CN106268892B - 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用 - Google Patents

用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106268892B
CN106268892B CN201510330552.3A CN201510330552A CN106268892B CN 106268892 B CN106268892 B CN 106268892B CN 201510330552 A CN201510330552 A CN 201510330552A CN 106268892 B CN106268892 B CN 106268892B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
sic
hours
carrier
hcl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510330552.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106268892A (zh
Inventor
陈维苗
丁云杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201510330552.3A priority Critical patent/CN106268892B/zh
Publication of CN106268892A publication Critical patent/CN106268892A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106268892B publication Critical patent/CN106268892B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

一种用于CO加氢制C2含氧化合物新型高效催化剂及其制备方法。其中催化剂由活性组分和载体组成。载体为多孔性SiC，活性组分为低含量的Rh，以及Mn，Li等助剂。采用浸渍法制得催化剂前驱体，再经烘干和焙烧后制得最终催化剂，使用前进行还原活化。在固定床反应器中，在适当的温度、压力和本催化剂的作用下进行CO加氢制取C2含氧化合物的反应。

Description

用于CO加氢制C2含氧化合物的催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种CO加氢制C2含氧化合物的新型、高效和低Rh载量催化剂及其制备方法，具体地涉及以高表面积的商品SiC，经适当处理后，用作催化剂载体，再采用浸渍法制备低载量Rh催化剂，同时添加Mn，Li作为助剂调变其催化性能。该催化剂用于CO加氢制C2含氧化合物的反应中。
技术背景
随着粮食供应的日趋紧张和石油资源的日益枯竭，由煤、天然气或生物质出发经合成气制取乙醇等C2含氧化合物具有重要的意义。在现有技术中，以Rh基催化剂的效率最为突出，也最有可能实现工业化。然而现有催化体系仍存在活性不够高，且Rh资源有限、价格昂贵。因此，必须极大提高Rh催化效率和降低Rh用量，才能极大推动该过程的工业化进程。研究表明，载体材料的选择对提高Rh基催化剂性能具有至关重要的影响。所以，人们对氧化铝、分子筛、氧化钛、氧化硅等载体材料进行了广泛而深入的研究，其中以硅胶负载的Rh-Mn-Li的催化性能最好；但Rh载量基本在1％以上，Rh效率最高可达47g/g-Rh/h。同时，以硅胶做载体，还存在机械强度不够高，使用时容易破碎，造成床层压降大；水热稳定性较低，在工业化生产过程中，容易造成催化剂使用周期缩短。另外，研究发现，大孔载体比较适合该催化反应的进行，而硅胶的平均孔径很难超过20nm。
β型SiC的比表面积虽然不高，但具有高度的化学稳定性和水热稳定性，比硅胶高得多的机械强度和导热性能，可避免载体破碎和床层飞温；使用后催化剂用酸清洗即可分别回收金属组分和SiC；同时它还具有相当比例的大孔，有利于催化反应的传质。因而，SiC是个极有潜力的Rh基催化剂载体。目前已报道用作反应放热量大的催化剂载体，如H2S氧化，费托合成，重整，等等，它可以有效移除反应产生的大量的热量，避免催化剂飞温失活，特别是对于CO加氢这种放热量大的反应尤其显得意义重大。
因此，本发明则采用β型SiC为载体，经适当处理后，用于负载低载量的Rh催化剂，Rh含量仅为0.2-0.5％，并辅以适量Mn，Li助剂，用于CO加氢反应中，发现该催化剂具有非常的催化效率，Rh效率可达90g/g-Rh/h以上。本发明主要为低Rh载量高效合成气制C2含氧化合物催化剂的设计和制备提供一个新思路。
发明内容
本发明的目的在于提供一种CO加氢制C2含氧化合物的新型高效Rh基催化剂及其制备方法。
为实现上述目的，催化剂由活性组分Rh，助剂Mn，Li和载体SiC组成，其中Rh含量仅为0.2-0.5％，Mn含量0.2-0.8％，Li含量0.01-0.03％；载体为纯的或掺杂氧化物的SiC。
本发明提供制备上述催化剂的方法之一如下：(1)将商用或自制的多孔性SiC用稀HNO3或HCl水溶液处理，其浓度为5-20％，温度60-100℃，时间1-10h；(2)将SiC烘干，温度80-120℃，时间1-24h；(3)按负载量配制RhCl3,MnCl2,LiCl混合水溶液，加入处理好的SiC浸渍，室温晾干后，于80～120℃干燥1～24h，300～500℃焙烧1～10h，制备得到催化剂。
本发明提供制备上述催化剂的方法之二如下：(1)将多孔性SiC用稀HNO3或HCl水溶液处理，其浓度为5-20％，温度60-100℃，时间1-10h；(2)将SiC烘干，温度80-120℃，时间1-24h，然后在500-1000℃焙烧2-8h；(3)按负载量配制RhCl3,MnCl2,LiCl混合水溶液，加入处理好的SiC浸渍，室温晾干后，于80～120℃干燥1～24h，300～500℃焙烧1～10h，制备得到催化剂。
本发明提供制备上述催化剂的方法之三如下：(1)将多孔性SiC在500-1000℃焙烧2-8h；(2)按负载量配制RhCl3,MnCl2,LiCl混合水溶液，加入处理好的SiC浸渍，室温晾干后，于80～120℃干燥1～24h，300～500℃焙烧1～10h，制备得到催化剂。
本发明提供制备上述催化剂的方法之四如下：(1)按上述三种方式之一处理的多孔性SiC；(2)按负载量配制RhCl3,MnCl2,LiCl混合乙醇溶液，加入处理好的SiC浸渍，室温晾干后，于80～120℃干燥1～24h，300～500℃焙烧1～10h，制备得到催化剂。
催化剂使用前进行还原活化。还原条件为：还原气体为含氢混合气，氢含量为10～100％，含氢混合气中其它气体为氮气或氩气，温度为200～500℃，压力为0.1～1MPa，空速为500～5000h-1，时间为2～48h。
本发明所涉及的CO加氢反应采用常规的固定床反应器。反应温度280～330℃、反应压力1～5.0MPa、气体空速2000-15000h-1。
本发明提供了一种新型的低Rh载量(0.2-0.5％)催化剂，它可催化CO加氢反应生成C2含氧化合物，Rh效率可达90g/g-Rh/h，远高于文献报道值；其中C2含氧化合物选择性为60％左右。这为开发出实用性低Rh含量催化剂，大大降低催化剂成本提供有益参考。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明：
实施例1
