CN106232898A - 着色的有机纤维、布帛和衣料以及布帛的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供浓色且阻燃性优异的着色的有机纤维和使用该有机纤维而成的布帛和衣料、以及布帛的制造方法；解决手段是在着色的有机纤维中，使载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下，根据需要得到布帛、衣料。

Description

着色的有机纤维、布帛和衣料以及布帛的制造方法
技术领域
本发明涉及浓色且阻燃性优异的着色的有机纤维、使用该有机纤维而成的布帛和衣料、以及布帛的制造方法。
背景技术
以往，作为将包含间位型芳香族聚酰胺纤维等有机纤维的阻燃性布帛着色的方法，已知使有机纤维中含有颜料的方法、使用载剂对布帛进行染色的方法。
然而，使有机纤维中含有颜料的方法，得到浓色性优异的有机纤维是困难的。另一方面，使用载剂进行染色的方法，从阻燃性方面不能说是充分的。
为了解决这样的问题，例如专利文献1～3中，提出了使用芯鞘结构纱的方案。然而，使用芯鞘结构纱时，存在花费大量时间、成本的问题；因需要将阻燃性差的通常的合成纤维用于鞘纱而导致阻燃性方面并不充分的问题。另外，例如专利文献4中提出了使用载剂将布帛染色后进行清洗的方案，但在阻燃性方面仍不能说是充分的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009－249758号公报
专利文献2：日本特开2009－209488号公报
专利文献3：日本特开2003－147651号公报
专利文献4：日本特开2012－207348号公报
发明内容
本发明是鉴于上述背景而进行的，其目的在于，提供浓色且阻燃性优异的着色的有机纤维、及使用该有机纤维而成的布帛和衣料、以及布帛的制造方法。
本发明人为了实现上述课题进行了深入研究，结果发现通过在使用载剂进行染色而得的有机纤维中减少残留于有机纤维的载剂的量，从而可得到浓色且阻燃性优异的有机纤维，进一步反复深入研究，从而完成了本发明。
因此，根据本发明，提供“一种着色的有机纤维，是着色的有机纤维，其特征在于，载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下”。
这时，优选上述载剂的含有率在相对于纤维质量为0.1～1.8质量％的范围内。另外，优选上述载剂为选自DL－β－乙基苯乙醇、2－乙氧基苯甲醇、3－氯苯甲醇、2,5－二甲基苯甲醇、2－硝基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、2－甲基苯乙醇、3－甲基苯乙醇、4－甲基苯乙醇、2－甲氧基苯甲醇、3－碘苯甲醇、肉桂醇、茴香醇(p-anisyl alcohol)、二苯甲醇、苯甲醇、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、以及N－甲基甲酰苯胺中的任1种以上。另外，优选上述有机纤维为选自间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维中的任1种。
另外，优选上述有机纤维是结晶度为15～25％的间位型全芳香族聚酰胺纤维。另外，优选上述有机纤维是残留溶剂量为1.0质量％以下的间位型全芳香族聚酰胺纤维。另外，优选上述有机纤维是残留溶剂量为0.1质量％以下的间位型全芳香族聚酰胺纤维。这时，优选上述残留溶剂为选自N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任一者。
另外，优选上述有机纤维为间位型全芳香族聚酰胺纤维，并且形成该间位型全芳香族聚酰胺纤维的间位型全芳香族聚酰胺是在包含由下述式(1)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，使与重复结构的主要结构单元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸酰卤成分以相对于作为第3成分的芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚而得的芳香族聚酰胺。
－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－···式(1)
这里，Ar1是间位配位或在平行轴方向以外具有连接基团的2价的芳香族基团。
这时，成为第3成分的芳香族二胺优选为式(2)、(3)，或者芳香族二羧酸酰卤优选为式(4)、(5)。
H2N－Ar2－NH2···式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2···式(3)
