CN106350842A - 一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 - Google Patents
一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106350842A CN106350842A CN201610932217.5A CN201610932217A CN106350842A CN 106350842 A CN106350842 A CN 106350842A CN 201610932217 A CN201610932217 A CN 201610932217A CN 106350842 A CN106350842 A CN 106350842A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution concentration
- stainless steel
- current collector
- concentration
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 35
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 38
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 38
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 27
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 244000137852 Petrea volubilis Species 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 7
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 7
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WPZFLQRLSGVIAA-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O WPZFLQRLSGVIAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RZYKUPXRYIOEME-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC[S] Chemical compound CCCCCCCCCCCC[S] RZYKUPXRYIOEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N [Na].[S] Chemical compound [Na].[S] BNOODXBBXFZASF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 abstract 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 6
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical group [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003260 anti-sepsis Effects 0.000 description 1
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 210000004877 mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/36—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/10—Etching compositions
- C23F1/14—Aqueous compositions
- C23F1/16—Acidic compositions
- C23F1/28—Acidic compositions for etching iron group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F1/00—Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
- C25F1/02—Pickling; Descaling
- C25F1/04—Pickling; Descaling in solution
- C25F1/06—Iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
- C25F3/16—Polishing
- C25F3/22—Polishing of heavy metals
- C25F3/24—Polishing of heavy metals of iron or steel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明涉及一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层，其特征在于涂层组分及各组分的质量百分含量分别为：Ni 35％～54％，W 44％～63％，稀土元素1％～2％；制备方法如下：以不锈钢作为基底，进行打磨、机械抛光、电解除油、浸蚀、电化学抛光、电解活化等前处理；预镀镍；在一定的温度、pH、浓度、电流密度条件下，添加一定比例的稀有元素，电镀非晶态镍钨合金。该方法不仅制备工艺简单、原料易得，而且能源消耗低、便于控制，易于得到致密度较高的涂层。此法制备的非晶态涂层具备足够的电子电导率、优异的抗高温硫腐蚀性以及长期的稳定性，旨在减缓集流体在熔融硫环境中的腐蚀速率，延长集流体的使用寿命，提高集流体的导电性和耐腐蚀性，适合作为钠硫电池的集流体使用。
Description
技术领域
本发明属于钠硫电池技术领域，尤其涉及一种应用于钠硫电池200～500℃高温液态硫环境下的耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法。
背景技术