称取10g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀硝酸水溶液(10％)的烧杯中，加热至沸腾并保持3h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为A。催化剂组成Rh0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
CO加氢反应在固定床不锈钢反应器(id＝10mm)中进行，催化剂用量1.0ml。反应前催化剂于330℃用5NL/h的纯H2还原1h。然后将反应器降至305℃，切换为合成气(H2/CO＝2)，流量5L/h，升压至5.0Mpa。反应稳定后，用水吸收反应4h所产生的产物，放样分析，未吸收的气相产物在线分析。按下述方法计算CO转化率、时空收率和产物选择性。反应结果见表1
产物选择性Si＝(Ai·Fi·Ci)/∑(Ai·Fi·Ci)×100％(以C数计算的百分数)
CO转化率＝∑(Mi×Ci)/MCO×100％
时空收率STY＝生成C2 +含氧化合物重量/反应时间/催化剂重量
其中：Ai：产物i的色谱峰面积；Fi：产物i的克分子校正因子；
Ci：产物i所含碳数；Mi：产物i的摩尔数；
MCO：原料气中CO的摩尔数。
实施例2
称取10g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀盐酸水溶液(5％)的烧杯中，加热至沸腾并保持3h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜，950℃焙烧6h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为B。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应结果见表1。
实施例3
称取10g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀硝酸水溶液(20％)的烧杯中，加热至沸腾并保持3h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜，500℃干焙烧3h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合乙醇溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为C。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1。
实施例4
将10g Ti改性的SiC(SICAT公司提供，26m2/g)于950℃焙烧4h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合乙醇溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为D。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应结果见表1。
实施例5
称取10g Ti改性的SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀硝酸水溶液(10％)的烧杯中，加热至沸腾并保持3h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，300℃焙烧6h，所得催化剂记为E。催化剂组成Rh 0.2wt％；Mn 0.3wt％；Li 0.01wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应结果见表1。
实施例6
称取10g Ti改性的SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀盐酸水溶液(10％)的烧杯中，加热至沸腾并保持1h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜，850℃焙烧6h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合乙醇溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为F。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应结果见表1。
实施例7
称取10g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀盐酸水溶液(10％)的烧杯中，加热至沸腾并保持1h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜，750℃焙烧5h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为G。催化剂组成Rh 0.2wt％；Mn 0.2wt％；Li 0.01wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1。
实施例8
称取10g Ti改性的SiC(SICAT公司提供，26m2/g)，加入到盛有100ml稀盐酸水溶液(10％)的烧杯中，加热至沸腾并保持1h，期间不断用玻璃棒搅拌以防暴沸。然后用去离子水洗至PH＝7-8。所得固体于110℃干燥过夜，650℃焙烧4h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为H。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应结果见表1。
实施例9
将10g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)于550℃焙烧4h。称取所得样品2.0g，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合乙醇溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为I。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1.
比较例1
将称取2.0g SiC(SICAT公司提供，26m2/g)样品，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为J。催化剂组成Rh0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1.
比较例2
将称取2.0g硅胶(青岛海洋公司提供，226m2/g)样品，在950℃焙烧4h后，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为K。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1.
比较例3
将称取2.0g硅胶(青岛海洋公司提供，226m2/g)样品，在1050℃焙烧4h，将所得样品加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为L。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1.
比较例4
将称取2.0g Ti改性的SiC(SICAT公司提供，26m2/g)样品，加入到含有一定量RhCl3,MnCl2,LiCl的混合水溶液，晾干后，110℃干燥4h，350℃焙烧4h，所得催化剂记为M。催化剂组成Rh 0.5wt％；Mn 0.5wt％；Li 0.02wt％.
表1 各催化剂上CO加氢反应结果
催化剂的评价同实施例1，反应条件：290℃,5000h-1,5.0MPa,反应结果见表1。