XOC－Ar3－COX···式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX···式(5)
这里，Ar2是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Ar3是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Y是选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或官能团，X表示卤素原子。
另外，根据本发明，提供包含上述着色的有机纤维的布帛。这时，优选布帛包含选自聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、人造丝纤维、棉纤维、兽毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维、以及聚碳酸酯纤维中的任1种以上。另外，优选构成布帛的任一纤维含有阻燃剂。另外，优选构成布帛的任一纤维含有紫外线吸收剂或紫外线反射剂。另外，布帛的单位面积质量优选为300g/m2以下。另外，LOI优选为26以上。另外，优选垂直燃烧试验(JIS L1091A－4法3s接触火焰)中续燃时间为1秒以下。另外，亮度指数L值优选为80以下。
另外，根据本发明，提供使用上述布帛而成的衣料。
另外，根据本发明提供布帛的制造方法，是包含上述着色的有机纤维的布帛的制造方法，使用载剂将包含有机纤维的布帛染色后，将该布帛在温度90～140℃的热水中清洗10～30分钟，从而使上述有机纤维中含有的载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下。
根据本发明，得到浓色且阻燃性优异的着色的有机纤维、及使用该有机纤维而成的布帛和衣料、以及布帛的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。首先，本发明以着色的有机纤维为对象。上述有机纤维中，载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下。
这里，上述载剂是染色助剂，也称为膨润剂。上述载剂的种类没有特别限定。具体而言，可例示L－β－乙基苯乙醇、2－乙氧基苯甲醇、3－氯苯甲醇、2,5－二甲基苯甲醇、2－硝基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、2－甲基苯乙醇、3－甲基苯乙醇、4－甲基苯乙醇、2－甲氧基苯甲醇、3－碘苯甲醇、肉桂醇、茴香醇、二苯甲醇、苯甲醇、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚、N－甲基甲酰苯胺等。
本发明的着色的有机纤维中，有机纤维的种类没有特别限定，从得到优异的阻燃性方面考虑，优选间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维等。
其中，优选间位型全芳香族聚酰胺纤维。间位型全芳香族聚酰胺纤维是由其重复单元的85摩尔％以上为间苯二甲酰间苯二胺(m-phenylene isophthalamide)的聚合物构成的纤维。上述间位型全芳香族聚酰胺也可以是在小于15摩尔％的范围内含有第3成分而得的共聚物。
这样的间位型全芳香族聚酰胺可以利用一直以来公知的界面聚合法来制造。作为该聚合物的聚合度，优选使用用0.5g/100ml的浓度的N－甲基－2－吡咯烷酮溶液测定的固有粘度(I.V.)为1.3～1.9dl/g的范围的聚合度。
上述间位型全芳香族聚酰胺中可以含有烷基苯磺酸盐。作为烷基苯磺酸盐，优选地例示己基苯磺酸四丁基盐、己基苯磺酸三丁基苄基盐、十二烷基苯磺酸四苯基盐、十二烷基苯磺酸三丁基十四烷基盐、十二烷基苯磺酸四丁基盐、十二烷基苯磺酸三丁基苄基铵盐等化合物。其中，十二烷基苯磺酸四丁基盐或者十二烷基苯磺酸三丁基苄基铵盐因为容易得到、热稳定性也良好，而且对N－甲基－2－吡咯烷酮的溶解度也高，所以特别优选地例示。
为了得到充分的染色性的改进效果，上述烷基苯磺酸盐的含有比例相对于聚间苯二甲酰间苯二胺为2.5摩尔％以上，优选在3.0～7.0摩尔％的范围。
另外，作为将聚间苯二甲酰间苯二胺和烷基苯磺酸盐混合的方法，可使用在溶剂中混合、溶解聚间苯二甲酰间苯二胺，在其中将烷基苯磺酸盐溶解于溶剂的方法等，也可以使用其任一种。这样得到的浓液(dope)利用一直以来公知的方法形成纤维。
间位型全芳香族聚酰胺纤维中使用的聚合物，出于提高染着性、耐变褪色性等目的，也可在包含由下述式(2)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，使与重复结构的主要结构单元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸酰卤成分以相对于作为第3成分的芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚。
－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－···式(1)
这里，Ar1是间位配位或在平行轴方向以外具有连接基团的2价的芳香族基团。
另外，作为也可作为第3成分共聚且由式(2)、(3)示出的芳香族二胺的具体例，例如，可举出对苯二胺、氯苯二胺、甲基苯二胺、乙酰苯二胺、氨基茴香胺、联苯胺、二(氨基苯基)醚、二(氨基苯基)砜、二氨基苯甲酰苯胺、二氨基偶氮苯等。作为式(4)、(5)所示的芳香族二羧酸二氯化物的具体例，例如，可举出对苯二甲酰氯、1,4－萘二羧酰氯、2,6－萘二羧酰氯、4,4’－联苯二羧酰氯、5－氯间苯二甲酰氯、5－甲氧基间苯二甲酰氯、双(氯羰基苯基)醚等。
H2N－Ar2－NH2···式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2···式(3)
XOC－Ar3－COX···式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX···式(5)
这里，Ar2是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Ar3是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Y是选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或官能团，X表示卤素原子。
另外，对于间位型全芳香族聚酰胺纤维的结晶度，从染料的吸尽性好、以更少的染料或者即使染色条件弱也容易调整为目标颜色的方面考虑，优选为5～35％。此外，从不易引起染料的表面偏在、耐变褪色性也高的方面以及能够确保实用上所需的尺寸稳定性的方面考虑，更优选为15～25％。
另外，对于间位型全芳香族聚酰胺纤维的残留溶剂量，从不损害间位型全芳香族聚酰胺纤维的优异的阻燃性能的方面和不易引起染料的表面偏在、耐变褪色性也高的方面考虑，优选为1.0质量％以下(更优选为0.1质量％以下，进一步优选为0.01～0.09质量％)。
上述间位型全芳香族聚酰胺纤维可以利用以下的方法制造，特别是利用后述的方法，能够使结晶度、残留溶剂量为上述范围。
作为间位型全芳香族聚酰胺聚合物的聚合方法，没有特别限定。例如可以使用日本特公昭35－14399号公报、美国专利第3360595号公报、日本特公昭47－10863号公报等中记载的溶液聚合法，界面聚合法。
作为纺丝溶液，没有特别限定。可以使用含有通过上述溶液聚合、界面聚合等得到的芳香族共聚酰胺聚合物的酰胺系溶剂溶液，也可以使用从上述聚合溶液分离该聚合物并将其于溶解于酰胺系溶剂而得的溶液。
这里，作为上述酰胺系溶剂，可以例示N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮、二甲基亚砜等，但特别优选N,N－二甲基乙酰胺。
得到的共聚芳香族聚酰胺聚合物溶液通过进一步含有碱金属盐或碱土金属盐而稳定化，能够在更高浓度、低温下使用，因而优选。优选碱金属盐和碱土金属盐相对于聚合物溶液的总重量为1重量％以下，更优选为0.1重量％以下。
纺丝·凝固工序中，将上述得到的纺丝液(间位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)喷出至凝固液中并使其凝固。
作为纺丝装置，没有特别限定，可以使用以往公知的湿式纺丝装置。另外，喷丝头的喷丝孔数、排列状态、孔形状等没有特别限定。例如，可以使用孔数为1000～30000个、喷丝孔径为0.05～0.2mm的短纤(staple fiber)用的多孔喷丝头等。
另外，从喷丝头喷出时的纺丝液(间位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)的温度优选20～90℃的范围。
作为用于得到纤维而使用的凝固浴，优选在浴液的温度10～50℃的范围使用实质上不含无机盐的、酰胺系溶剂(优选为NMP)的浓度为45～60质量％的水溶液。酰胺系溶剂(优选为NMP)的浓度小于45质量％时，成为皮层较厚的结构，清洗工序的清洗效率降低，可能难以减少纤维的残留溶剂量。另一方面，酰胺系溶剂(优选为NMP)的浓度超过60质量％时，无法进行均匀的凝固直至纤维内部，因此还是有可能难以减少纤维的残留溶剂量。应予说明，纤维在凝固浴中的浸渍时间优选0.1～30秒的范围。
接着，优选在酰胺系溶剂、优选为NMP的浓度为45～60质量％的水溶液且浴液的温度为10～50℃的范围的可塑拉伸浴中，以3～4倍的拉伸倍率进行拉伸。拉伸后，优选通过10～30℃的NMP的浓度为20～40质量％的水溶液，接着通过50～70℃的温水浴充分进行清洗。
清洗后的纤维在温度270～290℃实施干热处理，能够得到满足上述结晶度和残留溶剂量的范围的间位型全芳香族聚酰胺纤维。
本发明的着色的有机纤维中，纤维可以是长纤维(多纤维丝)，也可以是短纤维。特别是与其它纤维混纺时，优选纤维长度为25～200mm的短纤维。另外，作为有机纤维的单纤维纤度优选1～5dtex的范围。
本发明的着色的有机纤维中，作为着色方法，优选使用载剂的染色方法。特别是得到优异的浓色性时，优选使用阳离子染料进行染色的方法。染色工序的条件没有特别限定。
上述着色的有机纤维中，重要的是载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下(优选为0.1～1.8质量％，更优选为0.1～1.0质量％，进一步优选为0.3～0.9质量％)。该含有率大于1.8质量％时，阻燃性可能受损。相反，该含有率小于0.1重量％时，可能得不到优异的浓色性，或者后述的热水清洗工序变得复杂。
作为降低载剂的含有率的方法，例如，可例示将染色的布帛根据需要进行还原清洗后，在温度90～140℃(更优选为110～140℃)的热水中，进行10～30分钟热水清洗的方法。
接下来，本发明的布帛是包含上述着色的有机纤维的布帛。上述布帛可以仅由上述着色的有机纤维构成，但是还可以进一步包含聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、人造丝纤维、棉纤维、兽毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维、聚碳酸酯纤维等其它纤维。
这时，布帛中含有的间位型全芳香族聚酰胺纤维相对于布帛质量为50质量％以上时，可得到优异的阻燃性，因而优选。根据用途、使用的需要，可以任意混合上述难燃纤维、合成纤维、再生纤维、天然纤维。作为更具体的例子，可以以间位型全芳香族聚酰胺纤维为50～98质量％、聚酯纤维为2～50质量％、纤维素系纤维为0～50质量％的混率兼具染色性和舒适性。可以根据重视的性能而调整比率。
另外，优选构成布帛的任一纤维含有阻燃剂，或者含有紫外线吸收剂、紫外线反射剂。这时，上述紫外线吸收剂中，在水中的溶解度优选为0.04mg/L以下。在水中的溶解度大于0.04mg/L时，使用载剂进行染色时紫外线吸收剂溶出，染色后的耐光性可能降低。
制造上述布帛的方法，没有特别限定。例如，使用上述有机纤维(或者上述有机纤维和其它纤维)得到细纱后，以单纱或者股纱进行机织或针织后，使用载剂进行染色，用上述方法进行热水清洗即可。
这时，作为布帛的组织，优选平纹、斜纹、缎纹、双层织等织物，也可以是针织物、非织造布。布帛的制造方法没有特别限定。例如，可以使用剑杆织机、片梭织机等公知的编织机。
得到的布帛因为使用上述有机纤维，所以浓色性和阻燃性优异。这时，作为浓色性，以亮度指数L值计优选为80以下(更优选为52.5以下，进一步优选为10～52.3)。另外，作为阻燃性，LOI优选为26以上(更优选为26～40)。另外，垂直燃烧试验(JIS L1091A－4法3秒接触火焰)中续燃时间优选为25秒以下(更优选为1秒以下)。
另外，上述布帛中，单位面积质量优选为300g/m2以下(优选为50～250g/m2)。上述单位面积质量大于300g/m2时，布帛的轻型性可能受损。
接下来，本发明的衣料是使用上述布帛而成的衣料。上述衣料包括防护服、消防服、防火服、救援服、活动服、办公服、摩托车用比赛服、工作服、手套、帽子、背心等。另外，上述工作服包含炼铁厂、炼钢厂中作业时穿着的工作服，焊接作业用工作服，防爆区域的工作服等。另外，上述手套包含处理精密部件的航空器产业、信息设备产业、精密设备产业等中使用的作业手套等。
另外，上述布帛可以用于窗帘、汽车座椅、包等纤维制品。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行详细说明。本发明不受这些任何限定。另外，实施例中的各物性利用下述的方法进行测定。
(1)布帛的阻燃性(垂直燃烧试验)
根据JIS L1091A－4法(3秒接触火焰)评价续燃时间(秒)。
(2)残留溶剂量
采取约8.0g纤维，在105℃干燥120分钟后在干燥器内放置冷却，称量纤维质量(M1)。接着，对该纤维在甲醇中使用索氏萃取器进行回流萃取1.5小时，进行在纤维中含有的酰胺系溶剂的萃取。将结束萃取而得的纤维取出，于150℃真空干燥60分钟后，在干燥器内放置冷却，称量纤维质量(M2)。纤维中残留的溶剂量(酰胺系溶剂质量)使用得到的M1和M2由下述式计算。
残留溶剂量(％)＝[(M1－M2)/M1]×100
(3)结晶度
使用X射线衍射测定装置(RIGAKU公司制RINT TTRIII)，将原纤维拉成约1mm直径的纤维束并安装于纤维试样台，测定衍射分布。测定条件按Cu－Kα射线源(50kV，300mA)、扫描角度范围10～35°、连续测定0.1°宽度测量、1°/分钟扫描进行。由实测的衍射分布以直线近似修正空气散射、非干涉性散射，得到全散射分布。接下来，由全散射分布减去非晶散射分布而得到结晶散射分布。结晶度由结晶散射分布的面积强度(结晶散射强度)和全散射分布的面积强度(全散射强度)按下式求出。
结晶度(％)＝[结晶散射强度/全散射强度]×100
(4)残留载剂量
测定法：将由纤维试样构成的GC/MS样本塞进样本管中以ATD测定。通过定性分析确认载剂后，按以下的条件进行定量分析。
校正曲线DOWANOL PPH 10.180mg/ml(正己烷)0.50·0.75·1.00μl
柱子:DB-5ms 0.25mm×28m
载剂:He
注射:ATD 350℃×20min(试样加热)300℃×10min(迫出)
冷阱:10℃
界面阀转换:250℃Mass Range 94 108 152
检测器:GCMS-QP2010
离子源:200℃
电压:1.35KV(-0.48KV)
烘箱:110℃×2min 110～190℃(10℃/min)
气体流量1次＝10:90 2次＝1:4 2.0％
(5)浓色性(L值)
用Macbeth分光光度计Color－Eye3100测色。
(6)单位面积质量
根据JIS L1096测定单位面积质量(g/m2)。
[实施例1]
用以下的方法制成间位型全芳香族聚酰胺纤维。
利用基于日本特公昭47－10863号公报记载的方法的界面聚合法制造，使固有粘度(I.V.)为1.9的聚间苯二甲酰间苯二胺粉末20.0质量份悬浮在冷却至－10℃的N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)80.0质量份中，制成浆状。接着，使悬浮液升温60℃，使其溶解，得到透明的聚合物溶液。在该聚合物溶液中，混合溶解由相对于聚合物为3.0质量％的2－[2H－苯并三唑－2－基]－4－6－双(1－甲基－1－苯乙基)苯酚粉末(水中的溶解度：0.01mg/L)构成的紫外线吸收剂，进行减压脱泡而制成纺丝液(纺丝浓液)。
[纺丝·凝固工序]
将上述纺丝浓液从孔径0.07mm、孔数500的喷丝头向浴温30℃的凝固浴中排出而进行纺丝。凝固液的组成为水/NMP＝45/55(质量份)。凝固浴中以纱线速度7m/分钟排出而进行纺丝。
[可塑拉伸浴拉伸工序]
接着，在温度40℃的水/NMP＝45/55的组成的可塑拉伸浴中以3.7倍的拉伸倍率进行拉伸。
[清洗工序]
拉伸后，在20℃的水/NMP＝70/30的浴(浸渍长1.8m)中清洗，接着在20℃的水浴(浸渍长3.6m)中清洗，进一步通过60℃的温水浴(浸渍长5.4m)充分进行清洗。
[干热处理工序]
用表面温度280℃的热辊对清洗后的纤维实施干热处理，得到间位型全芳香族聚酰胺纤维。
[切割工序]
使用该间位型全芳香族聚酰胺纤维，进行卷缩加工、切割，得到长度51mm的短纤(原棉)。
[原棉的物性]
得到的间位型全芳香族聚酰胺纤维的物性是单纤维纤度为1.7dtex，残留溶剂量为0.08质量％，结晶度为19％。
另一方面，作为其它纤维原棉，准备对位型芳族聚酰胺纤维；Teijin Aramid公司制“Twaron(注册商标)”和导电丝(尼龙)；Solutia公司制“NO SHOCK(注册商标)”(混炼入导电性碳微粒的尼龙导电丝)。
接着，将间位型全芳香族聚酰胺纤维(MA)(长度51mm)、对位型全芳香族聚酰胺(PA)(长度50mm)、尼龙导电丝(AS)(长度51mm)的各短纤按MA/PA/AS＝93/5/2的比率进行混纺而制得纱线40支/双股线，以经65针/25.4mm、纬55针/25.4mm的编织密度进行机织，得到单位面积质量170g/m2的平组织织物。
接着，用下述的染色处理方法和热水清洗处理方法处理布帛。
(染色处理方法)
首先，按以下的处理方法进行染色。
·阳离子染料：日本化药社制，商品名：Kayacryl Red GL-ED 6.0％owf
·载剂：丙二醇苯基醚(陶氏化学制DOWANOL PPH)40g/L
应予说明，“40g/L”是指“相对于水1升含有40克”。
·乙酸0.3cc/L
·分散剂0.5cc/L
·硝酸钠25g/L
·浴比：1：20
·温度×时间：135℃×60分钟
接着，将得到的着色的布帛在下述的还原浴中清洗。
·浴比：1：20
·温度×时间：90℃×20分钟
·还原浴：保险粉1g/L，纯碱1g/L
(热水清洗处理方法)
接着，将该布帛在温度130℃的热水进行20分钟热水清洗。接着，对该布帛在温度180℃实施2分钟的干热固定。
将得到的布帛的评价结果示于表1。
[实施例2]
将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟1次变更为130℃×20分钟2次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例3]
将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟1次变更为120℃×20分钟2次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例4]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH40g/L变更为苯甲醇60g/L，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例5]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH40g/L变更为苯甲醇60g/L，将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为120℃×20分钟2次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例6]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH40g/L变更为苯甲醇60g/L，将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为120℃×20分钟2次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例7]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH40g/L变更为苯甲醇60g/L，将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为120℃×20分钟2次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[比较例1]
将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为90℃×20分钟1次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例8]
将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为90℃×20分5次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例9]
将上述热水清洗处理方法的130℃×20分钟变更为90℃×20分钟10次，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将结果示于表1。
[实施例10]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH变更为30g/L，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例11]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH变更为20g/L，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[实施例12]
将上述染色处理方法的DOWANOL PPH变更为10g/L，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将评价结果示于表1。
[表1]
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，提供浓色且阻燃性优异的着色的有机纤维、及使用该有机纤维而成的布帛和衣料、以及布帛的制造方法，其工业价值极大。

Claims (20)

1.一种着色的有机纤维，是着色的有机纤维，其特征在于，载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下。
2.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述载剂的含有率在相对于纤维质量为0.1～1.8质量％的范围内。
3.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述载剂是选自DL－β－乙基苯乙醇、2－乙氧基苯甲醇、3－氯苯甲醇、2,5－二甲基苯甲醇、2－硝基苯甲醇、对异丙基苯甲醇、2－甲基苯乙醇、3－甲基苯乙醇、4－甲基苯乙醇、2－甲氧基苯甲醇、3－碘苯甲醇、肉桂醇、茴香醇、二苯甲醇、苯甲醇、丙二醇苯基醚、乙二醇苯基醚以及N－甲基甲酰苯胺中的任1种以上。
4.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述有机纤维是选自间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维中的任1种。
5.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述有机纤维是结晶度为15～25％的间位型全芳香族聚酰胺纤维。
6.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述有机纤维是残留溶剂量为1.0质量％以下的间位型全芳香族聚酰胺纤维。
7.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述有机纤维是残留溶剂量为0.1质量％以下的间位型全芳香族聚酰胺纤维。
8.根据权利要求6或7所述的有机纤维，其中，所述残留溶剂是选自N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮、二甲基亚砜中的任一者。
9.根据权利要求1所述的着色的有机纤维，其中，所述有机纤维是间位型全芳香族聚酰胺纤维，并且形成该间位型全芳香族聚酰胺纤维的间位型全芳香族聚酰胺是在包含由下述式(1)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，使与重复结构的主要结构单元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸酰卤成分以相对于作为第3成分的芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚而得的芳香族聚酰胺，－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－···式(1)
这里，Ar1是间位配位或在平行轴方向以外具有连接基团的2价的芳香族基团。
10.根据权利要求9所述的着色的有机纤维，其中，成为第3成分的芳香族二胺为式(2)、(3)，或者芳香族二羧酸酰卤为式(4)、(5)，H2N－Ar2－NH2···式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2···式(3)
XOC－Ar3－COX···式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX···式(5)
这里，Ar2是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Ar3是与Ar1不同的2价的芳香族基团，Y是选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或官能团，X表示卤素原子。
11.一种布帛，包含权利要求1所述的着色的有机纤维。
12.根据权利要求11所述的布帛，其中，布帛包含选自聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、人造丝纤维、棉纤维、兽毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、乙酸酯纤维、以及聚碳酸酯纤维中的任1种以上。
13.根据权利要求11所述的布帛，其中，构成布帛的任一纤维含有阻燃剂。
14.根据权利要求11所述的布帛，其中，构成布帛的任一纤维含有紫外线吸收剂或紫外线反射剂。
15.根据权利要求11所述的布帛，其中，布帛的单位面积质量为300g/m2以下。
16.根据权利要求11所述的布帛，其中，LOI为26以上。
17.根据权利要求11所述的布帛，其中，垂直燃烧试验中续燃时间为1秒以下，所述垂直燃烧试验按照JIS L1091A－4法接触火焰3秒。
18.根据权利要求11所述的布帛，其中，亮度指数L值为80以下。
19.一种衣料，是使用权利要求11所述的布帛而成的。
20.一种布帛的制造方法，是包含权利要求11所述的着色的有机纤维的布帛的制造方法，
使用载剂将包含有机纤维的布帛染色后，将该布帛在温度90～140℃的热水中清洗10～30分钟，从而使所述有机纤维中含有的载剂的含有率相对于纤维质量为1.8质量％以下。
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