CN106215961A - 加氢精制催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法,以催化剂重量百分比为基准,包括以下成分:(1)多孔载体;61%~88%;(2)催化剂活性金属2.5%~30%;(3)含磷的酸性组分;0.1%~8%;(4)螯合剂1%~6%;(5)氨水;3%~10%;(6)剩余为去离子水。本发明提高活性金属分散度,有效提高催化活性,优化催化剂制备过程中预硫化的方式和条件,在大大提高催化剂使用性能的同时,增强催化剂的机械强度。本发明还提供一种制备方法,工艺简单、制备周期较短、加氢效果好。

Description

加氢精制催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种加氢精制催化剂领域,具体涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法。
背景技术
原油根据其硫含量可以分为低硫原油、含硫原油和高硫原油。目前,世界上低硫原油仅占17%,含硫原油占30.8%,高硫原油比例高达58%,并且这种原油含硫量增大的趋势还将进一步加剧。近几年来,石油燃料的需求量剧增,油品中硫化物的燃烧产物造成严重的环境污染;另一方面,人们对环境质量的要求也越来越高,因此各国均制定了严格的燃油标准。
目前应用的油品脱硫技术主要分为加氢脱硫技术和非加氢脱硫技术,其中加氢脱硫技术是最成熟、最有效的。加氢精制技术作为改善石油化工产品质量的主要手段,其核心则是加氢精制催化剂。加氢精制催化剂主要是由活性组分、助剂和载体组成。研究者发现对催化剂载体进行改性和添加助剂可以有效提高加氢精制催化剂的活性,因此,载体和助剂改性成为加氢精制催化剂的研究热点。
载体在加氢精制催化剂中起到负载活性组分和获得高分散度活性组分的作用,载体的改性研究对提高催化剂活性具有重要意义。在20世纪,加氢精制催化剂多以γ-Al2O3为载体。近年来,研究者们对γ-Al2O3对进行了进一步研究,改善了其比表面积、孔结构等;用SiO2、TiO2、ZnO、ZrO2、MgO、活性炭、分子筛和碳纳米管等制备加氢精制催化剂的载体来代替γ-Al2O3;在γ-Al2O3中添加SiO2、TiO2、ZnO、ZrO2、MgO、分子筛和介孔材料等制备复合载体。新载体和改性载体往往具有孔容、孔径和比表面积较大的特点,另外其金属分散性也比较高,因此可以提高加氢精制催化剂的催化活性。
在加氢精制催化剂的制备过程中,引入助剂是提高催化剂加氢活性的一种非常有效的技术手段,而螯合剂是目前助剂研究中的热点。1986年,专利EP0181035A2首次公布了螯合剂在加氢精制催化剂制备中的应用。目前为止,已经有越来越多的螯合剂如乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸、氨三乙酸、乙二胺、柠檬酸、三甘醇、乙二醇等应用到加氢精制催化剂的制备过程中,并且取得了良好的效果。螯合剂可以与浸渍液中的活性金属形成金属螯合物,可以减弱活性组分与载体之间的强相互作用,提高活性金属分散度。此外,助剂与螯合剂形成金属螯合物还可以延迟助剂金属硫化,形成更多的催化剂活性相。
中国专利CN 102049247B公开了一种加氢精制催化剂的复合载体的制备方法及用途。该方法先向TiO2粉体加入硅酸钠和去离子水,配成TiO2浆料;将TiO2浆料升温,加酸调TiO2浆料PH值为中性,然后向TiO2浆料中反滴加NaOH溶液,控制TiO2浆料的PH值为碱性,老化、过滤、洗涤至中性得滤饼;将滤饼重新分散到去离子水中,加入拟薄水铝石粉体,打浆、过滤、干燥、粉碎得粉体;将所得粉体与含有水、粘结剂甲基纤维素、胶溶剂硝酸的凝胶混合后,在捏合机上捏合、挤出成型、干燥、焙烧得到复合载体。所述的复合载体中各组分的质量分数为:SiO2为1~10%,Al2O3为5~15%,TiO2为75~94%,其抗压强度为100~200N/cm,比表面积为200~300m2/g,孔容为0.4~0.7cm3/g,平均孔径为6~11nm。将此载体负载Ni、Mo活性组分制备加氢精制催化剂,催化剂的加氢脱硫活性较高,二苯并噻吩的含量可由9800ppm降至10ppm。
中国专利CN 101330972B公开了一种制备加氢精制催化剂的方法。该方法采用浸渍法制备加氢精制催化剂,并在浸渍液中添加了螯合剂,螯合剂的添加量一般为催化金属摩尔总量的0.2~3倍,浸渍后载体干燥温度至高200℃,并使温度低于螯合物大量分解的温度,干燥后不进行焙烧获得了理想活性的干燥催化剂。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种加氢精制催化剂及其制备方法,提高活性金属分散度,有效提高催化活性,优化催化剂制备过程中预硫化的方式和条件,在大大提高催化剂使用性能的同时,增强催化剂的机械强度。本发明还提供一种制备方法,工艺简单、制备周期较短、加氢效果好。
本发明所述的加氢精制催化剂,以催化剂重量百分比为基准,包括以下成分:
(1)多孔载体;61%~88%
(2)催化剂活性金属2.5%~30%
(3)含磷的酸性组分;0.1%~8%
(4)螯合剂1%~6%
(5)氨水;3%~10%
(6)剩余为去离子水;
其中,催化剂活性金属、含磷的酸性组分的质量分数以其氧化物来计算。
螯合剂添加量以其与催化剂活性金属质量比计算,合适的螯合物与催化剂活性金属的质量比为0.33~32.60,优选1.25~19.56,更优选为1.63~16.31。
多孔载体包括Al2O3,ZnO,SiO2,TiO2,ZrO2,MgO,活性炭,天然黏土,合成黏土,高岭土,多孔β沸石,MCM-41,SBA-15,SAPO-11,Y型分子筛,TiO2-Al2O3,ZrO2-Al2O3,B2O3-Al2O3,SiO2-Al2O3,TiO2-SiO2,TiO2-ZrO2,SiO2-ZrO2,ZnO-Al2O3,ZnO-ZrO2,Al2O3-MCM-41,Al2O3-MB,TiO2-Al2O3-MB中的一种或多种;所述多孔载体的比表面积在50-500m2/g,平均孔径在45-250埃,总孔体积大于0.45mL/g。
优选多孔载体为Al2O3,TiO2-Al2O3,B2O3-Al2O3,SiO2-Al2O3,TiO2-SiO2,Al2O3-MCM-41,TiO2-Al2O3-MB,Al2O3-MB,尤为优选的多孔载体为Al2O3,SiO2-Al2O3和Al2O3-MCM-41。
催化剂活性金属为至少含有一种ⅥB族金属元素和至少一种Ⅷ族金属元素的混合;含磷的酸性组分包括焦磷酸、正磷酸、偏磷酸和磷酸盐以及他们的混合物;所述螯合剂为羧酸类螯合剂、醇类螯合剂、非离子型表面活性剂或有机多元膦酸类螯合剂中的一种多种。
本发明含磷的酸性组分包括焦磷酸、正磷酸、偏磷酸和磷酸盐以及他们的混合物,优选正磷酸和偏磷酸,磷能够与载体相互作用形成AlPO4层,AlPO4层在载体表面地均匀分散能够阻止活性组分与载体形成强相互作用,降低还原温度,并提高催化剂表面弱酸的含量,使活性金属在硫化过程中形成多层堆积的Ⅱ型催化剂活性相。
螯合剂为乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸、N-β-羟基乙基乙二胺三乙酸、氨三乙酸、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、二乙基三胺五乙酸、乙二胺、柠檬酸、马来酸、葡萄糖酸、酒石酸、苹果酸、羟基乙酸、三甘醇、乙二醇、聚乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸或氨基三甲叉膦酸中的一种或多种。
本发明螯合剂优选乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸、氨三乙酸、乙二胺、柠檬酸,尤为优选乙二胺四乙酸和柠檬酸。螯合剂与浸渍液中的活性金属形成金属螯合物的稳定结构,减弱活性组分与载体之间的相互作用,提高活性金属分散度。
ⅥB族金属元素包括Cr、Mo、W中的一种或多种混合,Ⅷ族金属元素包括Fe、Co、Ni、Pt中的一种或多种混合;本发明ⅥB族金属元素最优选Mo和W;Ⅷ族金属元素最优选的是Fe、Co和Ni;ⅥB族和Ⅷ族金属元素组合包括Fe和Mo,Fe和W,Co和Mo,Co和W,Ni和Mo,Ni和W;特别优选为Co和Mo。
本发明中提供ⅥB族金属钼的组分包括钼酸、正钼酸铵、仲钼酸铵、二钼酸铵、四钼酸铵和磷钼酸铵及他们的混合物,优选仲钼酸铵和四钼酸铵,尤为优选仲钼酸铵,提供Ⅷ族金属钴的组分包括硝酸钴、硫酸钴和卤化钴及他们的混合物,优选硝酸钴和硫酸钴,尤为优选硝酸钴。
ⅥB族金属和Ⅷ族金属的摩尔比为0.05~0.85;含磷的酸性组分中元素磷与Ⅷ族金属的摩尔比为0.05~0.6;螯合剂和Ⅷ族金属的摩尔比为0.5~3。
所述的加氢精制催化剂的制备方法,步骤如下:
(1)将催化剂活性金属、含磷的酸性组分、螯合剂、氨水、去离子水制成共浸渍液,将共浸渍液浸渍到多孔载体上;将浸渍后的多孔载体进行干燥得到催化剂前驱体;
(2)干燥后的催化剂前驱体直接硫化;
(3)催化剂前驱体硫化后进行惰性气体保护焙烧,获得具有理想活性和机械强度的加氢脱硫催化剂。
干燥温度为80~200℃。
浸渍液的配制:首先将提供Ⅷ族金属的组分和含磷的酸性组分充分溶解在所述组分催化剂活性金属溶液中,然后加入螯合剂充分络合Ⅷ族金属,最后加入ⅥB族金属的组分和氨水,形成最终共浸渍液。
用酸碱溶液调节共浸渍液的pH为8.5~10,使共浸渍液不产生沉淀物,然后用共浸渍液浸渍所述多孔载体,室温浸渍一段时间后低于200℃干燥。
本发明催化剂的制备方法中添加螯合剂的浸渍液需要调节pH,避免浸渍液出现沉淀物而影响活性金属在多孔载体上的分散。
催化剂前驱体硫化过程中升温过程为:以10~30℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后0.5~5℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以10~30℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后以0.5~5℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温0.5~5h。本发明在硫化过程中根据活性金属的硫化温度区间设置了不同的升温速率,硫化过程程序升温既有利于催化剂活性相的形成又减少了硫化时间。
硫化过程中所用的硫化剂为二硫化碳或二甲基二硫;硫化基础油为直馏煤油或环己烷;其中所述硫化油的硫化剂和硫化基础油体积比为0.5~10:100;所述硫化条件为1.0~6.0MPa,氢油比为100~800,体积空速为0.2~5h-1;惰性气体条件下焙烧温度为200~600℃,焙烧时间为0.2~5h。
以氧化物基于催化剂组合物总质量来计算,催化剂组合物一般包含2.5%~30%的催化剂活性金属,优选为10%~25%,更优选为15%~23%。
以氧化物基于催化剂组合物总质量来计算,催化剂组合物一般包含0.1%~8%的含磷的酸性组分,优选为0.5%~6%,更优选为1%~4%。
本发明催化剂制备方法中干燥温度为80~200℃,优选为100~190℃,更优选为110~185℃。
本发明中催化剂前驱体硫化后要在惰性气体气氛中焙烧,惰性气体为氮、氦、氖、氩、氪、氙中的一种或几种,优选为氮气。本发明的催化剂制备方法在焙烧过程中采用惰性气体保护,防止活性金属硫化态发生改变。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明催化剂在对含硫油加氢脱硫的同时,使芳烃饱和及开环,并且由于催化剂中加入螯合剂,减弱了活性组分与载体之间的强相互作用,提高了活性金属分散度。此外,助剂与螯合剂形成金属螯合物还可以延迟助剂金属硫化,形成更多的催化剂活性相,从而有效提高了催化活性。本发明优化了催化剂制备过程中预硫化的方式和条件,获得了突出的有益效果,在大大提高催化剂使用性能的同时,又增加了焙烧步骤增强了催化剂的机械强度。本发明的制备方法工艺简单、制备周期较短、加氢效果好。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明,但实施例并不是对本发明范围的限制。
对比例1
本实施例是未添加螯合剂制备的参比催化剂的加氢脱硫活性考察实施例。
参比催化剂制备方法如下:取SiO2-Al2O3多孔载体,取钼酸铵、硝酸钴、正磷酸和氨水加入烧杯中,然后加入去离子水使各组分溶解完全,制得钼酸铵、硝酸钴、正磷酸和氨水的共浸渍液,以等体积浸渍法浸渍多孔载体,室温浸渍12h,110℃干燥10h,得到催化剂A。
催化剂预硫化:采用液相预硫化法,预硫化剂为二硫化碳和环己烷体积比为3:100的溶液。预硫化条件:压力2Mpa,预硫化升温速率为6℃/min升温至400℃,恒温2h,液时空速1.4h-1,氢油比600。
以下为本发明提高催化剂加氢脱硫活性的相关实施例。
实施例1
本实施例是在浸渍液中添加螯合剂制备的催化剂的加氢脱硫活性考察实施例。
制备步骤如下:
(1)浸渍液的制备:原料:硝酸钴1.2494g,钼酸铵1.1443g,磷酸(85wt%)0.1104mL,苹果酸0.586g,氨水(25w%~28w%)4.53g。
首先将硝酸钴和正磷酸充分溶解在去离子水中,然后加入苹果酸充分络合钴离子,最后加入钼酸铵和氨水,配制成最终共浸液。
(2)催化剂前体的制备:取SiO2-Al2O3多孔载体20g放到500mL烧杯中,加入上述浸渍液以等体积浸渍法进行饱和浸渍,室温浸渍12h,110℃干燥10h,得到催化剂前驱体,硫化前不进行焙烧处理。
(3)催化剂的预硫化:预硫化剂为体积比为3:100的二硫化碳的环己烷溶液。预硫化条件:压力2Mpa,以10℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后2℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以10℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后4℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温0.5h,液时空速1.4h-1,氢油比600。
(4)催化剂前驱体的焙烧:催化剂预硫化结束后在N2气中500℃焙烧4h,得到催化剂B。
实施例2
制备步骤如下:
(1)浸渍液的制备:原料:硝酸钴1.6865g,钼酸铵1.1143g,磷酸(85wt%)0.1104mL,柠檬酸0.586g,氨水(25w%~28w%)4.53g。
首先将硝酸钴和正磷酸充分溶解在去离子水中,然后加入CA(柠檬酸)充分络合钴离子,最后加入钼酸铵和氨水,配制成最终共浸液。
(2)催化剂前体的制备:取Al2O3-MB多孔载体20g放到500mL烧杯中,加入上述浸渍液以等体积浸渍法进行饱和浸渍,室温浸渍12h,110℃干燥10h,得到催化剂前驱体,硫化前不进行焙烧处理。
(3)催化剂的预硫化:采用液相预硫化法,预硫化剂为体积比为3:100的二硫化碳的环己烷溶液。预硫化条件:压力5Mpa,以15℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后4℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以20℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后2℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温3h,液时空速3h-1,氢油比500。
(4)催化剂前驱体的焙烧:催化剂预硫化结束后在N2气中200℃焙烧5h,得到催化剂E。
实施例3
本实施例所述的加氢精制催化剂,以催化剂重量百分比为基准,包括以下成分:
(1)多孔载体:88%
(2)催化剂活性金属:2.5%
(3)含磷的酸性组分:0.1%
(4)螯合剂:6%
(5)氨水;3%
(6)剩余为去离子水。
其中,催化剂活性金属、含磷的酸性组分的质量分数以其氧化物来计算;
螯合剂添加量以其与催化剂活性金属质量比计算,合适的螯合物与催化剂活性金属的质量比为0.33。
多孔载体B2O3-Al2O3,述多孔载体的比表面积在500m2/g,平均孔径在250埃,总孔体积大于0.45mL/g。
含磷的酸性组分为偏磷酸;
所述螯合剂为环己二胺四乙酸、N-β-羟基乙基乙二胺三乙酸。
ⅥB族金属由仲钼酸铵提供,Ⅷ族金属包括硝酸钴、硫酸钴。
ⅥB族金属和Ⅷ族金属的摩尔比为0.05。
所述的加氢精制催化剂的制备方法,步骤如下:
(1)浸渍液的配制:首先将提供Ⅷ族金属的组分和含磷的酸性组分充分溶解在所述组分催化剂活性金属溶液中,然后加入螯合剂充分络合Ⅷ族金属,最后加入ⅥB族金属的组分和氨水,形成最终共浸渍液。
将共浸渍液浸渍到多孔载体上;将浸渍后的多孔载体进行干燥得到催化剂前驱体;
(2)干燥后的催化剂前驱体直接硫化;
(3)催化剂前驱体硫化后进行惰性气体保护焙烧,获得具有理想活性和机械强度的加氢脱硫催化剂。
干燥温度为200℃。
催化剂前驱体硫化过程中升温过程为:以30℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后0.5℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以30℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后以0.5℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温5h。
硫化过程中所用的硫化剂为二甲基二硫的环己烷溶液;其中所述硫化油的硫化剂和硫化基础油体积比为10:100;所述硫化条件为6.0MPa,氢油比为800,体积空速为0.2h-1
催化剂前驱体的焙烧:催化剂预硫化结束后在空气中焙烧温度为200℃,焙烧时间为5h,得到催化剂F。
实施例4
本实施例所述的一种加氢精制催化剂,以催化剂重量百分比为基准,包括以
下成分:
(1)多孔载体:61%
(2)催化剂活性金属:20%
(3)含磷的酸性组分:7%
(4)螯合剂:1%
(5)氨水;10%
(6)剩余为去离子水。
其中,催化剂活性金属、含磷的酸性组分的质量分数以其氧化物来计算;
螯合剂添加量以其与催化剂活性金属质量比计算,合适的螯合物与催化剂活性金属的质量比为32.60。
多孔载体MCM-41,所述多孔载体的比表面积在50m2/g,平均孔径在45埃,总孔体积大于0.45mL/g。
含磷的酸性组分磷酸镁;
螯合剂为二乙基三胺五乙酸。
ⅥB族金属和Ⅷ族金属的摩尔比为0.85。
所述的加氢精制催化剂的制备方法,步骤如下:
(1)浸渍液的配制:首先将提供Ⅷ族金属的组分和含磷的酸性组分充分溶解在所述组分催化剂活性金属溶液中,然后加入螯合剂充分络合Ⅷ族金属,最后加入ⅥB族金属的组分和氨水,形成最终共浸渍液。
将浸渍后的多孔载体进行干燥得到催化剂前驱体;
(2)干燥后的催化剂前驱体直接硫化;
(3)催化剂前驱体硫化后进行惰性气体保护焙烧,获得具有理想活性和机械强度的加氢脱硫催化剂。
干燥温度为80℃。
催化剂前驱体硫化过程中升温过程为:以20℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后5℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以20℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后以2℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温3h。
硫化过程中所用的硫化剂为二甲基二硫的环己烷溶液;其中所述硫化油的硫化剂和硫化基础油体积比为0.5:100;所述硫化条件为3.0MPa,氢油比为100,体积空速为0.2h-1;惰性气体条件下焙烧温度为600℃,焙烧时间为0.2h得到催化剂G。
实施例5
本实施例与实施例1相同,不同点在于,催化剂前驱体焙烧过程采用空气焙烧4h,得到催化剂C。
实施例6
本实施例与实施例1相同,不同点在于,省去催化剂前驱体的焙烧步骤,得到催化剂D。
考察各种加氢精制催化剂的脱硫性能以及抗压强度。催化剂的HDS活性考察以噻吩为模型化合物,采用高压微反装置。以硫含量1000mg/l的噻吩正辛烷溶液为反应模型油,催化剂填装量为8ml,反应压力为3Mpa,液时空速1.4h-1,氢油比600。
实施例和对比例催化剂的活性评价结果见表1。由表中数据可见,采用本发明方法制备的加氢精制催化剂,催化剂的加氢活性明显高于对比例催化剂,而且焙烧后的催化剂强度远高于对比例制备的加氢催化剂,因此大大增强了催化剂的使用性能。
表1催化剂活性评价结果
催化剂 A B C D E F G
螯合剂加入量,% 0 2.17 2.17 2.17 2.17 6 1
脱硫率,% 90 97.5 96 92 96.5 95.0 93.4
抗压强度,N/cm 110 144 144 115 144 140 130

Claims (10)

1.一种加氢精制催化剂,其特征在于,以催化剂重量百分比为基准,包括以下成分:
(1)多孔载体:61%~88%
(2)催化剂活性金属:2.5%~30%
(3)含磷的酸性组分:0.1%~8%
(4)螯合剂:1%~6%
(5)氨水;3%~10%
(6)剩余为去离子水;
其中,催化剂活性金属、含磷的酸性组分的质量分数以其氧化物来计算;
螯合剂添加量以其与催化剂活性金属质量比计算,合适的螯合物与催化剂活性金属的质量比为0.33~32.60。
2.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂,其特征在于,多孔载体包括Al2O3,ZnO,SiO2,TiO2,ZrO2,MgO,活性炭,天然黏土,合成黏土,高岭土,多孔β沸石,MCM-41,SBA-15,SAPO-11,Y型分子筛,TiO2-Al2O3,ZrO2-Al2O3,B2O3-Al2O3,SiO2-Al2O3,TiO2-SiO2,TiO2-ZrO2,SiO2-ZrO2,ZnO-Al2O3,ZnO-ZrO2,Al2O3-MCM-41,Al2O3-MB,TiO2-Al2O3-MB中的一种或多种;所述多孔载体的比表面积在50-500m2/g,平均孔径在45-250埃,总孔体积大于0.45mL/g。
3.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂,其特征在于,催化剂活性金属为至少含有一种ⅥB族金属元素和至少一种Ⅷ族金属元素的混合;含磷的酸性组分包括焦磷酸、正磷酸、偏磷酸和磷酸盐以及他们的混合物;所述螯合剂为羧酸类螯合剂、醇类螯合剂、非离子型表面活性剂或有机多元膦酸类螯合剂中的一种多种。
4.根据权利要求3所述的加氢精制催化剂,其特征在于,ⅥB族金属元素包括Cr、Mo、W中的一种或多种混合,Ⅷ族金属元素包括Fe、Co、Ni、Pt中的一种或多种混合;螯合剂为乙二胺四乙酸、环己二胺四乙酸、N-β-羟基乙基乙二胺三乙酸、氨三乙酸、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸、二乙基三胺五乙酸、乙二胺、柠檬酸、马来酸、葡萄糖酸、酒石酸、苹果酸、羟基乙酸、三甘醇、乙二醇、聚乙二醇、氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸或氨基三甲叉膦酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂,其特征在于,ⅥB族金属和Ⅷ族金属的摩尔比为0.05~0.85;含磷的酸性组分中元素磷与Ⅷ族金属的摩尔比为0.05~0.6;螯合剂和Ⅷ族金属的摩尔比为0.5~3。
6.一种权利要求1-5任一所述的加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将催化剂活性金属、含磷的酸性组分、螯合剂、氨水、去离子水制成共浸渍液,将共浸渍液浸渍到多孔载体上;将浸渍后的多孔载体进行干燥得到催化剂前驱体;
(2)干燥后的催化剂前驱体直接硫化;
(3)催化剂前驱体硫化后进行惰性气体保护焙烧,获得具有理想活性和机械强度的加氢脱硫催化剂。
7.根据权利要求6所述的加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,干燥温度为80~200℃。
8.根据权利要求6所述的加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,浸渍液的配制:首先将提供Ⅷ族金属的组分和含磷的酸性组分充分溶解在所述组分催化剂活性金属溶液中,然后加入螯合剂充分络合Ⅷ族金属,最后加入ⅥB族金属的组分和氨水,形成最终共浸渍液。
9.根据权利要求6所述的加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂前驱体硫化过程中升温过程为:以10~30℃/min的升温速率从室温升温至50℃,然后0.5~5℃/min的升温速率从50℃升温至175℃,再以10~30℃/min的升温速率从175℃升温至190℃,然后以0.5~5℃/min的升温速率升温至400℃,然后恒温0.5~5h。
10.根据权利要求6所述的加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于,硫化过程中所用的硫化剂为二硫化碳或二甲基二硫;硫化基础油为直馏煤油或环己烷;其中所述硫化油的硫化剂和硫化基础油体积比为0.5~10:100;所述硫化条件为1.0~6.0MPa,氢油比为100~800,体积空速为0.2~5h-1;惰性气体条件下焙烧温度为200~600℃,焙烧时间为0.2~5h。
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