Claims (5)

1.一种用于CO加氢制C2含氧化合物的催化剂，其特征在于：其为负载型催化剂，活性组分为Rh，助剂为Mn和Li的金属或金属氧化物中的一种或二种以上，载体为SiC或掺杂的SiC；
以Rh计，活性金属Rh于催化剂中的质量含量为0.2～0.5％；以Mn计，助剂Mn含量为0.1-1％，以Li计，Li含量为0.002-0.1％；余量为载体；
所述载体SiC选用β型SiC，掺杂的SiC为Ti的氧化物掺杂的SiC；以Ti计，Ti氧化物掺杂的SiC中Ti质量含量为1-10％；
其中，掺杂的SiC的预处理方法为：
1)将SiC用稀HNO3回流1-4小时；所用HNO3的质量浓度为5-20％；
或，2)将SiC在600-1000℃空气中焙烧1-12小时；
或，3)先将SiC用稀HCl回流1-4小时；所用HCl的质量浓度为5-20％；然后再将SiC在850-1000℃空气中焙烧6-12小时。
2.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：以水、甲醇或乙醇中的一种或二种以上为溶剂，以Rh、Mn和Li的硝酸盐或氯盐中的一种或二种为前驱体，采用浸渍法制备所述催化剂。
3.按照权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于：当载体为SiC时，将SiC进行预处理后，再采用浸渍法制备所述催化剂；
预处理过程为下述之一：
1)将SiC用稀HNO3或HCl回流1-4小时；所用HNO3或HCl的质量浓度为5-20％；
或，2)将SiC在600-1000℃空气中焙烧1-12小时；
或，3)先将SiC用稀HNO3或HCl回流1-4小时；所用HNO3或HCl的质量浓度为5-20％；然后再将SiC在600-1000℃空气中焙烧1-12小时。
4.一种权利要求1所述催化剂在CO加氢反应中的应用，其特征在于：
1)对催化剂进行还原活化；
2)所涉及的CO加氢反应采用固定床反应器；反应温度280～330℃、反应压力1～5.0MPa、气体空速2000-15000h-1。
5.按照权利要求4所述催化剂的应用，其特征在于：催化剂使用前进行还原活化；还原条件为：还原气体为氢气或含氢混合气，还原气体中氢体积含量为10～100％，含氢混合气中其它气体为氮气或氩气中的一种或二种，温度为200～500℃，压力为0.1～1MPa，空速为500～5000h-1，时间为2～48h。
CN201510330552.3A 2015-06-12 2015-06-12 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用 Active CN106268892B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510330552.3A CN106268892B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510330552.3A CN106268892B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106268892A CN106268892A (zh) 2017-01-04
CN106268892B true CN106268892B (zh) 2018-08-24

