:衍生自芴系二羟基化合物的结构单元;衍生自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元;和衍生自选自由脂环族二醇,脂环族二甲醇,二-、三-或聚乙二醇,和烷撑二醇或螺二醇组成的组的至少一种二羟基化合物的结构单元。聚碳酸酯树脂更优选包含:衍生自芴系二羟基化合物的结构单元;衍生自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元;以及衍生自脂环族二甲醇的结构单元和/或衍生自二-、三-或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯树脂还更优选包含:衍生自芴系二羟基化合物的结构单元;衍生自异山梨醇系二羟基化合物的结构单元;以及衍生自二-、三-或聚乙二醇的结构单元。根据需要,聚碳酸酯树脂可以包含衍生自任何其他二羟基化合物的结构单元。可适合用于本发明的聚碳酸酯树脂的详情公开于,例如,日本专利申请公开号2014-10291和日本专利申请公开号2014-26266中。这些公开的公布文本的公开内容通过引用结合在此。
聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下,更优选120℃以上且140℃以下。当玻璃化转变温度极低时,树脂的耐热性趋向于变差,因此树脂在其成型为膜后可能造成尺寸变化。另外,所得的液晶面板或有机EL面板的图像质量可能变差。当玻璃化转变温度过高时,树脂在其成型为膜时的成型稳定性可能变差。另外,膜的透明性可能被削弱。玻璃化转变温度根据JIS K7121(1987)确定。
聚碳酸酯树脂的分子量可以表示为比浓粘度。比浓粘度用乌氏(Ubbelohde)粘度计在20.0℃±0.1℃的温度、在通过使用二氯甲烷作为溶剂将聚碳酸酯浓度精确调节为0.6g/dL后测量。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g,更优选0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g,更优选1.00dL/g,还更优选0.80dL/g。当比浓粘度低于下限值时,可能造成成型物品的机械强度下降的问题。而当比浓粘度高于上限值时,可能造成成型时的流动性下降而降低生产率和成型性的问题。
可以使用可商购的膜作为聚碳酸酯系树脂膜。可商购的产品的具体实例包括可从帝人株式会社(Teijin Limited)以商品名称"PURE-ACE WR-S″,″PURE-ACE WR-W″和"PURE-ACE WR-M″获得的产品,和可从日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation)以商品名称"NRF″获得的产品。
第一相位差层20可以通过例如拉伸由聚碳酸酯系树脂形成的膜获得。可以采用任何合适的形成方法作为由聚碳酸酯系树脂形成膜的方法。其具体实例包括压缩模塑法,传递模塑法,注射模塑法,挤出法,吹制法,粉末成型法,FRP模塑法,流延涂布法(如流延法),压延法(calendar method),和热压法。其中,挤出法或流延涂布法是优选的。这是因为挤出法或流延涂布法可以提高所得膜的光滑度并且提供满意的光学均匀性。可以根据例如所用树脂的组成和种类以及相位差层的所需特性,适当设置成型条件。如上所述,对于聚碳酸酯系树脂,许多膜产品是可商购的,因此可以对可商购的膜各自进行拉伸处理。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可以根据,例如,第一相位差层的所需厚度和所需光学特性,以及稍后描述的拉伸条件设置为任何合适的值。该厚度优选为50μm至300μm。
对于拉伸,可以采用任何合适的拉伸方法和拉伸条件(如拉伸温度,拉伸比和拉伸方向)。具体地,可以单独采用多种拉伸方法中的一种,或可以同时或顺序采用其两种以上,所述拉伸方法例如自由端拉伸,固定端拉伸,自由端收缩,和固定端收缩。关于拉伸方向,拉伸可以在不同的方向或维度上进行,例如长度方向,宽度方向,厚度方向,和倾斜方向。当树脂膜的玻璃化转变温度用Tg表示时,拉伸温度落入优选Tg-30℃至Tg+60℃,更优选Tg-10℃至Tg+50℃的范围内。
具有所需光学特性(如折射率特性,面内相位差,和Nz系数)的相位差膜可以通过适当选择拉伸方法和拉伸条件获得。
在一个实施方案中,通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制备相位差膜。固定端单轴拉伸具体为例如,涉及在将树脂膜在其长度方向上前进的同时在其宽度方向(横向)上将其拉伸的方法。拉伸比优选为1.1倍至3.5倍。
在另一实施方案中,相位差膜可以通过对具有细长形状的树脂膜在相对于长度方向的角度为θ的方向上连续进行倾斜拉伸而制备。当采用倾斜拉伸时,获得具有细长形状并且具有作为相对于膜长度方向的角度θ的取向角(在角度θ的方向上具有慢轴)的拉伸膜,并且例如,可以在其与偏振器层压时进行卷对卷(roll-to-roll)操作,结果是可以简化制造工艺。角度θ可以是由具有相位差层的偏振板中的偏振器的吸收轴与相位差层的慢轴形成的角度。如上所述,角度θ优选为38°至52°,更优选为42°至48°,还更优选为约45°。
作为用于倾斜拉伸的拉伸机器,例如,给出的是在横向和/或纵向上的左右两侧上施加具有不同速度的进给力或张力或卷取力的拉幅拉伸机。拉幅拉伸机的实例包括横向单轴拉伸机和同时双轴拉伸机,并且可以使用任何合适的拉伸机,只要可以对具有细长形状的树脂膜连续进行倾斜拉伸即可。
通过适当控制拉伸机中左右侧上的速度中的每一个,可以获得具有所需面内相位差并且在所需方向上具有慢轴的相位差层(基本上,具有细长形状的相位差膜)。
膜的拉伸温度可以根据例如,所需的面内相位差值和相位差层的厚度,所用树脂的种类,所用膜的厚度,以及拉伸比而改变。具体地,拉伸温度优选为Tg-30℃至Tg+30℃,更优选为Tg-15℃至Tg+15℃,最优选为Tg-10℃至Tg+10℃。当在这种温度进行拉伸时,可以获得具有适合于本发明的特性的第一相位差层。Tg是指构成膜的材料的玻璃化转变温度。
C-3.由液晶化合物的取向固定层构成的第一相位差层
第一相位差层20可以是液晶化合物的取向固定层。当使用液晶化合物时,与非液晶材料相比,所得相位差层的nx和ny之差可以显著增加,因此获得所需面内相位差需要的相位差层的厚度可以显著降低。结果,可以实现具有相位差层的偏振板的进一步薄化。当第一相位差层20由液晶化合物的取向固定层构成时,第一相位差层20的厚度优选为0.5μm至7μm,更优选为1μm至5μm。当使用液晶化合物时,可以用比树脂膜明显小的厚度实现与树脂膜相当的面内相位差。
本文使用的术语″取向固定层″是指其中液晶化合物在预定方向上取向并且其取向状态固定的层。″取向固定层″是包括通过稍后描述固化液晶单体获得的取向固化层的概念。在该实施方案中,杆状液晶化合物典型地以在第一相位差层的慢轴方向上取向的状态取向(均匀取向)。液晶化合物的一个实例为其液晶相是向列相的液晶化合物(向列液晶)。作为这种液晶化合物,例如,可以使用液晶聚合物或液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机制可以是溶致性的或热致性的。液晶聚合物和液晶单体可以各自单独使用,或可以组合使用。
当液晶化合物是液晶单体时,液晶单体优选为可聚合单体或可交联单体。这是因为液晶单体的取向状态可以通过聚合或交联(即,固化)液晶单体固定。在液晶单体取向后,例如,当液晶单体彼此聚合或交联时,取向状态可以作为其结果固定。在这种情况下,通过聚合形成聚合物并且通过交联形成三维网络结构,并且聚合物和结构是非液晶的。因此,形成的第一相位差层不经历,例如,由液晶化合物独有的温度变化造成的向液晶相、玻璃相或晶相的转变。结果,第一相位差层变为稳定性非常优异而不受温度变化影响的相位差层。
液晶单体显示液晶性的温度范围根据其种类变化。具体地,温度范围优选为40℃至120℃,更优选为50℃至100℃,最优选为60℃至90℃。
可以采用任何合适的液晶单体作为液晶单体。例如,可以使用在日本专利翻译公布号2002-533742(WO 00/37585),EP 358208(US 5,211,877),EP 66137(US 4,388,453),WO 93/22397,EP 0261712,DE 19504224,DE 4408171,GB 2280445等中公开的可聚合介晶化合物(mesogenic compound)等。这种可聚合介晶化合物的具体实例包括可从BASF SE以商品名LC242获得的产品,可从Merck KGaA以商品名E7获得的产品,以及可从WackerChemie AG以商品名LC-Sillicon-CC3767获得的产品。液晶单体优选为例如,向列液晶单体。
液晶化合物的取向固定层可以如下形成:对预定基材的表面进行取向处理;将含有液晶化合物的涂覆液体涂覆到表面上;将液晶化合物在对应于取向处理的方向上取向;以及固定取向状态。在一个实施方案中,基材是任何合适的树脂膜,并且可以将形成在基材上的取向固定层转移到偏振板10的表面上。在另一实施方案中,基材可以是第二保护层13。在这种情况下,省略转移步骤,层压可以通过卷到卷工艺从取向固定层(第一相位差层)的形成连续地进行,因而进一步提高生产率。
作为取向处理,可以采用任何合适的取向处理。其具体实例包括机械取向处理,物理取向处理和化学取向处理。机械取向处理的具体实例包括摩擦处理和拉伸处理。物理取向处理的具体实例包括磁场取向处理和电场取向处理。化学取向处理的具体实例包括倾斜沉积方法和光取向处理。根据目的,可以采用任何合适的条件作为用于各种取向处理的处理条件。
取决于液晶化合物的种类,液晶化合物的取向通过在液晶化合物显示液晶相的温度的处理进行。当进行在这种温度的处理时,液晶化合物采取液晶状态,并且液晶化合物根据基材表面的取向处理方向而取向。
在一个实施方案中,取向状态的固定通过将如上所述取向的液晶化合物冷却而进行。当液晶化合物是可聚合单体或可交联单体时,取向状态的固定通过对如上所述取向的液晶化合物进行聚合处理或交联处理而进行。
液晶化合物的具体实例和形成取向固定层的方法的详情公开于日本专利申请公开号2006-163343中。该公开的公布文本的公开内容通过引用结合在此。
在一个实施方案中,如图3所示,取向固定层可以具有第一取向固定层21和第二取向固定层22的层压结构。在这种情况下,第一取向固定层21和第二取向固定层22中的任一个可以起到λ/4板作用,并且另一个可以起到λ/2板作用。因此,可以调节第一取向固定层21和第二取向固定层22各自的厚度以便获得λ/4板或λ/2板的所需面内相位差。例如,当第一取向固定层21起到λ/4板作用并且第二取向固定层22起到λ/2板作用时,第一取向固定层21的厚度为,例如,1μm至1.3μm,并且第二取向固定层22的厚度为,例如,1.9μm至2.1μm。第一取向固定层21和第二取向固定层22可以层压以便它们的慢轴形成例如50°至70°,优选约60°的角度。具有这种构造,可以获得接近理想逆波长特性的特性,其结果是,可以实现非常优异的抗反射特性。
D.粘合剂层
D-1.第一粘合剂层和第二粘合剂层
第一粘合剂层和第二粘合剂层各自可以由任何合适的粘合剂或压敏粘合剂构成,只要它们的平均线性膨胀系数满足A节中描述的关系即可。
粘合剂优选具有透明性和光学各向同性。粘合剂可以采用任何合适的形式。其具体实例包括水性粘合剂,溶剂型粘合剂,乳液系粘合剂,无溶剂粘合剂,活性能量射线固化性粘合剂,和热固性粘合剂。活性能量射线固化性粘合剂的实例包括电子束固化性粘合剂,UV固化性粘合剂,和可见光固化性粘合剂。其中,可以适当使用水性粘合剂和活性能量射线固化性粘合剂。
水性粘合剂的具体实例包括异氰酸酯系粘合剂,聚乙烯醇系粘合剂,明胶系粘合剂,乙烯基胶乳系粘合剂,水性聚氨酯系粘合剂,和水性聚酯系粘合剂。那些中,聚乙烯醇系粘合剂,如聚乙烯醇或改性聚乙烯醇是优选的,并且更优选包括具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇作为主要成分的粘合剂。这种粘合剂是可商购的,并且可商购产品的具体实例为可从Nippon Synthetic Chemical Industry Co.Ltd.以商品名"Gohsefimer Z″获得的产品。
活性能量射线固化性粘合剂的具体实例为(甲基)丙烯酸酯系粘合剂。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸酯系粘合剂中的固化性成分,例如,给出的是具有(甲基)丙烯酰基的化合物,和具有乙烯基的化合物。具有(甲基)丙烯酰基的化合物的优选实例为由下式(1)表示的N-取代的酰胺系单体:
CH2=C(R1)-CONH2-m-(X-O-R2)m (1)
其中R1表示氢原子或甲基,X表示-CH2-基团或-CH2CH2-基团,R2表示-(CH2)n-H基团(其中n表示0,1或2),并且m表示1或2。
(甲基)丙烯酸酯系粘合剂可以还包含作为可固化成分的,具有两个以上碳-碳双键的单体,优选多官能(甲基)丙烯酸酯系单体。具有两个以上碳-碳双键的单体更优选是疏水性的。另外,(甲基)丙烯酸酯系粘合剂可以包含作为可固化成分的任何单官能(甲基)丙烯酸酯,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,聚酯(甲基)丙烯酸酯等,其各自具有芳族环和羟基。
(甲基)丙烯酸酯系粘合剂可以含有任何合适的可共聚成分。
水性粘合剂和活性能量射线固化性粘合剂的详情公开于日本专利申请公开号2011-81359的[0057]至[0089]段中。该公开的公布文本的公开内容通过引用结合在此。
活性能量射线固化性粘合剂的另一具体实例是主要由环氧化合物和光致酸生成剂形成的光阳离子性(photocationically)固化性粘合剂。可以使用的环氧化合物的实例包括日本专利申请公开号2010-145537的[0031]至[0085]段中公开的化合物。另外,光致酸生成剂的实例包括日本专利申请公开号2009-013316的[0080]至[0095]段中公开的化合物。这些公开的公布文本的公开内容通过引用结合在此。
压敏粘合剂包含任何合适的压敏粘合剂聚合物。出于容易获得压敏粘合剂性能的平衡的观点,压敏粘合剂聚合物优选为Tg为0℃以下(通常-100℃以上)的聚合物。这些聚合物中,适合使用聚酯系聚合物或(甲基)丙烯酸类聚合物。
作为聚酯系聚合物,可以典型地使用多元醇和多元羧酸的饱和聚酯或共聚酯。多元醇的实例包括二元醇,如乙二醇,丙二醇,六亚甲基二醇,新戊二醇,1,2-环己烷二甲醇,1,4-环己烷二甲醇,十亚甲基二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,和二(4-羟基苯基)砜。多元羧酸的实例包括:芳族二羧酸,如对苯二酸,间苯二酸,邻苯二甲酸,2,5-萘二甲酸,2,6-萘二甲酸,1,4-萘二甲酸,1,5-萘二甲酸,二苯基甲酸,二苯氧基乙烷二甲酸,二苯基砜甲酸,和葸二甲酸;脂环族二羧酸,如1,3-环戊烷二甲酸,1,3-环己烷二甲酸,1,4-环己烷二甲酸,六氢对苯二酸,和六氢间苯二酸;以及脂肪族二羧酸,如丙二酸,二甲基丙二酸,琥珀酸,3,3-二乙基琥珀酸,戊二酸,2,2-二甲基戊二酸,己二酸,2-甲基己二酸,三甲基己二酸,庚二酸,壬二酸,二聚酸,癸二酸,辛二酸,和十二烷二甲酸。作为多元羧酸,经常使用两种以上多元羧酸的组合,例如,芳族二羧酸和脂肪族二羧酸。
(甲基)丙烯酸类聚合物通常包含作为主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯,作为单体单元。作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主要骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以给出例如,各自具有含1至18个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用或组合使用。这样的烷基优选平均具有3至9个碳原子。另外,可以使用含有芳族环的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸苄酯。通过聚合含有芳族环的(甲基)丙烯酸烷基酯获得的聚合物可以通过与如上示例的(甲基)丙烯酸类聚合物混合而使用,或者含有芳族环的(甲基)丙烯酸烷基酯可以通过与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而使用。从透明性的观点,优选共聚。
出于改善粘合性或耐热性的目的,可以将一种以上的各自具有可聚合官能团(例如,含不饱和双键的基团,如(甲基)丙烯酰基或乙烯基)的可共聚单体通过共聚引入到(甲基)丙烯酸类聚合物中。
可以通过共聚将除上述可共聚单体外的任何合适的可共聚单体引入到(甲基)丙烯酸类聚合物中。这些可共聚单体的种类、数量、共聚比率等可以根据目的适当设置。
(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物,嵌段共聚物和接枝共聚物中的任一种。
压敏粘合剂可以含有交联剂。作为交联剂,可以使用有机交联剂或多官能金属螯合物。有机交联剂的实例包括异氰酸酯系交联剂,过氧化物系交联剂,环氧系交联剂和亚胺系交联剂。多官能金属螯合物是多价金属原子共价结合或配位结合于其上的有机化合物。多价金属原子的实例包括Al,Cr,Zr,Co,Cu,Fe,Ni,V,Zn,In,Ca,Mg,Mn,Y,Ce,Sr,Ba,Mo,La,Sn和Ti。作为多价金属原子共价结合或配位结合其上的有机化合物中的原子,给出例如氧原子,并且有机化合物的实例包括烷基酯,醇化合物,羧酸化合物,醚化合物,和酮化合物。交联剂的优选实例包括异氰酸酯系交联剂和过氧化物型交联剂。
异氰酸酯系交联剂的实例包括异氰酸酯单体,如甲苯二异氰酸酯,氯亚苯基二异氰酸酯,四亚甲基二异氰酸酯,苯二亚甲基二异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯,或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯,和通过将这种异氰酸酯单体加成到三羟甲基丙烷、异氰脲酸酯化合物和缩二脲型化合物获得的异氰酸酯化合物,以及通过与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇或聚异戊二烯多元醇的加成反应获得的氨基甲酸酯预聚物型异氰酸酯。
作为过氧化物型交联剂,可以使用任何合适的过氧化物型交联剂,只要过氧化物型交联剂通过加热或光辐照产生自由基活性物种以促进压敏粘合剂的基础聚合物交联即可。考虑到可用性和稳定性,过氧化物型交联剂的一分钟半衰期温度优选为80℃至160℃,更优选为90℃至140℃。作为可以用作交联剂的过氧化物的具体实例,给出:过氧二碳酸二(2-乙基己基)酯(一分钟半衰期温度:90.6℃),过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(一分钟半衰期温度:92.1℃),过氧二碳酸二仲丁酯(一分钟半衰期温度:92.4℃),过氧新癸酸叔丁酯(t-butyl peroxyneodecanoate)(一分钟半衰期温度:103.5℃),过氧新戊酸叔己酯(一分钟半衰期温度:109.1℃),过氧新戊酸叔丁酯(一分钟半衰期温度:110.3℃),过氧化二月桂酰(一分钟半衰期温度:116.4℃),过氧化二正辛酰(一分钟半衰期温度:117.4℃),过氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(一分钟半衰期温度:124.3℃),过氧化二(4-甲基苯甲酰)(一分钟半衰期温度:128.2℃),过氧化二苯甲酰(一分钟半衰期温度:130.0℃),过氧异丁酸叔丁酯(一分钟半衰期温度:136.1℃),和1,1-二(叔己基过氧)环己烷(一分钟半衰期温度:149.2℃)。
压敏粘合剂可以与充当添加剂的硅烷偶联剂共混。硅烷偶联剂的实例包括:各自具有环氧结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;各自具有氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;3-氯丙基三甲氧基硅烷;各自具有(甲基)丙烯酸类基的硅烷偶联剂,如具有乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷,3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷;和各自具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂,如3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。
压敏粘合剂的详情公开于日本专利申请公开号2012-247517的[0023]至[0080]段中。该公开的公布文本的公开内容通过引用结合在此。
通过调节例如粘合剂和压敏粘合剂的单体组分的种类、数量和共聚比例,交联剂的种类,以及添加剂的种类、数量和共混量,可以获得各自具有所需线性膨胀系数的粘合剂和压敏粘合剂。因此,可以形成具有所需线性膨胀系数关系的第一粘合剂层和第二粘合剂层。
第一粘合剂层30的厚度优选为0.05μm至30μm,更优选为0.5μm至20μm。第二粘合剂层40的厚度优选为10μm至30μm,更优选为12μm至20μm。
D-2.其他粘合剂层
将要用于本发明的具有相位差层的偏振板的构成层的层压体的任何其它粘合剂层(未显示)可以由任何合适的粘合剂或压敏粘合剂构成。优选其它粘合剂层的平均线性膨胀系数小于第二粘合剂层的平均线性膨胀系数。
E.第二相位差层
根据目的,第二相位差层50可以具有任何合适的光学特性。在一个实施方案中,第二相位差层可以是所谓的正C板,其具有显示nz>nx=ny关系的折射率特性。当将正C板用作第二相位差层时,可以满意地防止在倾斜方向上的反射,并且可以在宽视角内表现出抗反射功能。在这种情况下,第二相位差层的厚度方向相位差Rth(550)优选为-50nm至-300nm,更优选为-70nm至-250nm,还更优选为-90nm至-200nm,特别优选为-100nm至-180nm。此处,″nx=ny"不仅包括nx和ny彼此完全相等的情况,而且包括nx和ny彼此基本上相等的情况。即,第二相位差层的面内相位差Re(550)可以小于10nm。
具有nz>nx=ny的折射率特性的第二相位差层可以由任何合适材料形成。第二相位差层优选由含有以垂直(homeotropic)取向固定的液晶材料的膜形成。可以垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以是液晶单体,或可以是液晶聚合物。液晶化合物和形成相位差层的方法的具体实例包括:日本专利申请公开号2002-333642的[0020]至[0028]段公开的液晶化合物和其中公开的形成相位差层的方法。在这种情况下,第二相位差层的厚度优选为0.5μm至10μm,更优选为0.5μm至8μm,还更优选为0.5μm至5μm。
F.导电层或具有导电层的各向同性基材
导电层可以通过在任何合适的基材上通过任何合适的成膜方法(例如,真空沉积法,溅射法,CVD法,离子电镀法和喷射法)形成金属氧化物膜来形成。金属氧化物的实例包括氧化铟,氧化锡,氧化锌,铟-锡复合氧化物,锡-锑复合氧化物,锌-铝复合氧化物,和铟-锌复合氧化物。其中,铟-锡复合氧化物(ITO)是优选的。
当导电层含有金属氧化物时,导电层的厚度优选为50nm以下,更优选35nm以下。导电层厚度的下限优选为10nm。
可以将导电层从基材转移到第一相位差层(或者,如果存在的话,第二相位差层)上以单独充当具有相位差层的偏振板的构成层,或可以作为与基材的层压体(具有导电层的基材)层压在第一相位差层(或者,如果存在的话,第二相位差层)上。优选基材是光学各向同性的,并且因此可以使用导电层作为具有导电层的各向同性基材,用于具有相位差层的偏振板。
作为光学各向同性基材(各向同性基材),可以采用任何合适的各向同性基材。作为构成各向同性基材的材料,例如,给出的是含有不具有共扼体系的树脂(如降冰片烯系树脂或烯烃系树脂)作为主要骨架的材料,以及在丙烯酸类树脂的主链中具有环状结构如内酯环或戊二酰亚胺环的材料。这种材料的使用可以抑制和减少当形成各向同性基材时由分子链取向造成的相位差的表现。各向同性基材的厚度优选为50μm以下,更优选35μm以下。各向同性基材厚度的下限为例如20μm。
导电层和/或具有导电层的各向同性基材的导电层可以根据需要图案化。通过图案化,可以形成导电部分和绝缘部分。结果,可以形成电极。该电极可以起到配置用于检测接触面板上的接触的接触式传感器作用。可以采用任何合适的方法作为图案化方法。图案化方法的具体实例包括湿法蚀刻方法和丝网印刷方法。
G.其他
根据本发明一个实施方案的具有相位差层的偏振板还可以包括另一相位差层。所述另一相位差层的光学特性(如折射率特性,面内相位差,Nz系数和光弹性系数),厚度,排列位置等可以根据目的适当设置。
在实际使用中,优选第二粘合剂层40的表面上已经粘合有离型膜,直至使用具有相位差层的偏振板。
H.图像显示装置
可以将在A节至G节中描述的具有相位差层的偏振板应用于图像显示装置。因此,本发明包括使用这种具有相位差层的偏振板的图像显示装置。图像显示装置的典型实例包括液晶显示装置和有机EL显示装置。根据本发明一个实施方案的图像显示装置包括在其观看者侧的在A节至G节中描述的具有相位差层的偏振板。将具有相位差层的偏振板层压使得相位差层被设置在显示单元(例如,液晶单元或有机EL单元)侧上(以便将偏振器设置在观看者侧)。
现在,将通过实施例具体描述本发明。但是,本发明不限于这些实施例。下面描述用于特性的测量方法。
(1)厚度
对于通过涂覆形成的相位差层(液晶化合物的取向固定层),采用OtsukaElectronics Co.,Ltd.制造的MCPD2000通过干涉厚度测量法进行测量。对于任何其它膜,采用数字测微计(Anritsu Corporation制造的KC-351C)进行测量。
(2)平均线性膨胀系数
通过使用SII NanoTechnology Inc.制造的TMA(SS7100),将在每个实施例和比较例中使用的用于形成粘合剂层的溶液形成为具有约100μm厚度的膜,将该膜切成约6mm的正方形并放置在样品台上,按照JIS K 7197进行TMA(压缩/膨胀法)测量。测量在-150℃至20℃范围内在以下条件下进行:测量负荷为19.6mN,探针直径为,且升温速率为5℃/min,并且基于所得尺寸变化的数据计算在该范围内的平均线性膨胀系数。
(3)相位差层的相位差值
采用自动双折射测量仪(由Oji Scientific Instruments Co.,Ltd.制造,Automatic Birefringence Analyzer KOBRA-WPR)测量用于每个实施例和比较例的相位差层的折射率nx,ny和nz。用于面内相位差Re的测量波长为450nm和550nm,用于厚度方向相位差Rth的测量波长为550nm,并且测量温度为23℃。
(4)返工性
将Samsung Electronics Co.,Ltd.制造的智能手机(Galaxy-S5)拆卸以取出其有机EL面板。然后,将在每个实施例和比较例中获得的具有相位差层的偏振板切割以匹配面板的尺寸并粘合于其上。将其上粘合有具有相位差层的偏振板的面板在液氮中浸渍30秒,然后从中移出以找出具有相位差层的偏振板是否剥离。对于每个实施例和比较例,制备20个其上粘合有具有相位差层的偏振板的面板并且进行评价。评价按照以下标准进行。
满意:具有相位差层的偏振板对于全部20个面板均满意地剥离。
不满意:具有相位差层的偏振板对于至少一个面板没有剥离。
[参考实施例1:偏振板的制备]
将厚度为30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜(由Kuraray Co.,Ltd.制造,产品名:″PE3000″)的细长卷用辊拉伸机在延伸方向上以5.9倍的比例单轴拉伸,并且同时,进行溶胀、染色。交联和洗涤处理,最后进行干燥处理。因此,制备出厚度为12μm的偏振器1。
具体地,在溶胀处理中,将膜在用20℃的纯水处理的同时以2.2倍的比例拉伸。然后,在染色处理中,将膜在30℃的含有重量比为1∶7的碘和碘化钾的水溶液中处理的同时以1.4倍的比例拉伸,所述水溶液的碘含量已经被调节使得所得偏振器具有45.0%的单轴透光率。此外,采用两阶段交联处理用于交联处理。在第一阶段交联处理中,将膜在40℃的含有溶解在其中的硼酸和碘化钾的水溶液中处理的同时以1.2倍的比例拉伸。第一阶段交联处理的水溶液的硼酸含量和碘化钾含量被分别设置为5.0重量%和3.0重量%。在第二阶段交联处理中,将膜在65℃的含有溶解在其中的硼酸和碘化钾的水溶液中处理的同时以1.6倍的比例拉伸。第二阶段交联处理的水溶液的硼酸含量和碘化钾含量被分别设置为4.3重量%和5.0重量%。另外,在洗涤处理中,将膜在20℃的碘化钾水溶液中处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量被设置为2.6重量%。最后,在干燥处理中,将膜在70℃干燥5分钟。如此,获得偏振器1。
向所得偏振器1的两个表面上,通过聚乙烯醇系粘合剂的媒介,分别粘合由KonicaMinolta,Inc.制造的TAC膜(产品名:KC2UA,厚度:25μm,相当于第二保护层)和具有通过硬涂层处理在TAC的一个表面上形成的硬涂层(HC)的HC-TAC膜(厚度:32μm,相当于第一保护层)。如此,获得具有″第一保护层/偏振器1/第二保护层″构造的偏振板1。
[参考实施例2:构成相位差层的相位差膜的制备]
2-1.聚碳酸酯树脂膜的制备
将26.2质量份的异山梨醇(ISB),100.5质量份的9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF),10.7质量份的1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM),105.1质量份的碳酸二苯酯(DPC),和0.591质量份充当催化剂的碳酸铯(0.2质量%水溶液)装入到反应容器中。在氮气气氛下,作为反应的第一步,将反应容器的加热介质温度设置到150℃,并且在根据需要搅拌的同时将原料溶解(约15分钟)。
然后,将反应容器中的压力从常压改变为13.3kPa,并且在将反应容器的加热介质温度在1小时内升高到190℃的同时,将产生的苯酚从反应容器中取出。
将反应容器中的温度在190℃保持15分钟。之后,作为第二步骤,将反应容器中的压力设置为6.67kPa,将反应容器的加热介质温度在15分钟内升高到230℃,将产生的苯酚从反应容器中取出。随着搅拌器搅拌扭矩增加,温度在8分钟内升高到250℃,并且为了除去产生的苯酚,将反应容器的压力降低至0.200kPa以下。在搅拌扭矩达到预定值后,终止反应,并且将产生的反应产物取出放入水中,然后造粒,以提供具有以下组成的聚碳酸酯树脂:BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4mol%/37.1mol%/15.5mol%。
如此获得的聚碳酸酯树脂具有136.6℃的玻璃化转变温度和0.395dL/g的比浓粘度。
将如此获得的聚碳酸酯树脂在80℃真空干燥5小时,然后使用配置有单螺杆挤出机(由Isuzu Kakoki制造,螺杆直径:25mm,料筒预设温度:220℃),T-模头(宽度:200mm,预设温度:220℃),急冷辊(预设温度:120℃至130℃)和收卷单元的成膜装置制备具有120μm厚度的聚碳酸酯树脂膜。
2-2.相位差膜的制备
将如此获得的聚碳酸酯树脂膜使用拉幅拉伸机横向拉伸以提供厚度为50μm的相位差膜。在这种情况下,拉伸比为250%,并且拉伸温度设置为137℃至139℃。
如此获得的相位差膜具有137nm至147nm的Re(550),0.89的Re(450)/Re(550),1.21的Nz系数,和相对于伸长方向为90°的取向角度(慢轴方向)。该相位差膜被用作相位差层1。
[参考实施例3:构成相位差层的液晶取向固定层的制备]
将10g显示向列液晶相的可聚合液晶(由BASF SE制造:商品名:″PaliocolorLC242″,由如下所示的化学式表示)和3g用于可聚合液晶化合物的光聚合引发剂(由BASFSE制作:商品名:″IRGACURE 907″)溶解在40g甲苯中以制备液晶组合物(涂覆液)。
通过用摩擦布摩擦,对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm)的表面进行取向处理。取向处理在如下所示的条件下进行:摩擦次数(摩擦辊的数量)为1,摩擦辊的半径r为76.89mm,摩擦辊的转数nr为1,500rpm,膜传送速度v为83mm/sec,并且将摩擦强度RS和顶推深度M设置为如表1中所示的五种条件(a)至(e)。
表1
摩擦强度RS(mm) | 顶推深度M(mm) | |
条件(a) | 2,618 | 0.3 |
条件(b) | 3,491 | 0.4 |
条件(c) | 4,363 | 0.5 |
条件(d) | 1,745 | 0.2 |
条件(e) | 873 | 0.1 |
将取向处理的方向设置为在粘合到偏振板上,从观看者侧看时相对于偏振器的吸收轴方向为-75°的方向。向取向处理的表面上,将液晶涂覆液用刮条涂布机涂覆,并且通过在90℃加热2分钟进行干燥,以使液晶化合物取向。在条件(a)至(c)下,液晶化合物的取向状态是极其满意的。在条件(d)和(e)下,液晶化合物的取向中发生轻微扰动,但处于不造成实际使用中的任何问题的水平。将如此形成的液晶层通过使用金属卤化物灯用1mJ/cm2的光辐照以固化液晶层。如此,在PET膜上形成相位差层(液晶取向固定层)2。相位差层2具有2μm的厚度和270nm的面内相位差Re(550)。此外,相位差层2具有nx>ny=nz的折射率特性。
[参考实施例4:构成相位差层的液晶取向固定层的制备]
通过用摩擦布摩擦,对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度:38μm)的表面进行取向处理。将取向处理的方向设置为在粘合到偏振板上,从观看者侧看时相对于偏振器的吸收轴方向为-15°的方向。向取向处理的表面上,涂覆与参考实施例3相同的液晶涂覆液,并且以与参考实施例3相同的方式将液晶化合物取向和固化以在PET膜上形成相位差层3。相位差层3具有1.2μm的厚度和140nm的面内相位差Re(550)。此外,相位差层3具有nx>ny=nz的折射率特性。
[参考实施例5:粘合剂层的制备]
向装备有冷却管、氮气入口管、温度计和搅拌装置的反应容器中,将99份的丙烯酸丁酯,1.0份的丙烯酸4-羟基丁酯,和0.3份的2,2□-偶氮二异丁腈与乙酸乙酯一起加入。让反应容器中的混合物在氮气流下、在60℃反应4小时,然后向反应溶液中加入乙酸乙酯以提供含有重均分子量为1,650,000的丙烯酸聚合物的溶液(固体含量:30%)。对丙烯酸聚合物溶液每100份固体含量,共混0.15份的过氧化二苯甲酰(由Nippon Oil&Fats Co.,Ltd.制造:NYPER BO-Y),0.1份的三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(由Mitsui TakedaChemicals Inc.制造:TAKENATE D110N),和0.2份的硅烷偶联剂(由Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造:A-100,含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂)以提供用于形成粘合剂层的溶液。将用于形成粘合剂层的溶液涂覆到由经硅酮系离型剂表面处理的聚酯膜形成的隔体上,并且在155℃进行加热处理3分钟,以提供厚度为15μm的粘合剂层A。
[参考实施例6:粘合剂层的制备]
将装备有搅拌叶片、温度计、氮气入口管和冷凝器的四颈烧瓶装载含有99份丙烯酸丁酯和1份丙烯酸4-羟基丁酯的单体混合物。此外,相对于100份单体混合物(固体含量),将0.1份充当聚合引发剂的2,2□-偶氮二异丁腈与乙酸乙酯一起加入,在缓慢搅拌混合物的同时,引入氮气以进行氮气吹扫。之后,在将烧瓶中的液体温度保持在约60℃的同时进行聚合反应7小时。之后,向所得反应溶液中加入乙酸乙酯以制备重均分子量为1,400,000的丙烯酸聚合物的溶液(固体含量:30%)。相对于所得丙烯酸聚合物溶液的100份固体含量,共混0.2份三甲基丙基铵二(三氟甲磺酰基)酰亚胺(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造),并且进一步共混0.1份三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(由MitsuiChemicals,Inc.制造:TAKENATE D110N),0.3份过氧化二苯甲酰,和0.075份γ-缩水甘油氧基丙基甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造:KBM-403)以制备用于形成粘合剂层的溶液。然后,将用于形成粘合剂层的溶液用喷注式刮刀涂布机(fountain coater)均匀涂覆到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔体膜)的用硅酮系离型剂表面处理的表面上,并且在空气循环恒温炉中在155℃干燥2分钟,在隔体膜的表面上形成厚度为15μm的粘合剂层B。
[参考实施例7:粘合剂层的制备]
向装备有冷却管、氮气入口管、温度计和搅拌装置的反应容器中,将94.9份丙烯酸丁酯,5份丙烯酸,0.1份丙烯酸2-羟基乙酯,和相对于100份这些单体(固体含量)为0.3份的过氧化苯甲酰与乙酸乙酯一起加入。让反应容器中的混合物在氮气流下、在60℃反应7小时,然后向反应溶液加入乙酸乙酯以提供含有重均分子量为2,200,000的丙烯酸聚合物的溶液(固体含量:30重量%)。对丙烯酸聚合物溶液每100份固体含量,共混0.6份三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造:CORONATE L)和0.075份γ-缩水甘油氧基丙基甲氧基硅烷(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.:KBM-403制造)以提供用于形成粘合剂层的溶液。将用于形成粘合剂层的溶液涂覆到由经硅酮系离型剂表面处理的聚酯膜形成的隔体上,并且在155℃进行加热处理3分钟,以提供厚度为15μm的粘合剂层C
[参考实施例8:构成粘合剂层的粘合剂的制备]
将充当单官能可自由基聚合化合物的10份羟基乙基丙烯酰胺(由Kohjin Co.,Ltd.制造,logP=-0.56,均聚物的Tg=123℃)和10份(甲基)丙烯酸四氢糠酯(由HitachiChemical Company,Ltd.制造,logP=1.13,均聚物的Tg=45℃),充当双官能可自由基聚合化合物的80份三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造,″LIGHTACRYLATE DCP-A",logP=3.05,均聚物的Tg=134℃),和充当自由基聚合引发剂的3份IRGACURE 907(商品名,由BASF SE制造)和3份KAYACURE DETX-S(商品名,由Nippon KayakuCo.,Ltd.制造)混合并且在50℃搅拌1小时,以提供活性能量射线固化性粘合剂(用于形成粘合剂层D的粘合剂)。
[实施例1]
将偏振板1的第二保护层表面和相位差层1通过粘合剂层B的媒介粘合在一起,以使偏振器的吸收轴和相位差层的慢轴形成45°的角度,从而获得具有相位差层的偏振板。将粘合剂层A作为最外层粘合到所得具有相位差层的偏振板的相位差层表面上,以制备具有相位差层的偏振板1。对所得的具有相位差层的偏振板1进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果,对于全部20个制备的面板,具有相位差层的偏振板1满意地剥离。结果显示于表2中。
[实施例2]
除了使用粘合剂层C用于粘合偏振板1和相位差层1,并且使用粘合剂层B作为最外层外,以与实施例1相同的方式获得具有相位差层的偏振板2。对所得的具有相位差层的偏振板2进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果显示于表2中。
[比较例1]
除了使用粘合剂层B用于粘合偏振板1和相位差层1,并且使用粘合剂层C作为最外层外,以与实施例1相同的方式获得具有相位差层的偏振板3。对所得的具有相位差层的偏振板3进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果显示于表2中。
[比较例2]
将环烯烃系相位差膜A(由Kaneka Corporation制造,产品名:″KUZ-Film#270",厚度:33μm,Re(550)=270nm,Re(450)/Re(550)=1.00,Nz系数=1.00)和环烯烃系相位差膜B(由Kaneka Corporation制造,产品名:″KUZ-Film#140",厚度:28μm,Re(550)=140nm,Re(450)/Re(550)=1.00,Nz系数=1.00)通过厚度为5μm的丙烯酸粘合剂层的媒介粘合,使得它们的慢轴形成60°的角度,从而制备相位差层4。
将偏振板1的第二保护层表面和相位差层4通过粘合剂层B的媒介粘合,使得偏振器的吸收轴和相位差膜A的慢轴形成15°的角度,并且偏振器的吸收轴和相位差膜B的慢轴形成75°的角度,从而提供具有相位差层的偏振板。将粘合剂层C作为最外层粘合到所得的具有相位差层的偏振板的相位差层表面上,制备具有相位差层的偏振板4。对所得的具有相位差层的偏振板4进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果显示于表2中。
[实施例3]
除了将偏振板1的第二保护层表面和相位差层2通过参考实施例8中获得的活性能量射线固化性粘合剂(粘合剂层D)的媒介粘合,并且使用两个相位差层,即,相位差层2和相位差层3外,以与实施例1相同的方式获得具有相位差层的偏振板5。具体程序如下。将活性能量射线固化性粘合剂涂覆到PET膜和相位差层2的层压体的相位差层2上,以在固化后具有约1.0μm的厚度,然后使用辊粘合机将所得物粘合到偏振板1上。之后,将所得物使用IR加热器从相位差层2侧加热到50℃,并且用充当活性能量射线的可见光(镓-掺杂的金属卤化物灯)从相位差层2侧辐照以固化粘合剂。结果,偏振器的吸收轴和相位差层2的慢轴形成15°的角度。使用由Fusion UV Systems,Inc.制造的"Light Hammer 10″作为活性能量射线辐照装置,并且使用V灯泡最为灯泡。峰辐照度为1,600mW/cm2,并且累积剂量为1,000mJ/cm2(波长:380nm至440nm)。可见光的辐照度使用由Solatell Ltd.制造的Sola-Check System测量。然后,剥离PET膜,并且以与相位差层2相同的方式将相位差层3粘合到剥离表面上。结果,偏振器的吸收轴和相位差层3的慢轴形成75°的角度。此外,将其上已经形成相位差层3的PET膜剥离以提供具有″偏振板/相位差层2/相位差层3″构造的具有相位差层的偏振板。将粘合剂层A作为最外层粘合到所得的具有相位差层的偏振板的相位差层3表面上,制备具有相位差层的偏振板5。
对所得的具有相位差层的偏振板5进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果显示于表2中。
[比较例3]
除了使用粘合剂层A用于粘合偏振板1和相位差层1外,以与实施例1相同的方式获得具有相位差层的偏振板6。对所得的具有相位差层的偏振板6进行根据上面的项(4)的返工性评价。结果显示于表2中。
表2
*每个平均线性膨胀系数以单位10-5/℃表示。
<评价>
如从表2明显的,发现本发明每个实施例的具有相位差层的偏振板在使用液氮的低温下返工性优异。在比较例1的具有相位差层的偏振板情况下,当试图对不能在低温下进行返工(相位差层保留而没有从显示单元剥离)的膜进行手工剥离时,膜破裂且不能进行返工。同时,比较例2的具有相位差层的偏振板能够手工剥离,而不使不能在低温下进行返工的膜破裂。
本发明的具有相位差层的偏振板适合用于图像显示装置,如液晶显示装置或有机EL显示装置中。
在不背离本发明的范围和精神的情况下,许多其它修改对于本领域技术人员是明显的并且容易实行。因此应当理解:后附权利要求的范围不意在受说明书的细节限制,而应当宽泛地解释。
Claims (8)
1.一种具有相位差层的偏振板,其包括:
偏振板,所述偏振板包括偏振器和在所述偏振器的至少一侧上的保护层;
相位差层;
第一粘合剂层,所述第一粘合剂层配置用于将所述偏振板与所述相位差层粘合;和
第二粘合剂层,所述第二粘合剂层设置为在所述相位差层的与所述偏振板相反一侧上的最外层,
其中所述第二粘合剂层在环境温度从-150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数为38.0(×10-5/℃)以上,并且大于所述第一粘合剂层在环境温度从-150℃至20℃变化时的平均线性膨胀系数。
2.根据权利要求1所述的具有相位差层的偏振板,其中所述具有相位差层的偏振板除所述第二粘合剂层外的层的总厚度为140μm以下。
3.根据权利要求1所述的具有相位差层的偏振板,其中所述相位差层包括聚碳酸酯系树脂膜。
4.根据权利要求3所述的具有相位差层的偏振板,其还包括在所述相位差层外侧上的另一相位差层。
5.根据权利要求1所述的具有相位差层的偏振板,其中所述相位差层包括液晶化合物的取向固定层。
6.根据权利要求5所述的具有相位差层的偏振板,其中所述相位差层具有液晶化合物的第一取向固定层和液晶化合物的第二取向固定层的层压结构。
7.根据权利要求1所述的具有相位差层的偏振板,其还包括在所述相位差层的外侧上的导电层和具有导电层的各向同性基材之一。
8.一种图像显示装置,其包括权利要求1所述的具有相位差层的偏振板。
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