由于石油资源和其它化石能源的日益枯竭，目前风能和太阳能等绿色能源的开发和利用在中国正在蓬勃发展，然而目前风能和太阳能的储能技术成为其不能应用于大规模发电的制约因素。科学家们正在开发的大规模电力储能技术主要为二次蓄电池。钠硫电池具有能量密度高、功率密度高、自放电率低等一系列特点，成为最有前景的静态储能电池之一。目前在钠硫电池中存在的主要问题之一是由强腐蚀性的硫极活性物质（硫及多硫化钠）对集流体的腐蚀引起的性能衰减和安全隐患，硫及多硫化钠可以与Fe、Cr等许多种金属材料反应生成硫化物，使所需的电极反应物随着工作循环周次逐次减少，电池工作容量退化。集流体的功用主要是将电池活性物质产生的电流汇集起来以便形成较大的电流对外输出，所以集流体需要具备足够的电子电导率、优异的耐高温硫腐蚀性以及长期的化学稳定性，足够的机械强度和良好的可加工性。
为了提高集流体的性能，Koyama等采用镍基合金作衬底材料，在合金上沉积Cr的碳化物层，其耐蚀性能得到了较大的提高，但同时也发现高Cr合金在电池中的少量产物对电池容量和电阻的影响很大，会引起电池性能退化，并且Cr对环境污染很严重。Chatterji等曾研究过自催化复式镀Ni-P涂层，发现很难得到完美的无缺陷的涂层，而一旦有缺陷，很容易引起涂层下的不锈钢的加速腐蚀，且会引起涂层开裂甚至从衬底表面大面积脱落。Chatterji和Dubin申请了关于用金属铝化涂层作为钠硫电池集流体的专利，在熔融多硫化钠中以30mA/cm2的电流密度循环775个小时铝化层表面没有被腐蚀的痕迹，但其表面生成的Al2S3膜引起了电池电阻的增加。
杨文等研究了镍钨合金镀层在不同的腐蚀介质中的腐蚀速率，结果显示,钨含量为44%以上的非晶态合金镀层的腐蚀速率明显低于其晶态合金的镀层，在HCl、H2SO4、HNO3中的腐蚀速率比一般合金镀层低1～2个数量级。在国内，一系列镀镍钨合金防腐耐磨管柱已在多个采油厂推广应用，取得了较好的应用效果。但目前镍钨合金在电池集流体领域的尚无应用，有待研究。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层，本发明的另一目的是提供上述集流体涂层的制备方法，本发明提高钠硫电池中不锈钢集流体的耐高温硫腐蚀能力，提高集流体的使用寿命，同时电导率不能降低。此法制备的Ni-W非晶态镀层显示出优异的性能。
本发明的技术方案为：一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层（Ni-W非晶态集流体涂层），其特征在于涂层组分及各组分的质量百分含量分别为：Ni35%～54%，W 44%～63%，稀土元素1%～2%。
优选所述的稀土元素为铈、镧或钕。在制备过程中掺杂1%～2%的稀土元素，提高Ni-W涂层的致密性和耐蚀性。
本发明还提供了制备上述集流体涂层的方法，其具体步骤如下：（1）取不锈钢集流体打磨抛光后进行超声清洗、烘干；（2）然后以不锈钢片作阴极，石墨电极作阳极，在60～70℃下进行阴极除油，在电流密度为8～15A/dm2下通电5～10min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电2～5min；再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；（3）将除油后的不锈钢片放置于浸蚀液中，静置10～15min；（4）以浸蚀处理后的不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为50～60℃，电流密度为20～30A/dm2，电化学抛光3～8min；（5）以电化学抛光后的不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度为5～8A/dm2，电解活化3～7min；（6）阳极是石墨电极，阴极是电解活化后的不锈钢基体，以5～7A/dm2的电流密度预镀镍2～6min；（7）配制电镀液，阳极是石墨电极，阴极是预镀镍的不锈钢基体，电流密度为10～15A/dm2，温度为50～80℃，pH为7～9，电镀20～25min，得到Ni-W非晶态涂层。
优选上述的电解除油液配方为：溶液浓度为40～50g/L的氢氧化钠，溶液浓度为25～30g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为25～30g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为5～8g/L的硅酸钠；浸蚀液配方为：溶液浓度为50～60g/L的盐酸，溶液浓度为120～140g/L的硝酸，溶液浓度为5～8g/L的氢氟酸；电化学抛光液的配方为：试剂浓度为55～60%的硫酸，试剂浓度为25～30%的磷酸；电解活化液的配方为：试剂浓度为50～55%的盐酸。
优选上述的预镀液的配方为：溶液浓度为40～50g/L的氯化镍，溶液浓度为250～300g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.1～0.3g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至3～4；电镀液的配方为：溶液浓度为46～50g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为15～20g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为145～155g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为15～20g/L的溴化钠，溶液浓度为25～30g/L的氯化铵，溶液浓度为1～2g/L的稀土元素。
优选上述的不锈钢集流体为SUS316L或SUS430不锈钢集流体；步骤（1）中所述的打磨抛光是使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目。
优选上述溶剂为去离子水，溶剂的加入量以试剂的加入量为准。
本发明所制备的非晶态电镀层适用于钠硫电池中的高温熔融硫环境，所述的非晶态镀层为Ni-W非晶态镀层。
有益效果：
本发明通过改善工艺条件，分别加入稀土元素铈、镧、钕等，使镀层原子间的结合力增强，热稳定性提高，此法在不锈钢基体上制备的Ni-W非晶态镀层结构致密，具有优良的耐高温硫腐蚀性能，电导率相对于不锈钢基体也有所提高。
电化学抛光后的工件产生的游离金属原子会与磷酸发生反应形成磷酸盐，这层磷酸盐会有选择的吸附在工件表面上，而且会优先聚集在工件平面的凹处保护其不被电解，膜层在凹处较厚，凸起处电流密度高，从而溶解较快，黏膜会随凹凸不断变化，基体表面因此可被逐渐整平。电解除油、浸蚀、电解活化均是为了除去工件表面的氧化皮和锈蚀物，增强阳极工件的活性。预镀层可有效改善基体与镀层的结合状况。加入稀有元素可以使镀层原子间的结合力增强，热稳定性提高，此法在不锈钢基体上制备的Ni-W非晶态镀层结构致密，具有优良的耐高温液态硫腐蚀性能，电导率相对于不锈钢基体也有很大提高。