Family

ID=57650082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510330552.3A Active CN106268892B (zh) 2015-06-12 2015-06-12 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106268892B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112642436B (zh) * 2019-10-12 2023-03-28 中石化南京化工研究院有限公司 一种合成甲酸的催化剂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1177521A (zh) * 1996-09-25 1998-04-01 中国科学院大连化学物理研究所 一氧化碳加氢合成乙醇乙酸乙醛等二碳含氧化合物催化剂
CN1509816A (zh) * 2002-12-26 2004-07-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种用大孔硅胶作载体的催化剂的制备方法
CN1724151A (zh) * 2004-07-22 2006-01-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于co加氢合成二碳含氧化合物的催化剂
WO2006123146A2 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Bp Chemicals Limited Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate
CN101341110A (zh) * 2005-12-16 2009-01-07 巴特尔纪念研究院 用co或co2合成醇
CN102728397A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 山西大学 一种碳化硅负载金属纳米粒子催化剂的制备方法
CN103748193A (zh) * 2011-06-01 2014-04-23 西卡特有限公司 用于将合成气体转化成烃的催化工艺
CN104403682A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种光催化费托合成方法及使用的催化剂

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1177521A (zh) * 1996-09-25 1998-04-01 中国科学院大连化学物理研究所 一氧化碳加氢合成乙醇乙酸乙醛等二碳含氧化合物催化剂
CN1509816A (zh) * 2002-12-26 2004-07-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种用大孔硅胶作载体的催化剂的制备方法
CN1724151A (zh) * 2004-07-22 2006-01-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于co加氢合成二碳含氧化合物的催化剂
WO2006123146A2 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Bp Chemicals Limited Process for the conversion of synthesis gas to oxygenate
CN101193844A (zh) * 2005-05-20 2008-06-04 英国石油化学品有限公司 将合成气体转化为含氧化合物的方法
CN101341110A (zh) * 2005-12-16 2009-01-07 巴特尔纪念研究院 用co或co2合成醇
CN103748193A (zh) * 2011-06-01 2014-04-23 西卡特有限公司 用于将合成气体转化成烃的催化工艺
CN102728397A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 山西大学 一种碳化硅负载金属纳米粒子催化剂的制备方法
CN104403682A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种光催化费托合成方法及使用的催化剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Heat transfer study with and without Fischer-Tropsch reaction in a fixed bed reactor with TiO2, SiO2, and SiC supported cobalt catalysts;Xiaowei Zhu et al.,;《Chemical Engineering Journal》;20140312;第247卷;第75-84页 *
-silicon carbide as a catalyst support in the Fischer–Tropschsynthesis: Influence of the modification of the support bya pore agent and acidic treatment;José Antonio Díaz et al.,;《Applied Catalysis A: General》;20140121;第475卷;第82-89页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106268892A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10287233B2 (en) Methyl acetate preparation method
CN109692713A (zh) 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用
CN101757915A (zh) 一种用于草酸酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法
CN108855065A (zh) 一种将Pd/ZnAl2O4催化剂用于甲醇蒸汽重整制氢的方法
CN103191744A (zh) 一种改性蛭石负载镍催化剂及其制备方法
EP3326994B1 (en) Lower fatty carboxylic acid alkyl ester production method
CN102600912B (zh) 一种提高甲烷与二氧化碳干重整催化剂性能的预处理方法
CN106268892B (zh) 用于co加氢制c2含氧化合物的催化剂及其制备和应用
CN109847747B (zh) 一种低温水汽变换催化剂及制备方法
CN107029715B (zh) 一种聚乙烯吡咯烷酮pvp改性的铑基催化剂及其制备方法和应用
CN109277100A (zh) 一种以氧化铈为载体的钌基氨合成催化剂
JP2023533579A (ja) 銅系水素化触媒の調製方法、それで調製された触媒及び使用
CN113070078A (zh) 一种掺杂有稀土元素的有机储氢介质加氢单原子催化剂及其制备方法
CN105944719B (zh) 一种用于巴豆醛选择性加氢制备巴豆醇的催化剂及其制备方法
CN115445612A (zh) 脱氢催化剂及其制备方法和应用和环己烷脱氢制苯环的方法
CN115739080A (zh) 一种Pt基催化剂的制备及其在氯代硝基苯选择性加氢制氯代苯胺中的应用
CN102441388B (zh) 一种高稳定性钴基费托合成催化剂的制备方法
CN102441387B (zh) 一种高活性钴基费托合成催化剂的制备方法
CN111569872B (zh) 一种活性炭-钯镓锡液态合金复合催化剂及其制备方法和应用
CN105727954A (zh) 一种合成气制天然气催化剂的制备方法
CN112206812B (zh) 一种金属改性孤立铁位点催化剂的制备和应用
CN109433200B (zh) 一种稀硝酸还原低负载量贵金属催化剂、制备及应用
CN104399537B (zh) 一种具有高活性催化性能的反应构件
CN105727979B (zh) 一种用于丙烷氧化脱氢制丙烯的催化剂制备方法
CN105080542B (zh) 用于丙烷脱氢过程中氢气选择性氧化催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant