碳酸氢铵脱硫工艺及其脱硫工艺系统
技术领域
本发明涉及氨法脱硫工艺技术领域,特别是涉及一种碳酸氢铵脱硫工艺及其脱硫工艺系统。
背景技术
目前,目前,氨法脱硫工艺基本都是以液氨、气氨或氨水为脱硫剂,吸收烟气中的二氧化硫,并利用由此形成的铵盐溶液洗涤烟气,使烟气脱尘。工艺过程涉及的化学反应主要为:吸收反应:2NH4OH+SO2=(NH4)2SO3+H2O(SO2过量时)
2NH4OH+2SO2=2NH4HSO3(NH3过量时)。
该工艺的产物可通过氧化处理为硫酸铵,作为肥料进行回收利用,并产生一定的经济价值,增加企业收益,氨法脱硫工艺整体上以快捷、高效且无其他副产物生成而受到重视。
但是,作为脱硫剂的液氨、气氨或氨水在很多方面受到限制,例如,属于危险化学品的液氨,在其使用方面,氨法脱硫装置的液氨储存区占地面积很大,通常都达数千平米以上,且储存区需要布置在电厂的主导下风向,再者,还需要注意涉及防火间距及对附近居民的安全和空气呼吸质量影响等因素;在运输方面,液氨的运输必须使用专用的罐车,其运输及管理成本高昂;若使用氨水,虽然较为安全,但通常氨水的浓度仅为10~20%,如果长途运输,运输的大部分重量为水,同样增加了运输成本;气氨在使用、运输及储存方面也一样面临相同的困难;此外,合成氨一般属于化肥厂的配套建设中间装置,就地生产液氨比较困难,同时,液氨商品交易量很少,致使氨法脱硫装置的脱硫剂供应存在困难,相应地,使脱硫工艺的成本太高,进而,也使环境保护的效果和积极性受到影响。
因此,亟待研究开发出一种氨法脱硫技术,充分发挥氨法脱硫的优点,并达到节能减耗、节约用地、降低经济成本的效果。
现有技术中,发明专利ZL200910146857.3公开了一种节能高品质硫酸铵回收的氨法脱硫工艺,采用氨水作为脱硫剂,氨水与烟气充分脱硫后生成亚硫酸铵,将亚硫酸铵在塔内强制氧化生成硫酸铵,将硫酸铵溶液过滤除去杂质,滤液在脱硫塔内与高温烟气接触换热,使烟气降温的同时,硫酸铵溶液升温饱和,饱和硫酸铵溶液结晶一段时间后,经离心脱水干燥制成高品质硫酸铵。该本发明较大程度地节省了干燥制硫酸铵产品的热能,使烟气达标排放,并有效避免了二次污染,但是,其以氨水为脱硫剂,在脱硫工艺的初始即存在高成本的投入,并且,受氨水本身浓度限制,为达到脱硫效果,使其在工艺运行过程中,不可避免地造成大量的水资源损耗。
发明专利ZL 201110132854.1公开了一种双氧化氨法脱硫工艺及装置,所述装置包括氨水制备装置、吸收塔、预洗塔、缓冲氧化箱、旋流器、离心机、干燥床、尾气洗涤器、包装机、氨水储箱;采用质量分数为20%的氨水脱除去烟气中的二氧化硫,得到硫酸铵晶体。该本发明在一定程度上减少了氨逃逸量,降低了现有氨法脱硫的成本,并得到纯度较高的硫酸铵晶体,但是,该发明增设了氨的制备及存储装置,相应地增加了脱硫工艺的复杂程度,且对所制氨水的存储不仅占据空间还存在安全隐患,此外,氨水的浓度有限,要达到脱硫效果,需要消耗大量水,因此,虽然得到纯度较高的硫酸铵晶体,但从整体效果上,使经济成本不降反而在一定程度上有所提高,不宜推广应用。
发明内容
本发明的目的是,针对现有技术存在的问题,提供一种碳酸氢铵脱硫工艺及其脱硫工艺系统,增强环保效果,减少能源材料的损耗,节约用地,降低经济成本。
本发明解决问题的技术方案是:提供一种碳酸氢铵脱硫工艺,包括如下步骤:
(1)碳酸氢铵脱硫浆液输送
以碳酸氢铵为脱硫剂,将配制好的碳酸氢铵溶液输送至吸收塔中;
(2)烟气吸收净化
以碳酸氢铵溶液为脱硫浆液对进入吸收塔的烟气进行吸收净化;
(3)产物处理
步骤(2)所得净烟气进入净烟气排放系统进行排放;
步骤(2)所得剩余浆液进入浆液回收处理系统进行回收处理。
进一步地,在步骤(1)中,所述碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的质量百分含量为5~27%;在步骤(2)中,在吸收塔内吸收净化烟气的脱硫浆液的pH≤5时,重复步骤(1),以便使烟气中的含硫化合物得到较佳的吸收。
进一步地,在步骤(1)中,所述碳酸氢铵溶液的输送过程为,先通过固体碳酸氢铵存储装置向称量装置中加入固体碳酸氢铵,称量后,再加入到碳酸氢铵溶液配制及存储装置中,同时,工艺水输送装置向碳酸氢铵溶液配制及存储装置中加入工艺水,通过搅拌器搅拌使碳酸氢铵溶解,配制好的碳酸氢铵溶液经碳酸氢铵溶液输送泵和碳酸氢铵溶液输送管进入吸收塔。
进一步地,在步骤(2)中,所述脱硫浆液通过脱硫剂喷淋系统对烟气进行循环喷淋吸收;在此吸收段,发生的反应主要包括:
SO2+H2O=>H2SO3
SO3+H2O=>H2SO4
H2SO3+2NH4HCO3=>(NH4)2SO3+H2O+2CO2↑
H2SO4+2NH4HCO3=>(NH4)2SO4+H2O+2CO2↑
NH4HCO3+HCI=>NH4CI+H2O+CO2↑。
进一步地,在步骤(2)中,对吸收脱硫后的烟气通过除雾系统进行脱尘,以便使烟气得到进一步净化。
进一步地,在步骤(2)中,还包括对吸收塔底部的浆液进行氧化,使碳酸氢铵与烟气中含硫化合物反应生成的亚硫酸盐氧化形成稳定的硫酸盐;所述吸收塔底部的浆液氧化通过浆液氧化系统进行;优选地,在对烟气进行脱硫净化的同时,对吸收塔底部的浆液进行氧化,氧化浆液的氧化剂为空气,空气的过剩系数为2.0~4.0,即为理论用量的2.0~4.0倍;在此氧化段,发生的反应主要包括:
SO2+O2=>SO3
2(NH4)2SO3+O2=>2(NH4)2SO4
2NH4HSO3+O2=>2NH4HSO4。
进一步地,在步骤(3)中,步骤(2)所得剩余浆液通过浆液输出泵输入到浆液回收处理系统,依次经过分离装置分离、干燥装置干燥,最后进入产品收集装置;优选地,在步骤(3)中,剩余浆液通过浆液输出泵进入分离装置经过三级分离,依次为旋流器旋流轻重相分离、双效蒸发器蒸汽加热浓缩、双螺旋离心机离心分离。
进一步地,在步骤(2)中,吸收塔内浆液的液位控制在10~12米之间;吸收塔中的浆液通过脱硫剂喷淋系统的浆液循环泵输送到三组脱硫浆液喷淋层,脱硫浆液喷淋层的喷雾压力在6~10米水柱之间,喷淋下来的浆液与吸收塔内自下而上的烟气逆流接触,使烟气中的二氧化硫脱除,脱硫后的烟气继续上行,通过两层除雾器进一步净化。
进一步地,在步骤(3)中,步骤(2)所得剩余浆液的固含量为5~8%时进入浆液回收处理系统,通过浆液输出泵输入到浆液回收处理系统,依次经过分离装置分离、干燥装置干燥,最后进入产品收集装置;优选地,旋流器的工作压力为0.1~0.28Mpa,分离所得重相中含有硫酸铵颗粒物的浓度为20~35%,所得重相产物被输送到双效蒸发器中进行蒸发,所得轻相产物被输送到吸收塔随脱硫浆液继续循环利用;双效蒸发器的工作蒸汽压为0.5~1.3MPa,所得硫酸铵颗粒物的浓度为40~50%;经过双螺旋离心机离心分离所得硫酸铵固体的水含量为3~5%;更加优选地,干燥装置为流化床干燥机,对双螺旋离心机离心分离所得硫酸铵固体进行干燥,干燥后,硫酸铵颗粒的水含量小于1%。
本发明还提供了一种碳酸氢铵脱硫工艺系统,包括烟气吸收净化系统及分别与所述烟气吸收净化系统相连接的脱硫剂供给系统、烟气输入系统、净烟气排放系统和回收处理系统,其中,所述脱硫剂供给系统为碳酸氢铵溶液供给系统;所述烟气吸收净化系统包括吸收塔、在吸收塔内由上至下依次设置的除雾系统、脱硫剂喷淋系统、浆液回收池、浆液氧化系统;所述回收处理系统为浆液回收处理系统,分别与所述吸收塔的中部和下部相连接。
进一步地,所述碳酸氢铵溶液供给系统包括相互连接的固体碳酸氢铵存储装置、称量装置和碳酸氢铵溶液配制及存储装置、碳酸氢铵溶液输送泵和碳酸氢铵溶液输送管,还包括与所述碳酸氢铵溶液配制及存储装置相连接的工艺水输送装置;所述碳酸氢铵溶液输送管与所述吸收塔相连接;优选地,在所述碳酸氢铵溶液配制及存储装置中设置有搅拌器,以加速碳酸氢铵溶解。
进一步地,所述除雾系统包括除雾器、设置在所述除雾器上方的除雾器冲洗水喷淋层,所述除雾器冲洗水喷淋层定期对除雾器进行冲洗,能够防止除雾器堵塞。
进一步地,所述脱硫剂喷淋系统包括相互连接的脱硫浆液喷淋层、设置在吸收塔外的浆液循环泵。
进一步地,所述浆液氧化系统为空气氧化系统。
进一步地,所述浆液氧化系统包括相互连接的设置在所述吸收塔外的风机和设置在所述吸收塔底部的气体分布管。
进一步地,所述浆液回收处理系统包括依次相互连接的分离装置、干燥装置和产品收集装置,所述分离装置分别与所述吸收塔的中部和下部相连接。
进一步地,所述分离装置包括依次相互连接的一级分离装置、二级分离装置、三级分离装置,所述一级分离装置分别与所述吸收塔的中部和下部相连接。
进一步地,所述一级分离装置为旋流器,所述二级分离装置为双效蒸发器,所述三级分离装置为双螺旋离心机;所述干燥装置为流化床干燥机;所述旋流器通过稀液返塔管与所述吸收塔的中部相连接,通过浆液输出泵与所述吸收塔的下部相连接。
进一步地,所述除雾系统有上下设置的两组,所述脱硫剂喷淋系统有上下设置的三组;所述除雾系统和脱硫剂喷淋系统能够根据实际情况进行设定,其数量也能够依据实际情况进行设置,以脱硫剂喷淋系统能够充分利用脱硫浆液脱除烟气中的含硫化合物和除雾系统能够进一步脱除烟气中的微尘使烟气得到进一步净化为目的。
所述剩余浆液为烟气与碳酸氢铵溶液反应后进入吸收塔底部的的浆液,即吸收塔中浆液回收池底部的浆液。
本发明碳酸氢铵脱硫工艺中,以固体碳酸氢铵为脱硫剂初始原料进行脱硫浆液的配制,解决了氨供应存在的运输、储存等问题,并且,使用安全简便;同时,能够有效避免了气态或液态氨的逃逸以及气溶胶的生成,节省大量原料的同时,利于提高硫酸铵的收率,进而利于增加经济效益;再者,相对节省了大量氨区占地面积,减少了对氨法脱硫工艺应用的限制,从而使整体环保效果得到增强;此外,对后期剩余物的处理,使得整个工艺流程不产生对环境造成二次污染的物质,并获得价值更高的硫酸铵作为肥料资源进行回收利用;同时,本发明的碳酸氢铵脱硫工艺系统,充分实现了碳酸氢铵脱硫工艺的节能、环保、高效目标。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明设计新颖合理,工艺流程简单且环保,实现了安全高效脱硫,降低了前期氨源投入成本,也相应地,有效提高了后期产品的产率,增加了经济效益;
2、本发明节能环保效果显著,用地面积大幅减小,经济成本大幅降低,适于在燃煤锅炉及其他工业尾气中以硫、氮的氧化物(SO2、NOx)为主的污染物净化处理领域中推广应用。
附图说明
图1为本发明碳酸氢铵脱硫工艺系统的结构示意图。
图中所示:1-固体碳酸氢铵存储装置,2-称量装置,3-碳酸氢铵溶液配制及存储装置,4-碳酸氢铵溶液输送泵,5-碳酸氢铵溶液输送管,6-工艺水输送装置,7-搅拌器,8-吸收塔,9-除雾器,10-除雾器冲洗水喷淋层,11-脱硫浆液喷淋层,12-浆液循环泵,13-风机,14-旋流器,15-双效蒸发器,16-双螺旋离心机,17-流化床干燥机,18-稀液返塔管,19-浆液输出泵,20-产品收集装置,21-烟气输入系统,22-净烟气排放系统。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,应用于本发明碳酸氢铵脱硫工艺的一种碳酸氢铵脱硫工艺系统,包括烟气吸收净化系统及分别与所述烟气吸收净化系统相连接的脱硫剂供给系统、烟气输入系统21、净烟气排放系统和回收处理系统,其中:
所述脱硫剂供给系统为碳酸氢铵溶液供给系统,包括相互连接的固体碳酸氢铵存储装置1、称量装置2和碳酸氢铵溶液配制及存储装置3、碳酸氢铵溶液输送泵4和碳酸氢铵溶液输送管5,还包括与所述碳酸氢铵溶液配制及存储装置3相连接的工艺水输送装置6,碳酸氢铵溶液输送管5与吸收塔8相连接,在酸氢铵溶液配制及存储装置3中设置有加速碳酸氢铵溶解的搅拌器7;
所述烟气吸收净化系统包括吸收塔8、在吸收塔8内由上至下依次设置的除雾系统、脱硫剂喷淋系统、浆液回收池、浆液氧化系统,所述除雾系统包括除雾器9、设置在除雾器9上方的除雾器冲洗水喷淋层10,除雾器冲洗水喷淋层10定期对除雾器9进行冲洗,能够防止除雾器9堵塞;所述脱硫剂喷淋系统包括相互连接的脱硫浆液喷淋层11、设置在吸收塔8外的浆液循环泵12;所述浆液氧化系统为空气氧化系统,包括相互连接的设置在吸收塔8外的风机13和设置在吸收塔8底部即所述浆液回收池内的气体分布管(图中未示);
所述回收处理系统为浆液回收处理系统,分别与吸收塔8的中部和下部相连接;所述浆液回收处理系统包括依次相互连接的分离装置、干燥装置和产品收集装置20,所述分离装置分别与所述吸收塔的中部和下部相连接;所述分离装置包括依次相互连接的一级分离装置旋流器14、二级分离装置双效蒸发器15、三级分离装置双螺旋离心机16;所述干燥装置为流化床干燥机17;旋流器14通过稀液返塔管18与吸收塔8的中部相连接,通过浆液输出泵19与吸收塔8的下部相连接。
上述实施例中,所述除雾系统有上下设置的两组,所述脱硫剂喷淋系统有上下设置的三组,便于与吸收塔8中液位情况及脱硫浆液的喷淋压力相适应。
应用本发明碳酸氢铵脱硫工艺系统进行烟气脱硫净化时,包括如下步骤:
(1)碳酸氢铵脱硫浆液输送
先通过固体碳酸氢铵存储装置1向称量装置2中加入固体碳酸氢铵,称量后,再加入到碳酸氢铵溶液配制及存储装置3中,同时,工艺水输送装置6向碳酸氢铵溶液配制及存储装置3中加入工艺水,通过搅拌器7搅拌使碳酸氢铵溶解;将配制好的碳酸氢铵溶液通过碳酸氢铵溶液输送泵4经碳酸氢铵溶液输送管5输送至吸收塔8中;所配制的碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的质量百分含量为5%;
(2)烟气吸收净化
以碳酸氢铵溶液为脱硫浆液对经烟气输入系统21进入吸收塔8的烟气进行吸收净化,在吸收净化烟气的脱硫浆液的pH=5时,重复步骤(1);吸收塔8内浆液的液位控制在10米;吸收塔8内浆液回收池中的浆液通过脱硫剂喷淋系统的浆液循环泵12输送到脱硫浆液喷淋层11,脱硫浆液喷淋层11的喷雾压力在6米水柱,喷淋下来的浆液与吸收塔内自下而上的烟气逆流接触,共经三层脱硫喷淋层11喷淋,使烟气中的含硫化合物脱除,脱硫后的烟气继续上行进入除雾系统,通过两层除雾器进一步净化;在此,所述除雾系统和脱硫剂喷淋系统的设置与吸收塔8中液位情况及脱硫浆液的喷淋压力相对应结合,使烟气的脱硫净化效果得到保障;
对烟气进行吸收净化同时,通过浆液氧化系统对吸收塔8底部浆液回收池内的浆液进行氧化,通过风机13向吸收塔8底部鼓入空气,再通过所述气体分布管分布空气,从而使吸收塔8底部浆液回收池内的亚硫酸铵氧化为稳定的硫酸铵,氧化浆液所用空气的过剩系数取2.0;
(3)产物处理
步骤(2)所得净烟气进入净烟气排放系统22进行排放;
步骤(2)所得剩余浆液进入浆液回收处理系统进行回收处理,其中,当浆液回收池内的剩余浆液的固含量为5%时通过浆液输出泵19输送至浆液回收处理系统,依次经过分离装置分离、干燥装置干燥,最后进入产品收集装置20;在进入分离装置时,先后经过三级分离,依次为旋流器14旋流轻重相离、双效蒸发器15蒸汽加热浓缩、双螺旋离心机16离心分离;旋流器14的工作压力为0.1Mpa,分离所得重相中含有硫酸铵颗粒物的浓度为20%,所得重相产物被输送到双效蒸发器15中进行蒸发,所得轻相产物被输送到吸收塔8随脱硫浆液继续循环利用;双效蒸发器15的工作蒸汽压为0.5MPa,所得硫酸铵颗粒物的浓度为40%;经过双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体的水含量为3%;干燥装置为流化床干燥机,对双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体进行干燥,干燥后,硫酸铵颗粒的水含量为0.5%,进入产品收集装置20待利用。
本发明的碳酸氢铵脱硫工艺系统,充分实现了碳酸氢铵脱硫工艺的节能、环保、高效目标,在脱硫剂初始加入阶段,称重计、搅拌器等相应装置整合设置,从称量到配制及存储均使溶液配制的准确度得到了保证;在烟气吸收净化阶段,多层循环喷淋吸收脱硫及除雾系统脱尘的设置,使烟气的高效吸收净化得到保障;在剩余浆液处理方面,与烟气的吸收净化同步进行氧化,使亚硫酸盐充分完全氧化形成稳定的硫酸盐得到保障,进而使末端铵盐肥料的产率提高得到保障,期间,在保障分离阶段所产生的固体铵盐得到充分回收的同时,也对分离阶段产生的液态分离物进行了回收再利用,从而达到了节能环保效果。
应用本发明进行烟气净化,节省大量氨源占地面积,运输及存储方便,无安全隐患,使用方便,脱硫效率达99.5%,硫酸铵盐收率达85.5%。
实施例2
如图1所示,一种碳酸氢铵脱硫工艺系统的设置及分布同实施例1。
应用本发明碳酸氢铵脱硫工艺系统进行烟气脱硫净化的工艺同实施例1,除如下步骤:
在步骤(1)中,所配制的碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的质量百分含量为27%;
在步骤(2)中,在吸收净化烟气的脱硫浆液的pH=4时,重复步骤(1);吸收塔8内浆液的液位控制在12米;脱硫浆液喷淋层11的喷雾压力为10米水柱;氧化浆液所用空气的过剩系数取4.0;
在步骤(3)中,当浆液回收池内的剩余浆液的固含量为8%时通过浆液输出泵19输送至浆液回收处理系统;旋流器14的工作压力为0.28Mpa,分离所得重相中含有硫酸铵颗粒物的浓度为35%;双效蒸发器15的工作蒸汽压为1.3MPa,所得硫酸铵颗粒物的浓度为50%;经过双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体的水含量为5%;干燥装置为流化床干燥机,对双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体进行干燥,干燥后,硫酸铵颗粒的水含量为1%。
应用本发明进行烟气净化,节省大量氨源占地面积,运输及存储方便,无安全隐患,使用方便,脱硫效率达99.6%,硫酸铵盐收率达88%。
实施例3
如图1所示,一种碳酸氢铵脱硫工艺系统的设置及分布同实施例1。
应用本发明碳酸氢铵脱硫工艺系统进行烟气脱硫净化的工艺同实施例1,除如下步骤:
在步骤(1)中,所配制的碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的质量百分含量为16%;
在步骤(2)中,在吸收净化烟气的脱硫浆液的pH=3.5时,重复步骤(1);吸收塔8内浆液的液位控制在11米;脱硫浆液喷淋层11的喷雾压力为8米水柱;氧化浆液所用空气的过剩系数取3.0;
在步骤(3)中,当浆液回收池内的剩余浆液的固含量为7%时通过浆液输出泵19输送至浆液回收处理系统;旋流器14的工作压力为0.2Mpa,分离所得重相中含有硫酸铵颗粒物的浓度为30%;双效蒸发器15的工作蒸汽压为0.9MPa,所得硫酸铵颗粒物的浓度为45%;经过双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体的水含量为4%;干燥装置为流化床干燥机,对双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体进行干燥,干燥后,硫酸铵颗粒的水含量为0.6%。
应用本发明进行烟气净化,节省大量氨源占地面积,运输及存储方便,无安全隐患,使用方便,脱硫效率达99.4%,硫酸铵盐收率达89%。
实施例4
如图1所示,一种碳酸氢铵脱硫工艺系统的设置及分布同实施例1。
应用本发明碳酸氢铵脱硫工艺系统进行烟气脱硫净化的工艺同实施例1,除如下步骤:
在步骤(1)中,所配制的碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的质量百分含量为16%;
在步骤(2)中,在吸收净化烟气的脱硫浆液的pH=4.5时,重复步骤(1);吸收塔8内浆液的液位控制在11米;脱硫浆液喷淋层11的喷雾压力为7米水柱;氧化浆液所用空气的过剩系数取2.5;
在步骤(3)中,当浆液回收池内的剩余浆液的固含量为6%时通过浆液输出泵19输送至浆液回收处理系统;旋流器14的工作压力为0.16Mpa,分离所得重相中含有硫酸铵颗粒物的浓度为25%;双效蒸发器15的工作蒸汽压为0.7MPa,所得硫酸铵颗粒物的浓度为42%;经过双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体的水含量为4.5%;干燥装置为流化床干燥机,对双螺旋离心机16离心分离所得硫酸铵固体进行干燥,干燥后,硫酸铵颗粒的水含量为0.7%。
应用本发明进行烟气净化,节省大量氨源占地面积,运输及存储方便,无安全隐患,使用方便,脱硫效率达99.3%,硫酸铵盐收率达86%。
本发明不限于上述实施方式,本领域技术人员所做出的对上述实施方式任何显而易见的改进或变更,都不会超出本发明的构思和所附权利要求的保护范围。