附图说明
图1为对比例1430不锈钢在350℃熔融硫中腐蚀72h后的SEM图；
图2为本发明对比例3镀层的XRD图；
图3为本发明对比例3镀层的SEM图；
图4为本发明实施例2镀层的XRD图；
图5为本发明实施例2镀层的SEM图；
图6为本发明实施例2镀层在350℃熔融硫中腐蚀72小时后的SEM图。
具体实施方式
本发明通过具体实例进行详细的描述，但是本发明的保护范围不受限于这些实施例子。
对比例1
取SUS316L、SUS430不锈钢集流体，使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在60℃下进行阴极除油，在电流密度为10A/dm2下通电5min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电3min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，静置15min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为60℃，电流密度为25A/dm2，电化学抛光5min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度5A/dm2，电解活化5min。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为40g/L的氢氧化钠，溶液浓度为25g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为25g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为5g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为50g/L的盐酸，溶液浓度为120g/L的硝酸，溶液浓度为5g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为55%的硫酸，试剂浓度为25%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为50%的盐酸；
然后用四探针测试仪测试得316不锈钢方块电阻为0.55mΩ，430不锈钢方块电阻为0.38mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试316不锈钢的年腐蚀速率为0.3506mm/y，430不锈钢的年腐蚀速率为0.3823mm/y。图1为430不锈钢在350℃熔融硫中腐蚀72h后的SEM图，由图可得，430不锈钢在350℃熔融硫中腐蚀72h后，表面形成大量的片状腐蚀产物、腐蚀裂纹和腐蚀沟；
对比例2
取SUS316L不锈钢集流体（尺寸50mm*25mm*1.8mm），使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在60℃下进行阴极除油，在电流密度为8A/dm2下通电8min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电5min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，在25℃下静置10min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为55℃，电流密度为20A/dm2，电化学抛光8min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度5A/dm2，25℃下电解活化7min。阳极是石墨电极，阴极是不锈钢基体，以5A/dm2的电流密度在25℃下预镀镍4min；配制电镀液，阳极是石墨电极，电流密度为10A/dm2，温度为80℃，pH为7，电镀25min，得到Ni-W非晶态镀层。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为40g/L的氢氧化钠，溶液浓度为25g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为25g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为5g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为50g/L的盐酸，溶液浓度为120g/L的硝酸，溶液浓度为6g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为57%的硫酸，试剂浓度为27%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为52%的盐酸；
预镀液：溶液浓度为40g/L的氯化镍，溶液浓度为250g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.1g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至3；
电镀液：溶液浓度为46g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为15g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为145g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为15g/L的溴化钠，溶液浓度为25g/L的氯化铵。
然后测试得镀层中Ni含量为52.18%，W含量为47.82%，镀层方块电阻为0.50mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试镀层的腐蚀速率为0.1619mm/y。
对比例3
取SUS430不锈钢集流体（尺寸50mm*25mm*1.8mm），使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在70℃下进行阴极除油，在电流密度为15A/dm2下通电10min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电5min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，在25℃下静置15min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为60℃，电流密度为30A/dm2，电化学抛光3min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度8A/dm2，25℃下电解活化4min。阳极是石墨电极，阴极是不锈钢基体，以7A/dm2的电流密度在25℃下预镀镍2min；配制电镀液，阳极是石墨电极，电流密度为15A/dm2，温度为80℃，pH为9，电镀25min，得到Ni-W非晶态镀层。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为50g/L的氢氧化钠，溶液浓度为30g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为30g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为8g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为60g/L的盐酸，溶液浓度为140g/L的硝酸，溶液浓度为8g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为60%的硫酸，试剂浓度为30%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为55%的盐酸；
预镀液：溶液浓度为50g/L的氯化镍，溶液浓度为300g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.3g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至4；
电镀液：溶液浓度为50g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为20g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为155g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为20g/L的溴化钠，溶液浓度为30g/L的氯化铵。
然后测试得镀层中Ni含量为53.86%，W含量为46.14%，镀层方块电阻值为0.33mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试镀层的腐蚀速率为0.1725mm/y。图2为本发明对比例3镀层的XRD图，由图可得，峰形为“馒头峰”，说明所镀镍钨镀层为非晶态；图3为本发明对比例3镀层的SEM图，由图可得，镀层致密但仍有明显的晶界存在，结晶不良。
实施例1
取SUS316L不锈钢集流体（尺寸50mm*25mm*1.8mm），使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在70℃下进行阴极除油，在电流密度为15A/dm2下通电10min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电5min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，在25℃下静置15min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为60℃，电流密度为30A/dm2，电化学抛光8min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度8A/dm2，25℃下电解活化7min。阳极是石墨电极，阴极是不锈钢基体，以5A/dm2的电流密度在25℃下预镀镍6min；配制电镀液，阳极是石墨电极，电流密度为15A/dm2，温度为50℃，pH为9，电镀20min，得到Ni-W非晶态镀层。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为49g/L的氢氧化钠，溶液浓度为28g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为28g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为7g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为58g/L的盐酸，溶液浓度为135g/L的硝酸，溶液浓度为7g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为58%的硫酸，试剂浓度为28%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为54%的盐酸；
预镀液：溶液浓度为48g/L的氯化镍，溶液浓度为280g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.3g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至4；
电镀液：溶液浓度为48g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为18g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为152g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为18g/L的溴化钠，溶液浓度为28g/L的氯化铵，溶液浓度为1g/L的六水合硝酸铈。
测试得镀层中Ni含量为51.26%，W含量为47.74%，稀有元素含量为1%，镀层方块电阻值为0.30mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试镀层的腐蚀速率为0.1055mm/y。
实施例2
取SUS430不锈钢集流体（尺寸50mm*25mm*1.8mm），使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在70℃下进行阴极除油，在电流密度为15A/dm2下通电10min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电5min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，在25℃下静置15min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为60℃，电流密度为30A/dm2，电化学抛光8min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度8A/dm2，25℃下电解活化7min。阳极是石墨电极，阴极是不锈钢基体，以7A/dm2的电流密度在25℃下预镀镍4min；配制电镀液，阳极是石墨电极，电流密度为15A/dm2，温度为80℃，pH为9，电镀25min，得到Ni-W非晶态镀层。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为50g/L的氢氧化钠，溶液浓度为30g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为30g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为8g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为60g/L的盐酸，溶液浓度为140g/L的硝酸，溶液浓度为8g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为60%的硫酸，试剂浓度为30%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为55%的盐酸；
预镀液：溶液浓度为50g/L的氯化镍，溶液浓度为300g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.3g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至4；
电镀液：溶液浓度为50g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为20g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为155g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为20g/L的溴化钠，溶液浓度为30g/L的氯化铵，溶液浓度为1.5g/L的六水合硝酸铈。
测试得镀层中Ni含量为49.52%，W含量为48.48%，稀有元素含量为2%，镀层方块电阻值为0.30mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试镀层的腐蚀速率为0.1203mm/y。图4为本发明实施例2镀层的XRD图，由图可得，只出现一个宽化的峰，说明所镀含Ce的镍钨镀层为非晶态；图5为本发明实施例2镀层的SEM图，由图可得，加入稀土元素Ce后，镀层晶体结构更加致密；图6为本发明实施例2镀层在350℃熔融硫中腐蚀72小时后的SEM图，由图可得，经过72h的腐蚀后，镀层表面晶体结构未遭到破坏，说明镀层具有十分良好的防腐作用。
实施例3
取SUS430不锈钢集流体（尺寸50mm*25mm*1.8mm），使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目，对抛光后的集流体进行超声清洗、烘干；以不锈钢电极作阴极，石墨电极作阳极，在60℃下进行阴极除油，在电流密度为8A/dm2下通电5min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电2min，再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；将不锈钢片放置于浸蚀液中，在25℃下静置10min；以不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为50℃，电流密度为20A/dm2，电化学抛光3min；以不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度5A/dm2，25℃下电解活化3min。阳极是石墨电极，阴极是不锈钢基体，以5A/dm2的电流密度在25℃下预镀镍2min；配制电镀液，阳极是石墨电极，电流密度为10A/dm2，温度为50℃，pH为7，电镀20min，得到Ni-W非晶态镀层。
本例中所用各种溶液配方为：
电解除油液：溶液浓度为40g/L的氢氧化钠，溶液浓度为25g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为25g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为5g/L的硅酸钠；
浸蚀液：溶液浓度为50g/L的盐酸，溶液浓度为120g/L的硝酸，溶液浓度为5g/L的氢氟酸；
电化学抛光液：试剂浓度为55%的硫酸，试剂浓度为25%的磷酸。电解活化液：试剂浓度为50%的盐酸；
预镀液：溶液浓度为40g/L的氯化镍，溶液浓度为250g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.1g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至3；
电镀液：溶液浓度为46g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为15g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为145g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为15g/L的溴化钠，溶液浓度为25g/L的氯化铵，溶液浓度为1.25g/L的六水合硝酸铈。
然后测试得镀层中Ni含量为53.24%，W含量为45.35%，稀有元素含量为1.41%，镀层方块电阻值为0.32mΩ，在350℃硫环境中经过24h的腐蚀试验后，由重量法测试镀层的腐蚀速率为0.1525mm/y。
Claims (6)
1.一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层，其特征在于涂层组分及各组分的质量百分含量分别为：Ni 35％～54％，W 44％～63％，稀土元素1％～2％。
2.根据权利要求1所述的集流体涂层，其特征在于所述的稀土元素为铈、镧或钕。
3.一种制备如权利要求1所述的集流体涂层的方法，其具体步骤如下：(1)取不锈钢集流体打磨抛光后进行超声清洗、烘干；(2)然后以不锈钢片作阴极，石墨电极作阳极，在60～70℃下进行阴极除油，在电流密度为8～15A/dm2下通电5～10min；再阳极除油，对调阴阳极，电流密度同上，通电2～5min；再用蒸馏水清洗不锈钢片表面；(3)将除油后的不锈钢片放置于浸蚀液中，静置10～15min；(4)以浸蚀处理后的不锈钢片作阳极，石墨电极作阴极，恒温水浴锅温度为50～60℃，电流密度为20～30A/dm2，电化学抛光3～8min；(5)以电化学抛光后的不锈钢片作阳极，石墨电极为阴极，电流密度为5～8A/dm2，电解活化3～7min；(6)阳极是石墨电极，阴极是电解活化后的不锈钢基体，以5～7A/dm2的电流密度预镀镍2～6min；(7)配制电镀液，阳极是石墨电极，阴极是预镀镍的不锈钢基体，电流密度为10～15A/dm2，温度为50～80℃，pH为7～9，电镀20～25min，得到Ni-W非晶态涂层。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的电解除油液配方为：溶液浓度为40～50g/L的氢氧化钠，溶液浓度为25～30g/L的无水碳酸钠，溶液浓度为25～30g/L的十二水合磷酸钠，溶液浓度为5～8g/L的硅酸钠；浸蚀液配方为：溶液浓度为50～60g/L的盐酸，溶液浓度为120～140g/L的硝酸，溶液浓度为5～8g/L的氢氟酸；电化学抛光液的配方为：试剂浓度为55～60％的硫酸，试剂浓度为25～30％的磷酸；电解活化液的配方为：试剂浓度为50～55％的盐酸。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的预镀液的配方为：溶液浓度为40～50g/L的氯化镍，溶液浓度为250～300g/L的硫酸镍，溶液浓度为0.1～0.3g/L的十二烷基硫酸钠，加入硼酸调节pH至3～4；电镀液的配方为：溶液浓度为46～50g/L的二水合钨酸钠，溶液浓度为15～20g/L的六水合氯化镍，溶液浓度为145～155g/L的柠檬酸钠，溶液浓度为15～20g/L的溴化钠，溶液浓度为25～30g/L的氯化铵，溶液浓度为1～2g/L的稀土元素。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的不锈钢集流体为SUS316L或SUS430不锈钢集流体；步骤(1)中所述的打磨抛光是使用SiC砂纸将不锈钢打磨抛光至1200目。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610932217.5A CN106350842B (zh) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | 一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610932217.5A CN106350842B (zh) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | 一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106350842A true CN106350842A (zh) | 2017-01-25 |
| CN106350842B CN106350842B (zh) | 2018-11-13 |
Family
ID=57863768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610932217.5A Active CN106350842B (zh) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | 一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106350842B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109148895A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 上海应用技术大学 | 一种锂离子电池正极集流体的电化学粗化处理的方法 |
| CN110284843A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-27 | 山西中能企服环保科技有限公司 | 一种防腐防粘扣耐高温油套管连接器及其制备方法 |
| CN110484946A (zh) * | 2019-09-21 | 2019-11-22 | 西安石油大学 | 一种防止硫腐蚀的管路镀膜方法 |
| JP7188148B2 (ja) | 2019-02-01 | 2022-12-13 | 住友金属鉱山株式会社 | スパッタリングターゲットおよび電極膜 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892627A (en) * | 1989-02-18 | 1990-01-09 | Takada Laboratories, Inc. | Method of nickel-tungsten-silicon carbide composite plating |
| CN101723599A (zh) * | 2009-11-09 | 2010-06-09 | 清华大学 | 一种用于玻璃模具表面的复合镀层及其电镀方法 |
| CN102400066A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-04-04 | 昆明理工大学 | 一种纳米颗粒增强金属基非晶复合材料及其制备方法 |
| CN104032338A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-09-10 | 同济大学 | 一种非晶态镍钨合金涂层的制备方法 |
-
2016
- 2016-10-25 CN CN201610932217.5A patent/CN106350842B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892627A (en) * | 1989-02-18 | 1990-01-09 | Takada Laboratories, Inc. | Method of nickel-tungsten-silicon carbide composite plating |
| CN101723599A (zh) * | 2009-11-09 | 2010-06-09 | 清华大学 | 一种用于玻璃模具表面的复合镀层及其电镀方法 |
| CN102400066A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-04-04 | 昆明理工大学 | 一种纳米颗粒增强金属基非晶复合材料及其制备方法 |
| CN104032338A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-09-10 | 同济大学 | 一种非晶态镍钨合金涂层的制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| BAOLEI HAN ET AL.,: "Effect of nano-sized CeF3 on microstructure, mechanical, high temperature friction and corrosion behavior of Ni–W composite coatings", 《SURFACE & COATINGS TECHNOLOGY》 * |
| D.E. ALMAN ET AL.,: "The effect of cerium surface treated ferritic stainless steel current collectors on the performance of solid oxide fuel cells (SOFC)", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 * |
| XU RUIDONG ET AL.,: "Effects of rare earth on microstructures and properties of Ni-W-P-CeO2-SiO2 nano-composite coatings", 《JOURNAL OF RARE EARTHS》 * |
| 万小波 等: "电镀非晶态镍钨合金工艺研究", 《材料保护》 * |
| 李晓闲 等: "电沉积镍钨合金的应用及研究现状", 《上海有色金属》 * |
| 黄攀 等: "高温硫环境中不锈钢材料的腐蚀与防护研究", 《电镀与精饰》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109148895A (zh) * | 2018-08-31 | 2019-01-04 | 上海应用技术大学 | 一种锂离子电池正极集流体的电化学粗化处理的方法 |
| CN109148895B (zh) * | 2018-08-31 | 2021-07-20 | 上海应用技术大学 | 一种锂离子电池正极集流体的电化学粗化处理的方法 |
| JP7188148B2 (ja) | 2019-02-01 | 2022-12-13 | 住友金属鉱山株式会社 | スパッタリングターゲットおよび電極膜 |
| CN110284843A (zh) * | 2019-07-01 | 2019-09-27 | 山西中能企服环保科技有限公司 | 一种防腐防粘扣耐高温油套管连接器及其制备方法 |
| CN110284843B (zh) * | 2019-07-01 | 2021-06-22 | 山西中能企服环保科技有限公司 | 一种防腐防粘扣耐高温油套管连接器及其制备方法 |
| CN110484946A (zh) * | 2019-09-21 | 2019-11-22 | 西安石油大学 | 一种防止硫腐蚀的管路镀膜方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106350842B (zh) | 2018-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106350842B (zh) | 一种耐高温液态硫腐蚀的集流体涂层及制备方法 | |
| CN101748426B (zh) | 一种水电解用泡沫电极的制备方法 | |
| CN103035409B (zh) | 石墨烯复合电极及其制备方法和应用 | |
| CN105244191A (zh) | 一种钴酸锰多孔纳米片/泡沫镍复合电极材料的制备方法 | |
| CN102127776A (zh) | 一种高析氢催化活性非晶镀层及其制备方法 | |
| CN102659192A (zh) | 四氧化三钴负极材料、非晶碳包覆四氧化三钴负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN203080093U (zh) | 一种制备微纳米复合多孔铜表面结构的电沉积装置 | |
| CN106283125A (zh) | 金属电积用涂层钛电极及其制备方法 | |
| CN103695959B (zh) | 一种多级孔Ni(OH)2/NiCu析氢电极及其制备方法 | |
| CN106350849B (zh) | 铝表面高吸收与低发射太阳光谱的氧化膜电沉积制备方法 | |
| CN105483744B (zh) | 一种多孔析氢催化剂及其制备方法及含有所述析氢催化剂的电极 | |
| CN105845463B (zh) | 基于三维石墨烯/氢氧化镍复合电极材料的制备方法 | |
| CN102436936B (zh) | 双3d结构的二氧化锰薄膜电极及其制备方法 | |
| CN103825011B (zh) | 锂离子电池的锡和导电高分子复合负极材料膜的制备方法 | |
| CN108842168B (zh) | 一种两步电化学法制备g-C3N4/MMO复合薄膜光电极 | |
| CN108130582A (zh) | 一种高催化活性负载磁性颗粒的2.5维阳极的制备方法 | |
| CN104562094B (zh) | 一种有色金属电积用梯度复合阳极的制备方法 | |
| CN105332029B (zh) | 一种导电耐蚀钴锰尖晶石涂层的制备方法 | |
| CN104466202B (zh) | 一种氟掺杂的负载活性金属的氧化镍纳米多孔锂空气电池正极材料制备 | |
| CN106283140A (zh) | 一种基于甜菜碱‑尿素‑水低共熔溶剂的电镀镍磷合金方法 | |
| CN106835193A (zh) | 一种Pb基/3D‑PbO2/MeOx复合阳极及其制备方法 | |
| Yang et al. | One-step synthesis of hydrangea-like Cu2O@ N-doped activated carbon as air cathode catalyst in microbial fuel cell | |
| CN106498461B (zh) | 一种基于甜菜碱-尿素-水低共熔溶剂的电镀镍钴合金方法 | |
| CN105702942A (zh) | 一种硅基负极材料、制备方法及其应用 | |
| CN104021947A (zh) | 混合型超级电容器高比容率氧化钌电极的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |