CN106268180B - 一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置及方法,采用“一氟洗涤吸收塔→文丘里洗涤吸收器→二氟洗涤吸收塔→三氟洗涤吸收塔→尾气洗涤吸收塔”五级逆流洗涤吸收方式洗涤吸收后80m高空排放,当一氟洗涤塔洗涤吸收液(主要为H2SiF6)溶液浓度≥10%后排出尾气洗涤吸收系统去氟硅酸贮槽沉降,上清液经回收其中的溶解碘后作为Na2SiF6车间和无水HF车间原料,下部沉降硅胶作为白炭黑车间原料。本发明具有湿法磷酸生产尾气洗涤吸收效果明显,尾气中氟硅碘资源回收利用率高,装置自动化程度高及运行维护成本低等优点。
Description
技术领域
本发明涉及湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置及方法,属于磷化工生产领域。
背景技术
氟硅材料作为重要的化工新材料广泛应用于军工、航空航天、石油化工、电子信息、汽车、轻纺、医药、农业、环保、食品和新能源与战略性新兴产业等领域。经过50多年的发展,我国氟硅材料产业已形成门类齐全,产业链完整,并与其它产业高度关联的高新技术产业,同时,我国已经成为全球氟硅材料生产和消费大国。
在自然界中,氟资源主要来源于天然冰晶石、萤石及磷矿石。其中,天然冰晶石数量极少,工业开发价值低。我国30wt/a的氟化盐产品中,约88%的氟来自于萤石。随着氟化工产品需求的与日俱增,萤石的消耗量逐步增大,现有萤石储量仅能满足中国氟化工约20年的发展,为实现氟化工行业的可持续发展,需开发其它氟资源综合利用技术。磷矿石中含有一定量的氟,在湿法磷酸生产过程中会产生大量含氟气体以及硅胶沉淀,在不可再生资源紧缺的今天,研究湿法磷酸生产尾气中氟硅资源回收技术尤为重要。
目前已见报道的磷矿伴生氟硅资源综合利用技术有南化集团公司夏克立利用含氟废气生产氟化物和白炭黑,由氟硅酸与纯碱反应制备氟化钠和白炭黑;上海维来现代科技发展有限公司申请了以氟硅酸钠为原料制备白炭黑的发明专利;云南云天化国际化工股份有限公司研究出湿法磷酸副产氟硅酸氨化生产高补强白炭黑的工艺路线。磷肥副产硅胶可以用来制备水玻璃、白炭黑、4A型分子筛、五水偏硅酸钠、碳化硅和单晶硅等。鉴于传统工艺中湿法磷酸生产尾气洗涤吸收液-氟硅酸浓度较低且杂质含量高,氟硅资源的高效综合利用受到制约。当前,磷化工行业主要利用湿法磷酸浓缩过程中得到的氟硅酸和硅胶为原料进行氟硅资源的进一步深加工。
中国磷矿石使用量约为30000kt/a,其中伴生氟主要以氟磷灰石的形式存在,氟占磷矿石的质量分数约为3%-4%。浓硫酸分解磷矿粉过程中,氟的气相逸出量约为5%-10%,进入磷石膏中约为25%-30%,进入磷酸中约为65%-70%,在磷酸浓缩过程中进入气相的氟约为38%-45%。当前,贵阳开磷化肥有限公司磷酸车间磷酸萃取工段拥有72wt(P2O5)/a湿法磷酸产能,由于磷矿石中SiO2过量,故液相中氟化物主要以H2SiF6形式存在,尾气洗涤吸收系统产生的100%H2SiF6量约为1.4wt/a,100%SiO2量约为2900t/a。从环保和氟硅资源综合利用的角度考虑,必须对湿法磷酸生产尾气进行处理。选用合适的洗涤吸收方法处理湿法磷酸生产尾气对于磷化工生产具有重要意义。
湿法磷酸生产尾气的洗涤吸收过程是一个气液传质过程,影响其洗涤吸收效率的因素主要有以下几个方面:
(1)从湿法磷酸萃取反应消化槽逸出的尾气温度较高(65~75℃),水分的蒸发使尾气接近饱和状态,使得以气液传质为主的吸收过程几乎无法进行,而变成了对饱和水蒸气的冷凝过程,需要大量的洗涤吸收剂才能使气体冷凝下来。否则尾气中的大量氟化物将被未冷凝的水蒸气带出尾气洗涤吸收系统。
(2)湿法磷酸萃取尾气中的SiF4含量高,SiF4与洗涤吸收剂中的水分在气液相界面处形成SiO2·nH2O的胶体泡沫层,将会降低SiF4与洗涤吸收剂中水分的反应速度,限制界面化学反应过程的连续进行。同时,并在液相中析出SiO2·nH2O胶体,易沉积在吸收塔内壁、吸收洗涤循环液管道内壁及喷头上,造成洗涤吸收塔及管道内壁的堵塞,影响正常生产。
(3)湿法磷酸生产使用的原料磷矿中碳酸盐及有机物成分通常较高,在湿法磷酸萃取过程中,会产生大量泡沫,泡沫中将夹带大量磷石膏及矿粉颗粒,并进入氟吸收系统,这些颗粒物质极易与H2SiF6溶液反应生成难溶性的积垢,造成洗涤吸收塔及管道内壁的堵塞,影响正常生产。
(4)尾气洗涤吸收设备的工艺参数选择也是影响尾气洗涤吸收效率的重要因素。
目前,已见报道的湿法磷酸生产尾气洗涤吸收工艺有水洗法、石灰水洗法、生石灰粉和活性炭干法处理含氟尾气法及氨洗法。其中水洗法工艺简单,技术成熟且应用较为广泛,当前,大型湿法磷酸车间多采用“文丘里+一氟洗涤吸收塔+二氟洗涤吸收塔”三级逆流洗涤模式,该方法主要生成物H2SiF6浓度较低,直接生产Na2SiF6或无水HF技术难度较大且生产成本较高。倘若返回湿法磷酸萃取槽易造成萃取槽及过滤装置结垢,直接外排污水站不仅增加污水处理难度,同时造成氟硅资源的浪费。无法外排的H2SiF6溶液连续循环洗涤吸收含氟尾气易在氟吸收系统产生氟硅酸盐、硅胶等结垢,造成系统设备堵塞,严重制约湿法磷酸生产装置开机率及生产负荷的提高。同时,随着H2SiF6溶液浓度的逐渐提高,气液传质速度降低,导致尾气洗涤吸收效果较差,使尾气排放指标(颗粒物排放浓度、颗粒物排放速率、氟化物排放浓度及氟化物排放速率)通常无法满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准限值要求。石灰水洗法采用碱性石灰水作吸收剂洗涤吸收湿法磷酸生产尾气,其吸收效率较水洗法有所提高,但增加了尾气中氟硅资源回收利用难度,该方法主要以净化排空尾气为目的。生石灰粉和活性炭干法处理含氟尾气法是将含氟尾气经小型水雾喷淋吸收塔吸收后回收少量H2SiF6,同时使含氟尾气增湿,出塔尾气进入混合器中,与喷入的生石灰粉和活性炭充分混匀后进入袋式除尘器除尘,除尘后尾气排放,而除下来的含氟灰在填埋场安全填埋。但该方法处理工艺较为复杂且造成氟资源的浪费。氨洗法就是利用氨水作为作吸收剂来吸收含氟气体,生成(NH4)2SiF6溶液。该方法导致系统无H2SiF6产生,一定程度上限制了尾气中氟硅资源的利用途径。
当前,湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置通常采用冲击式洗涤器、喷射吸收塔、文丘里洗涤器、卧式横流(错流)喷淋洗涤器等。冲击式洗涤器喷射吸收塔效率低,放空尾气含氟浓度高,目前很少使用。喷射吸收塔效率也低,放空尾气含氟浓度高,如云南某厂原先就采用的此洗涤器,后改建为三段净化流程,即喷射吸收塔加上两段湍球塔,并用2%Ca(OH)2的溶液作为吸收剂,放空尾气含氟量方可降低。文丘里洗涤器是常用的含氟气体净化设备,缺点是流体阻力大,易被尾气伴生硅胶等物质堵塞喉管。采用一级文丘里洗涤器,不少工厂排空尾气仍有超标现象。卧式横流(错流)喷淋洗涤器从理论上讲应该是很好的气体净化设备,它的洗涤效率很高,均在99%以上,但在实际应用中并不理想,尾气伴生硅胶极易堵塞填料系统。
发明内容
本发明的目的是:提供一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,解决以下问题:
(1)保证湿法磷酸生产尾气排放指标(颗粒物排放浓度、颗粒物排放速率、氟化物排放浓度及氟化物排放速率)满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准限值要求。
(2)保证72wt(P2O5)/a湿法磷酸生产装置配套尾气洗涤吸收系统产生的100%H2SiF6量≥1.4wt/a,100%SiO2量约≥2900t/a,尾气洗涤吸收液-H2SiF6溶液浓度≥10%。
(3)保证湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统停机清理周期≥60d且停机清理时间≤1d。
(4)保证湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统具备联产Na2SiF6和无水HF功能。
(5)保证湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统具备联产尾气中碘和硅资源回收功能。
为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:
一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,包括按照尾气流向依次顺序连接的一氟洗涤吸收塔、文丘里洗涤吸收器、二氟洗涤吸收塔、三氟洗涤吸收塔和尾气洗涤吸收塔,所述一氟洗涤吸收塔还与氟硅酸储槽连接,所述三氟洗涤吸收塔和尾气洗涤吸收塔之间还设置有除沫器和风机,所述尾气洗涤吸收塔与磷石膏渣场回水管路或10%氨水管路相连。
所述一氟洗涤吸收塔设置有两层逆流喷淋洗涤装置。
所述二氟洗涤吸收塔设置有两层逆流喷淋洗涤装置。
所述三氟洗涤吸收塔设置有三层逆流喷淋洗涤装置。
所述尾气洗涤吸收塔设置有三层逆流喷淋洗涤装置。
所述尾气洗涤吸收塔、三氟洗涤吸收塔、二氟洗涤吸收塔和一氟洗涤吸收塔之间通过过流管连接。
上述尾气洗涤吸收装置可按照下述过程操作:
1、根据湿法磷酸生产工况及尾气排放指标情况,选择性打开磷石膏渣场回水或10%氨水阀门经流量计计量20m3/h进行尾气洗涤吸收塔补充洗涤吸收液,经尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对尾气进行三层喷淋洗涤吸收,洗涤吸收后尾气达标排放。
2、当尾气洗涤吸收塔洗涤补充洗涤吸收液为磷石膏渣场回水时,当吸收液H2SiF6浓度≥1.5%,比重≥1.0后,采用溢流方式将10m3/h吸收液补充至三氟洗涤吸收塔,经三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对尾气进行三层喷淋洗涤吸收。当尾气洗涤吸收塔洗涤补充洗涤吸收液为10%氨水时,当吸收液(NH4)2SiF6浓度≥10%后,将吸收液送至无水HF车间,吸收液与NH3进一步反应生成NH4F及SiO2·nH2O,NH4F进一步与浓H2SO4反应生成HF及NH4HSO4,HF再进一步经精馏等工序得无水HF产品。SiO2·nH2O与热的NaOH溶液反应生成Na2SiO3溶液,过滤分离固相杂质后,于滤液中加入浓H2SO4得白炭黑沉淀,白炭黑进一步经过滤及干燥等工序得白炭黑产品。与此同时,打开磷石膏渣场回水阀门经流量计计量20m3/h进行三氟洗涤吸收塔补充洗涤吸收液,经三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对尾气进行三层喷淋洗涤吸收。
3、当三氟洗涤吸收塔洗涤吸收液H2SiF6浓度为1.0%-1.5%,比重为1.0-1.05后,补充至二氟洗涤吸收塔,经二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对尾气进行两层喷淋洗涤吸收。同时,启动文丘里喷淋洗涤循环泵对尾气进行喷淋洗涤吸收。
4、当二氟洗涤吸收塔洗涤吸收液H2SiF6浓度为3.0%-8.0%,比重为1.05-1.08后,补充至一氟洗涤吸收塔,经一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对尾气进行两层喷淋洗涤吸收。
5、当一氟洗涤吸收塔洗涤吸收液H2SiF6浓度≥10.0%,比重≥1.08后,打开一氟洗涤吸收塔至氟硅酸中间槽连通管阀门,当氟硅酸中间槽液位达到45%高度后,启动氟硅酸中间泵将氟硅酸泵入氟硅酸储罐。待氟硅酸储罐内氟硅酸一次沉降10h后,启动氟硅酸泵将氟硅酸成品泵入氟盐车间澄清池内进行二次沉降。澄清合格后的H2SiF6溶液送至碘回收车间,H2SiF6溶液依次经氧化、萃取、吸收、净化、氧化等工序制得精碘产品。
6、氟硅酸储罐内氟硅酸转移空后,打开氟硅酸储罐至硅胶收集槽连通管阀门,打开氟硅酸储罐渣场回水冲洗水阀门,启动硅胶槽搅拌桨,当硅胶收集槽液位达到50%高度后,启动硅胶泵将硅胶送至白炭黑车间。
7、当氟硅酸罐区地槽液位达到50%高度后,启动地槽立式泵将污水泵入污水槽,当污水槽液位达到75%高度后此时减少尾气洗涤吸收塔渣场回水用量(开机调试后确定具体数据)。启动污水立式泵将污水作为补水泵三氟洗涤吸收塔。根据气液分离器结垢情况,定期打开气液分离器清洗喷淋管阀门。
工艺水及氨水吸收含氟尾气基本原理如下:湿法磷酸生产尾气主要成分为SiF4,其次是HF、磷酸蒸汽及液滴等。
湿法磷酸萃取生产反应方程式:
Ca5(PO4)3F+5H2SO4+10H2O=3H3PO4+5CaSO4·2H2O+HF↑
反应生成的HF与磷矿石中的SiO2反应生成H2SiF6:
6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O
H2SiF6易进一步分解生成SiF4和HF:
少量H2SiF6与SiO2反应生成SiF4:
2H2SiF6+SiO2=3SiF4↑+2H2O
气相中的氟主要以SiF4形式存在,用水洗涤吸收后生成H2SiF6和硅胶沉淀:
3SiF4+(n+2)H2O=2H2SiF6+SiO2·nH2O↓
若用氨水洗涤吸收后生成(NH4)2SiF6和硅胶沉淀:
3SiF4+(n+2)H2O=2H2SiF6+SiO2·nH2O↓
H2SiF6+2NH3=(NH4)2SiF6
(NH4)2SiF6易溶于水,与过量的NH3作用时可发生分解反应:
该反应为可逆反应,选择相应的条件,便能使之往任一方向进行到底。
一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收方法,将含氟硅尾气经一氟洗涤吸收塔逆流洗涤吸收后进入文丘里洗涤吸收器,含氟尾气经文丘里洗涤吸收器洗涤后进入二氟洗涤吸收塔,经逆流洗涤吸收后,含氟尾气进入三氟洗涤吸收塔,经逆流洗涤吸收后,含氟尾气经除沫器除沫后由尾气风机进入尾气洗涤吸收塔逆流洗涤吸收后80m高空排放;当一氟洗涤塔洗涤吸收液的溶液浓度≥10%后,将其排出尾气洗涤吸收系统去往氟硅酸贮槽沉降,上清液经回收其中的溶解碘后作为Na2SiF6车间和无水HF车间原料,下部沉降硅胶作为白炭黑车间原料。
尾气洗涤吸收塔逆流洗涤液为磷石膏渣场回水或10%氨水。
洗涤吸收液在各洗涤吸收设备内进行强制逆流循环。
本发明的湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置采用“一氟洗涤吸收塔→文丘里洗涤吸收器→二氟洗涤吸收塔→三氟洗涤吸收塔→尾气洗涤吸收塔”五级逆流洗涤吸收方式,将来自湿法磷酸萃取反应消化槽等含氟硅尾气经一氟洗涤吸收塔循环洗涤液两层逆流洗涤吸收后进入高效文丘里洗涤吸收器,含氟尾气经文丘里洗涤吸收器洗涤后进一步进入二氟洗涤吸收塔经循环洗涤液两层逆流洗涤吸收后,含氟尾气经二氟洗涤吸收塔洗涤后进一步进入三氟洗涤吸收塔经循环洗涤液三层逆流洗涤吸收后,含氟尾气经除沫器除沫后由尾气风机推力进入尾气洗涤吸收塔三层逆流洗涤吸收后80m高空排放。其中尾气洗涤吸收塔三层逆流洗涤液可根据湿法磷酸生产工况及尾气排放指标情况切换使用磷石膏渣场回水或10%氨水。洗涤吸收液在各洗涤吸收设备内由各循环泵进行强制逆流循环。渣场回水或氨水补充至尾气洗涤吸收塔。当一氟洗涤塔洗涤吸收液(主要为H2SiF6)溶液浓度(质量百分数)≥10%后排出尾气洗涤吸收系统去氟硅酸贮槽沉降,上清液经回收其中的溶解碘后作为Na2SiF6车间和无水HF车间原料,下部沉降硅胶作为白炭黑车间原料。
本发明通过研究开发了新型湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置和方法,保证了湿法磷酸生产尾气排放指标(颗粒物排放浓度、颗粒物排放速率、氟化物排放浓度及氟化物排放速率)满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)二级标准限值要求。保证了72wt(P2O5)/a湿法磷酸生产装置配套尾气洗涤吸收系统产生的100%H2SiF6量≥1.4wt/a,100%SiO2量约≥2900t/a,尾气洗涤吸收液-H2SiF6溶液浓度≥10%。保证了湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统停机清理周期≥60d且停机清理时间≤1d。保证了湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统具备联产Na2SiF6和无水HF功能。保证了湿法磷酸生产尾气洗涤吸收系统具备联产尾气中碘和硅资源回收功能。
本发明具有湿法磷酸生产尾气洗涤吸收效果明显,尾气中氟硅碘资源回收利用率高,装置自动化程度高、运行维护成本低等优点
附图说明
图1是本发明的装置结构示意图。
具体实施方式
如图1所示,一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,包括按照尾气流向依次顺序连接的一氟洗涤吸收塔1、文丘里洗涤吸收器2、二氟洗涤吸收塔3、三氟洗涤吸收塔4和尾气洗涤吸收塔7,一氟洗涤吸收塔1还通过氟硅酸缓冲槽8、氟硅酸泵9与氟硅酸储槽连接,三氟洗涤吸收塔4和尾气洗涤吸收塔7之间还设置有除沫器5和风机6,除沫器5配置有除沫器液封槽10和除沫器洗涤循环泵。尾气洗涤吸收塔7与磷石膏渣场回水管路或10%氨水管路相连。一氟洗涤吸收塔1设置有两层逆流喷淋洗涤装置和两台一氟喷淋洗涤循环泵。二氟洗涤吸收塔3设置有两层逆流喷淋洗涤装置和两台二氟喷淋洗涤循环泵。三氟洗涤吸收塔4设置有三层逆流喷淋洗涤装置和三台三氟喷淋洗涤循环泵。尾气洗涤吸收塔设置有三层逆流喷淋洗涤装置和三台尾气喷淋洗涤循环泵。文丘里洗涤吸收器2配置有一台文丘里洗涤循环泵。尾气洗涤吸收塔7、三氟洗涤吸收塔4、二氟洗涤吸收塔3和一氟洗涤吸收塔1之间通过过流管连接。
实施例1
尾气洗涤吸收塔7补磷石膏渣场回水量为150-200m3/h,洗涤吸收尾气后经流量计计量,分10m3/h按“三氟洗涤吸收塔4→二氟洗涤吸收塔3→一氟洗涤吸收塔1”顺序进尾气洗涤吸收系统。剩余水量经泵送至磷石膏渣场回水大循环水池。
所有塔体泵进口管高低液位控制蝶阀均处于开启状态。采用三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵、二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵及一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵分别对三氟洗涤吸收塔4、二氟洗涤吸收塔3及一氟洗涤吸收塔1进行过流补水。
(1)对气液分离器液封槽补渣场回水至溢流口处。
(2)打开渣场回水阀门经流量计计量后进行尾气洗涤吸收塔7补水,当尾气洗涤吸收塔7液位超过80%时,关闭三氟洗涤吸收塔4洗涤泵进口阀门,打开尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门,启动对应三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对三氟洗涤吸收塔4进行补水。
(3)当三氟洗涤吸收塔4液位超过65%时,关闭二氟洗涤吸收塔3洗涤泵进口阀门,打开三氟洗涤吸收塔4至二氟洗涤吸收塔3过流管阀门,启动对应二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对二氟洗涤吸收塔3进行补水。
(4)当二氟洗涤吸收塔3液位超过75%时,关闭一氟洗涤吸收塔1洗涤泵进口阀门,打开二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门,启动对应一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对一氟洗涤吸收塔1进行补水。
(5)当一氟洗涤吸收塔1液位达到85%时,打开一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,关闭二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门,启动一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现一氟洗涤吸收塔1喷淋洗涤。
(6)打开二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵和文丘里喷淋洗涤循环泵进口阀门,保证二氟洗涤吸收塔3液位达到80%,关闭三氟洗涤吸收塔4至二氟洗涤吸收塔3过流管阀门,启动二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵和文丘里喷淋洗涤循环泵,实现二氟洗涤吸收塔3和文丘里洗涤吸收器2喷淋洗涤。
(7)打开三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,保证三氟洗涤吸收塔液位达到85%。关闭尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门,启动三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现三氟洗涤吸收塔4喷淋洗涤。
(8)打开尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,启动尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现尾气洗涤吸收塔7喷淋洗涤。
(9)当尾气洗涤吸收塔7液位达到85%时,启动尾气风机。
(10)当尾气洗涤吸收塔7液位达到90%时,打开尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵至三氟洗涤吸收塔4补水管阀门,调节补水管阀门开度,使三氟洗涤吸收塔补水管流量计流量显示为10m3/h。
(11)当三氟洗涤吸收塔4液位达到溢流高度后,溢流水以10m3/h流量按“三氟洗涤吸收塔4→二氟洗涤吸收塔3→一氟洗涤吸收塔1”顺序进入尾气洗涤吸收系统。
(12)当一氟洗涤吸收塔1洗涤吸收液氟硅酸浓度达到工艺控制指标后,打开一氟洗涤吸收塔1至氟硅酸缓冲槽8连通管阀门,当氟硅酸缓冲槽8液位达到50%时,打开氟硅酸泵9进口阀门,启动氟硅酸泵9将氟硅酸泵入氟硅酸储槽。
(13)当一氟洗涤吸收塔1洗涤吸收液氟硅酸浓度达到工艺控制指标后,打开一氟洗涤吸收塔1至氟硅酸缓冲槽8连通管阀门,当氟硅酸中间槽液位达到45%高度后,启动氟硅酸泵9将氟硅酸泵入氟硅酸储槽。待氟硅酸储槽内氟硅酸一次沉降10h后,启动氟硅酸泵9将氟硅酸成品泵入氟盐车间澄清池内进行二次沉降。澄清合格后的H2SiF6溶液送至碘回收车间,H2SiF6溶液依次经氧化、萃取、吸收、净化、氧化等工序制得精碘产品。
(14)氟硅酸储槽内氟硅酸转移空后,打开氟硅酸储槽至硅胶收集槽连通管阀门,打开氟硅酸储槽渣场回水冲洗水阀门,启动硅胶槽搅拌桨,当硅胶收集槽液位达到50%高度后,启动硅胶泵将硅胶送至白炭黑车间。
(15)当氟硅酸槽区地槽液位达到50%高度后,启动地槽立式泵将污水泵入污水槽,当污水槽液位达到75%高度后此时减少尾气洗涤吸收塔7渣场回水用量。启动污水立式泵将污水作为补水泵入三氟洗涤吸收塔4。
(16)根据气液分离器结垢情况,定期打开气液分离器清洗喷淋管阀门。
实施例2
尾气洗涤吸收塔7、三氟洗涤吸收塔4、二氟洗涤吸收塔3及一氟洗涤吸收塔1间歇式独立喷淋洗涤。利用对应三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵过流管线、二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵过流管线及一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵过流管线分别对三氟洗涤吸收塔4、二氟洗涤吸收塔3及一氟洗涤吸收塔1进行过流补水。
(1)打开渣场回水阀门经流量计计量后进行尾气洗涤吸收塔7补水,当尾气洗涤吸收塔7液位超过90%时,打开尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门,启动对应三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对三氟洗涤吸收塔4进行补水。
(2)当三氟洗涤吸收塔4液位超过80%时,打开三氟洗涤吸收塔4至二氟洗涤吸收塔3过流管阀门,启动对应二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对二氟洗涤吸收塔3进行补水。
(3)当二氟洗涤吸收塔3液位超过80%时,打开二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门,启动对应一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵对一氟洗涤吸收塔1进行补水。
(4)当一氟洗涤吸收塔1液位超过60%时,打开一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,关闭二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门,启动一氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现一氟洗涤吸收塔1喷淋洗涤。
(5)打开二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵和文丘里喷淋洗涤循环泵进口阀门,关闭三氟洗涤吸收塔至二氟洗涤吸收塔过流管阀门,启动二氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵和文丘里喷淋洗涤循环泵,实现二氟洗涤吸收塔3和文丘里洗涤吸收器2喷淋洗涤。
(6)打开三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,关闭尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门,启动三氟洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现三氟洗涤吸收塔4喷淋洗涤。
(7)打开尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵进口阀门,启动尾气洗涤吸收塔喷淋洗涤循环泵实现尾气洗涤吸收塔7喷淋洗涤。
(8)当一氟洗涤吸收塔1洗涤吸收液氟硅酸浓度达到工艺指标后,打开一氟洗涤吸收塔1至氟硅酸缓冲槽8连通管阀门,当氟硅酸缓冲槽8液位达到30%时,打开氟硅酸泵9进口阀门,启动氟硅酸泵9将氟硅酸泵入氟硅酸储槽。
(9)当一氟洗涤吸收塔1液位降至30%时,打开二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门,对一氟洗涤吸收塔1进行补水,当一氟洗涤吸收塔1液位达到80%时,关闭二氟洗涤吸收塔3至一氟洗涤吸收塔1过流管阀门。
(10)打开三氟洗涤吸收塔4至二氟洗涤吸收塔3过流管阀门,对二氟洗涤吸收塔3进行补水,当二氟洗涤吸收塔3液位达到80%时,关闭三氟洗涤吸收塔4至二氟洗涤吸收塔3过流管阀门。
(11)打开尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门,对三氟洗涤吸收塔4进行补水,当三氟洗涤吸收塔4液位达到80%时,关闭尾气洗涤吸收塔7至三氟洗涤吸收塔4过流管阀门。
(12)打开渣场回水补水管阀门对尾气洗涤吸收塔7补水。当尾气洗涤吸收塔7液位达到80%时,关闭渣场回水补水管阀门。此后,根据生产情况,重复进行步骤(6)~(10)操作。
(13)当一氟洗涤吸收塔1洗涤吸收液氟硅酸浓度达到工艺控制指标后,打开一氟洗涤吸收塔1至氟硅酸缓冲槽8连通管阀门,当氟硅酸缓冲槽8液位达到45%高度后,启动氟硅酸泵9将氟硅酸泵入氟硅酸储槽。待氟硅酸储槽内氟硅酸一次沉降10h后,澄清合格后的H2SiF6溶液送至碘回收车间,H2SiF6溶液依次经氧化、萃取、吸收、净化、氧化等工序制得精碘产品。
(14)氟硅酸储槽内氟硅酸转移空后,打开氟硅酸储槽至硅胶收集槽连通管阀门,打开氟硅酸储槽渣场回水冲洗水阀门,启动硅胶槽搅拌桨,当硅胶收集槽液位达到50%高度后,启动硅胶泵将硅胶送至白炭黑车间。
(15)当氟硅酸槽区地槽液位达到50%高度后,启动地槽立式泵将污水泵入污水槽,当污水槽液位达到75%高度后此时减少尾气洗涤吸收塔7渣场回水用量。启动污水立式泵将污水作为补水泵入三氟洗涤吸收塔。
(16)根据气液分离器结垢情况,定期打开气液分离器清洗喷淋管阀门。
Claims (5)
1.一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,其特征在于:包括按照尾气流向依次顺序连接的一氟洗涤吸收塔(1)、文丘里洗涤吸收器(2)、二氟洗涤吸收塔(3)、三氟洗涤吸收塔(4)和尾气洗涤吸收塔(7),所述一氟洗涤吸收塔(1)还与氟硅酸储槽连接,所述三氟洗涤吸收塔(4)和尾气洗涤吸收塔(7)之间还设置有除沫器(5)和风机(6),所述尾气洗涤吸收塔(7)与磷石膏渣场回水管路或10%氨水管路相连;
所述一氟洗涤吸收塔(1)设置有两层逆流喷淋洗涤装置;
所述尾气洗涤吸收塔(7)、三氟洗涤吸收塔(4)、二氟洗涤吸收塔(3)和一氟洗涤吸收塔(1)之间通过过流管连接;
还包括过流管阀门,所述过流管与过流管阀门配合,当过流管阀门开启时,洗涤液在该过流管连接的两个洗涤吸收塔之间流动;当过流管阀门关闭时,洗涤液不能在该过流管连接的两个洗涤吸收塔之间流动,所述两个洗涤吸收塔之间是指尾气洗涤吸收塔(7)和三氟洗涤吸收塔(4)之间、三氟洗涤吸收塔(4)和二氟洗涤吸收塔(3)之间或者二氟洗涤吸收塔(3)和一氟洗涤吸收塔(1)之间。
2.根据权利要求1所述的一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,其特征在于:所述二氟洗涤吸收塔(3)设置有两层逆流喷淋洗涤装置。
3.根据权利要求1所述的一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,其特征在于:所述三氟洗涤吸收塔(4)设置有三层逆流喷淋洗涤装置。
4.根据权利要求1所述的一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置,其特征在于:所述尾气洗涤吸收塔(7)设置有三层逆流喷淋洗涤装置。
5.一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收方法,其特征在于:采用权利要求1所述的尾气洗涤吸收装置,将含氟硅尾气经一氟洗涤吸收塔(1)逆流洗涤吸收后进入文丘里洗涤吸收器(2),含氟尾气经文丘里洗涤吸收器(2)洗涤后进入二氟洗涤吸收塔(3),经逆流洗涤吸收后,含氟尾气进入三氟洗涤吸收塔(4),经逆流洗涤吸收后,含氟尾气经除沫器(5)除沫后由尾气风机(6)进入尾气洗涤吸收塔(7)逆流洗涤吸收后80m高空排放,洗涤吸收液在各洗涤吸收设备内进行强制逆流循环;当一氟洗涤吸收塔(1)洗涤吸收液的溶液浓度≥10%后,将其排出尾气洗涤吸收系统去往氟硅酸储槽沉降,上清液经回收其中的溶解碘后作为Na2SiF6车间和无水HF车间原料,下部沉降硅胶作为白炭黑车间原料;
所述尾气洗涤吸收塔(7)逆流洗涤液为磷石膏渣场回水;
当吸收液H2SiF6浓度≥1.5%,比重≥1.0后,采用溢流方式将10m3/h吸收液从尾气洗涤吸收塔(7)补充至三氟洗涤吸收塔(4),当三氟洗涤吸收塔(4)洗涤吸收液H2SiF6浓度为1.0%-1.5%,比重为1.0-1.05后,从三氟洗涤吸收塔(4)将洗涤吸收液补充至二氟洗涤吸收塔(3),当二氟洗涤吸收塔(3)洗涤吸收液H2SiF6浓度为3.0%-8.0%,比重为1.05-1.08后,从二氟洗涤吸收塔(3)将洗涤吸收液补充至一氟洗涤吸收塔(1),当一氟洗涤吸收塔(1)洗涤吸收液H2SiF6浓度≥10.0%,比重≥1.08后,打开一氟洗涤吸收塔(1)至氟硅酸中间槽连通管阀门。
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