CN106164829A - 笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法 - Google Patents

笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种透明叠层膜，该叠层膜为配置在笔输入装置的显示器的表面的透明叠层膜，其含有透明基材层、和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层，其中，上述表面平滑层由包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及流平剂的固化性组合物的固化物形成，且静态摩擦系数为0.2～0.4，动态摩擦系数为0.1～0.3，静态摩擦系数和动态摩擦系数之间的差(静态摩擦系数‑动态摩擦系数)调整为大于0.05的范围。上述固化性组合物可以进一步包含多官能(甲基)丙烯酸酯。上述流平剂可以是有机硅类流平剂和/或氟类流平剂。该膜在用于笔输入装置中时，可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感进行输入。

Description

笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及在触摸屏的显示器、绘图板等中采用的，通过表面的笔输入带来的书写感(触感)得到改善的笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法。
背景技术
伴随作为人机界面的电子显示器的发展，对话型输入系统已得到普及，其中，将触摸屏(坐标输入装置)与显示器一体化而得到的装置已被广泛应用于ATM(自动存/取款机)、商品管理、外出工作(outworking)(外交、销售)、导航显示、娱乐设备等。就液晶显示器等轻质、薄型显示器而言，由于可以省略键盘，发挥出其优势，因此在移动设备中也使用触摸屏的情况已不断增多。触摸屏是通过利用手指、笔等输入手段按压给定位置从而将给定的信息等输入计算机等的装置，根据位置检测的方法不同，可以分类为：光学方式、超声波方式、静电电容方式、电阻膜方式等。在这些方式中，静电电容方式是利用静电电容的变化而进行位置的检测的方式，近年来，从功能性优异的点出发，将采用ITO栅格方式的投影型静电电容方式触摸屏用于智能手机、移动电话、电子纸、平板型个人电脑(PC)、绘图板、游戏机器等移动式设备中，受到了瞩目。在静电电容方式触摸屏之中，近年来，利用笔作为输入手段的笔输入型触摸屏得到了普及，其在智能手机、电子纸、平板型PC、绘图板、游戏机器、PC等中的利用增加。在触摸屏的显示器的表面，根据用途不同而采用了：硬涂膜、抗牛顿环膜、柔性膜等。并且，近年来，利用笔输入的平板型PC作为定点设备(pointing device)也得到了普及，包括上述触摸屏一起被称为笔输入装置。另外，还开发了在显示面板的像素数是全高清电视的4倍的高分辨率的电视(4K电视)的显示器中搭载有触摸屏的电视、和在建筑领域、医疗领域利用的高分辨率的笔输入装置，这些装置也要求高度的透明性。
随着笔输入装置普及到各种用途，对于笔输入时的书写感也要求较高的功能，例如要求有在纸上以圆珠笔进行书写那样的书写感，但柔性膜的阻力感过大，离在纸上以圆珠笔进行书写那样的书写感的程度还很远。
作为对书写感进行改良的膜，在日本特开平6-309990号公报(专利文献1)中公开了具备表面的铅笔硬度为2H以上、相对于输入笔的动态摩擦系数为0.02～0.30的透明面板的笔输入用触摸屏，其中，该面板具有以负荷300g与输入笔接触时下沉20～100μm的深度、且除去负荷则回到原有状态的弹性变形性。在该文献中，通过在由聚硅氧烷类的热固型硬涂膜材料形成的表面处理层的下层，形成具有弹性变形性的透明粘合剂层，使相对于输入笔的耐擦伤性及书写感提高。
但是，在该触摸屏中，虽然由于透明粘合剂层而在笔输入时感觉到凹陷感，但由于表面过于平滑、滑溜溜地太打滑，因此没有改善书写感。
另一方面，也提出了针对硬涂层等表面层，利用在表面形成凹凸结构的方法而提高触感(书写感)的膜。在日本特开平7-244552号公报(专利文献2)中，公开了如下的笔输入计算机用平板的表面材料：其具有由透明的塑料膜形成的基材、和在该基材的表面形成的电离辐射固化型树脂层，上述电离辐射固化型树脂层的表面的十点平均粗糙度(Rz)为0.5～5.0μm，且表面的凹凸的平均间隔(Sm)为50～500μm。
但是，这种表面材料由于利用微粒形成了凹凸，因此在用于高精度显示器时会发生眩目(sparkling)等，视觉辨认性较低。
另外，还已知控制摩擦系数而提高书写感的方法，在日本特开2003-296008号公报(专利文献3)中，公开了笔输入装置用表面材料，该表面材料包括基材和表面层，在20℃、相对湿度50％的气体氛围中，使用输入笔以负荷200g在表面层的表面以10cm/sec的速度进行移动时的动态摩擦系数为0.02～0.5，且静态摩擦系数为0.4～1.5。在该文献中，记载了表面层的中心线平均粗糙度为0.1～5μm。
但是，由于该表面层静态摩擦系数高，因此在开始书写时卡滞的触感(书写感)较大，不能实现良好的书写流畅感(writing smoothness)。
在日本特开2013-77135号公报(专利文献4)中，公开了如下的触摸屏用片构件：其为叠层于触摸屏的触摸面的片构件，该片构件表面的静态摩擦系数(μs)和动态摩擦系数(μk)的差(μs-μk)为0.05以下。在该文献的实施例中，制备了静态摩擦系数0.16～0.24、且动态摩擦系数0.16～0.24的片构件。另外，在该文献中记载了优选由具有自我修复性的树脂形成片构件，在实施例中，作为固化性组合物，记载了氨基甲酸酯丙烯酸酯84重量份与(甲基)丙烯酸酯改性聚二甲基硅氧烷15重量份的组合、氨基甲酸酯丙烯酸酯78重量份与活性能量射线固化性聚二甲基硅氧烷类共聚物12重量份与丙烯酰吗啉9重量份的组合等。
但是，该片构件的书写感也不充分，尤其是尚不能实现在纸上以圆珠笔进行书写那样的书写感。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-309990号公报(权利要求1、第[0006]段、实施例)
专利文献2：日本特开平7-244552号公报(权利要求1)
专利文献3：日本特开2003-296008号公报(权利要求1及5)
专利文献4：日本特开2013-77135号公报(权利要求1、第[0021]段、实施例)
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于，提供可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感进行输入的笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法。
提供可以抑制内部雾度、具有高度的透明性，并且还可以提高耐擦伤性的笔输入装置用透明叠层膜及其制造方法。
解决问题的方法
本发明人等为了实现所述目的而进行了深入研究，结果发现：在含有透明基材层、和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层的透明叠层膜中，其中，上述表面平滑层由包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及流平剂的固化性组合物的固化物形成，且将静态摩擦系数及动态摩擦系数调整至特定的范围，则在配置于笔输入装置的显示器的表面时，可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感进行输入，从而完成了本发明。
即，本发明的透明叠层膜配置在笔输入装置的显示器的表面，且含有透明基材层、和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层，其中，上述表面平滑层由包含固化性树脂及流平剂的固化性组合物的固化物形成，上述固化性树脂包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，静态摩擦系数为0.2～0.4、动态摩擦系数为0.1～0.3，且静态摩擦系数和动态摩擦系数之间的差(静态摩擦系数-动态摩擦系数)大于0.05。上述固化性树脂可以进一步包含多官能(甲基)丙烯酸酯。上述多官能(甲基)丙烯酸酯也可以是具有多环式脂肪族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。在上述固化性组合物中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯的重量比例为：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯/多官能(甲基)丙烯酸酯＝99/1～50/50左右。上述流平剂可以是有机硅类流平剂和/或氟类流平剂。相对于固化性树脂100重量份，上述流平剂的比例为0.3～10重量份左右。优选上述表面平滑层实质上不包含微粒。上述表面平滑层的表面的中心线平均粗糙度Ra可以低于0.1μm。本发明的透明叠层膜可以是雾度为0.05～5％，总透光率为80～100％。
本发明中还包含上述透明叠层膜的制造方法，其包括将固化性组合物涂布在透明基材层上的涂敷工序、和使涂敷的固化性组合物固化的固化工序。
发明效果
对于本发明，对含有透明基材层、和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层的透明叠层膜而言，由于上述表面平滑层由包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及流平剂的固化性组合物的固化物形成，且将静态摩擦系数及动态摩擦系数调整至特定的范围，因此当配置于笔输入装置的显示器的表面时，可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感进行输入。进一步，由于实质上不包含微粒，因此具有高度的透明性，可以适用于高精度显示器中，并且还可以通过与多官能(甲基)丙烯酸酯组合来提高耐擦伤性。
具体实施方式
本发明的透明叠层膜(透明触摸膜)配置在笔输入装置的显示器的表面，且含有透明基材层、和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层。
[透明基材层]
就透明基材层而言，只要由透明材料形成即可，可以根据用途进行选择，虽然可以为玻璃等无机材料，但从强度、成型性等方面考虑，广泛使用有机材料。作为有机材料，只要为固化性树脂即可，但从成型性等方面考虑，优选热塑性树脂。作为热塑性树脂，可列举例如：聚烯烃、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚缩醛、聚酯、聚芳酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜类树脂、聚苯醚类树脂、聚苯硫醚类树脂、氟树脂、纤维素衍生物等。这些热塑性树脂可以单独使用，或组合二种以上使用。如果由热塑性树脂形成透明树脂，则可用于触摸屏的显示器等要求透明性的笔输入装置。
在这些热塑性树脂中，优选环状聚烯烃、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯类树脂、双酚A型聚碳酸酯、纤维素酯等，特别优选纤维素酯、聚酯。
作为纤维素酯，可列举：三乙酸纤维素(TAC)等乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等乙酸纤维素C3-4烷基酯等。作为聚酯，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚亚烷基芳酯等。
在这些之中，从耐热性、透明性等平衡优异的观点出发，优选PET、PEN等聚C2-4亚烷基芳酯。进一步，由有机材料形成的透明基材层可以为双轴拉伸后的膜。
对透明基材层而言，在由有机材料形成的情况下，可以在不会破坏透明性的范围，根据需要包含常用的添加剂，例如：固化剂或交联剂、其它树脂成分、稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等)、填充剂、着色剂、结晶成核剂、增塑剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗静电剂、分散剂、表面活性剂、蜡、抗菌剂等。这些添加剂可以单独使用，或组合二种以上使用。相对于透明基材层整体，添加剂的比例例如为0.01～10重量％(尤其是0.1～5重量％)左右。需要说明的是，虽然透明基材层可以包含粒状填充剂，但从能够抑制内部雾度的方面考虑，优选不含有粒状填充剂(微粒)，优选也不含有比光的波长尺寸大的其它添加剂。
对透明基材层的平均厚度没有特别限定，从操作性等方面考虑，可以为10μm以上，例如为12～500μm，优选为20～300μm，进一步优选为30～200μm左右。
[表面平滑层]
表面平滑层由包含固化性树脂(固化性单体)及流平剂的固化性组合物的固化物形成，上述固化性树脂包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)
对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而言，可以是将聚异氰酸酯类(或通过聚异氰酸酯类与多元醇类的反应生成的、具有游离的异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物)与具有活性氢原子的(甲基)丙烯酸酯(例如：羟烷基(甲基)丙烯酸酯等)发生反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为聚异氰酸酯类，可以例示例如：脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、聚异氰酸酯的衍生物等。
作为脂肪族聚异氰酸酯，可列举例如：四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等C2-16烷二异氰酸酯等。作为脂环族聚异氰酸酯，可列举例如：1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等。作为芳香脂肪族聚异氰酸酯，可列举例如：苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。作为芳香族聚异氰酸酯，可列举例如：亚苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯(4,4’-toluidinediisocyanate)、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等。作为聚异氰酸酯的衍生物，可列举例如：二聚体、三聚体等多聚体、缩二脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、缩脲二酮等。这些聚异氰酸酯可以单独使用，或组合二种以上使用。
这些聚异氰酸酯之中，从耐热性、耐久性等方面考虑，优选无黄变型的二异氰酸酯或其衍生物，例如：HDI等脂肪族二异氰酸酯、IPDI、氢化XDI等脂环族二异氰酸酯等无黄变性的二异氰酸酯或其衍生物，特别是脂肪族二异氰酸酯的三聚体(三聚物，具有异氰脲酸酯环的三聚体等)。这些聚异氰酸酯可以单独使用，或组合二种以上使用。
作为上述多元醇类，通常，可使用聚合物多元醇类。上述聚合物多元醇类包括：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等聚合物多元醇等。
上述聚酯多元醇可以是例如：多羧酸(或其酐)和多元醇的反应产物、相对于引发剂使内酯类进行开环加成聚合而成的反应产物。
作为多羧酸，可以例示：二羧酸类[例如：芳族二羧酸或其酐(对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐等)、脂环族二羧酸或其酐(四氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐(hetanhydride)等)、脂肪族二羧酸或其酐(琥珀酸(酐)、己二酸、癸二酸等C4-20烷二羧酸等)等]、或这些二羧酸类的烷基酯等。这些多羧酸之中，优选脂肪族二羧酸或其酐(己二酸、壬二酸、癸二酸等C6-20烷二羧酸等)。这些多羧酸可以单独使用，或组合二种以上使用。
作为多元醇，可列举例如：脂肪族二醇[烷二醇(乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇(trimethylene glycol)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等C2-22烷二醇)等]、脂环族二醇(1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇等环烷二醇类、氢化双酚A等氢化双酚类、或它们的C2-4环氧烷烃加成物等)、芳族二醇(苯二甲醇等芳香脂肪族二醇、双酚A、双酚S、双酚F等双酚类、或它们的C2-4环氧烷烃加成物等)等二醇类等。这些多元醇可以单独使用，或组合二种以上使用。这些多元醇之中，从稳定性等方面考虑，优选脂肪族二醇、脂环族二醇。
作为内酯类，可列举例如：丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯等C3-10内酯等。这些内酯类可以单独使用，或组合二种以上使用。这些内酯类之中，优选戊内酯、己内酯等C4-8内酯。
作为对内酯类的引发剂，可列举例如：水、环氧乙烷化合物的均聚物或共聚物(例如：聚乙二醇、聚四亚甲基醚二醇等)、低分子量多元醇(乙二醇等烷二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、双酚A等)、具有氨基的化合物(例如：乙二胺、六亚甲基二胺、肼、苯二甲胺、异佛尔酮二胺等二胺化合物等)等。这些引发剂可以单独使用，或组合二种以上使用。
作为上述聚醚多元醇，可列举例如：上述环氧乙烷化合物的开环聚合物或共聚物[例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚三亚甲基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇等聚(C2-4亚烷基二醇)]、双酚A或氢化双酚A的环氧烷烃加成物等。这些聚醚多元醇可以单独使用，或组合二种以上使用。
作为上述聚醚酯多元醇，可列举例如：上述二羧酸(脂环族二羧酸、脂肪族二羧酸等)或它们的二烷基酯、和与上述聚醚多元醇的聚合物的聚醚酯多元醇等。
作为上述聚碳酸酯多元醇，可列举例如：二醇(乙二醇、1,4-丁二醇等烷二醇；二乙二醇等(聚)氧基亚烷基二醇；1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环族二醇；双酚A等双酚类、选自双酚类的环氧烷烃加成物等芳族二醇中的一种或二种以上的二醇)和碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸亚乙酯、碳酸二苯酯等)或碳酰氯等的聚合物等。
在这些聚合物多元醇之中，广泛应用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇，从耐久性优异、具有柔软性的方面考虑，特别优选聚酯多元醇、聚醚多元醇。
作为氨基甲酸酯预聚物，可列举例如：上述聚异氰酸酯类的多聚体、上述聚异氰酸酯类的缩二脲改性多聚体、上述聚异氰酸酯类与上述多元醇类的加合物、使上述多元醇类与相对于上述多元醇类过量的上述聚异氰酸酯类发生反应而得到的氨基甲酸酯预聚物等。这些预聚物可以单独使用，或组合二种以上使用。
对优选的氨基甲酸酯预聚物而言，可以是例如：上述聚异氰酸酯类的多聚体(三聚物、五聚物、七聚物等)、上述聚异氰酸酯类的缩二脲多聚体(缩二脲改性体)、上述聚异氰酸酯类与多元醇类(甘油、三羟甲基丙烷等三醇类)的加合物、上述二异氰酸酯与聚酯多元醇的氨基甲酸酯预聚物、上述二异氰酸酯与聚醚多元醇的氨基甲酸酯预聚物、特别是上述二异氰酸酯与聚醚多元醇或聚酯多元醇的氨基甲酸酯预聚物等。
作为具有活性氢原子的(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯等羟基C2-6烷基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等羟基烷氧基C2-6烷基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯等。
就1分子氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基的数量而言，为2个以上即可，从机械强度等方面考虑，例如为2～8个，优选为2～6个，进一步优选为2～4个(特别是3～4个)左右。
特别是，从耐候性等稳定性及柔软性优异的方面考虑，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选为脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、脂环族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，例如，可以是使用了脂肪族二异氰酸酯的聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是将聚异氰酸酯类与具有活性氢原子的(甲基)丙烯酸酯，通常以异氰酸酯基与活性氢原子为大致当量(等量)的比例(异氰酸酯基/活性氢原子＝0.8/1～1.2/1左右)进行组合而制造的。需要说明的是，对于这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法，可以参见日本特开2008-74891号公报等。就3官能以上的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而言，可以是利用三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等多元醇类所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量没有特别限定，但从提高触感(书写感)的方面考虑，在凝胶渗透色谱(GPC)中利用聚苯乙烯换算为500以上即可，例如可以为500～10000，优选为600～9000，进一步优选为700～8000(特别是1000～5000)左右。分子量过小，则触感降低，分子量过大，则成膜性、操作性降低。
(多官能(甲基)丙烯酸酯)
从不降低书写感受、可以提高耐擦伤性的方面考虑，固化性组合物可以包含多官能(甲基)丙烯酸酯(不含有氨基甲酸酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯)作为固化性树脂。
多官能(甲基)丙烯酸酯只要具有多个(甲基)丙烯酰基即可，可以大致分为2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯等二(甲基)丙烯酸C2-10烷二醇酯；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；二(甲基)丙烯酸甘油酯等二(甲基)丙烯酸烷多元醇酯；2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基多乙氧基苯基)丙烷等双酚类(双酚A、S等)的C2-4环氧烷烃加成物的二(甲基)丙烯酸酯；脂肪酸改性季戊四醇等酸改性烷多元醇的二(甲基)丙烯酸酯；三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等桥环式二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列举多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化物，例如：三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸基三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯；二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能(甲基)丙烯酸酯等。在这些多官能(甲基)丙烯酸酯中，多元醇可以是环氧烷烃(例如：环氧乙烷、环氧丙烷等C2-4环氧烷烃)的加成物。环氧烷烃的平均加成摩尔数可以从例如0～30摩尔(特别是1～10摩尔)左右的范围进行选择。
这些多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或组合二种以上使用。在这些多官能(甲基)丙烯酸酯之中，从可以提高耐擦伤性、且可将摩擦系数容易地调整为适当的范围、易于实现圆珠笔相对于纸的书写感的方面考虑，优选含有环的2官能(甲基)丙烯酸酯。
作为含有环的2官能(甲基)丙烯酸酯，只要在分子内具有脂肪族环和/或芳香族环即可，可列举例如：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等C6-20(特别是C8-12)交联2～4环式二(甲基)丙烯酸酯；2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基多乙氧基苯基)丙烷等双酚类(双酚A、S等)-C2-4环氧烷烃加成物[环氧烷烃的平均加成摩尔数为0～30摩尔(特别是1～10摩尔)左右]的二(甲基)丙烯酸酯；低聚物[双酚A型环氧基(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆型环氧基(甲基)丙烯酸酯等芳香族环氧基(甲基)丙烯酸酯等]等。
从可以高度兼备强度和书写感的方面考虑，优选含有环的2官能(甲基)丙烯酸酯为具有多环式脂环族骨架的二(甲基)丙烯酸酯，特别是三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有C8-12交联2～4环式脂环族骨架的二(甲基)丙烯酸酯。
对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯与多官能(甲基)丙烯酸酯的重量比例而言，可以从氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯/多官能(甲基)丙烯酸酯＝99/1～50/50左右的范围进行选择，例如为98/2～60/40，优选为97/3～70/30，进一步优选为95/5～80/20(特别是93/7～85/15)左右。多官能(甲基)丙烯酸酯的比例过少，则观察不到改性效果，过多则书写感降低。
固化性树脂可以包含其它固化性树脂，例如：单官能(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯等交联环式(甲基)丙烯酸酯等]、其它乙烯基类化合物[苯乙烯、乙烯基吡咯烷酮等]等。相对于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯100重量份，其它固化性树脂的比例为50重量份以下，例如：0.1～30重量份(特别是1～10重量份)左右。
(流平剂)
作为流平剂，只要具有表面张力降低能力即可，可以使用常用的流平剂(乙炔二醇的环氧乙烷加成物等)，从表面张力降低能力优异的方面考虑，优选有机硅类流平剂、氟类流平剂。在本发明中，通过将上述树脂成分与流平剂进行组合，可以提高表面平滑性、可以调整为书写感优异的摩擦系数。进一步，通过使用特定的流平剂，不仅可以保持硬度和耐擦伤性，还可以通过控制配合比例使它们提高。
作为有机硅类流平剂，只要是具有聚有机硅氧烷骨架的流平剂即可。作为聚有机硅氧烷骨架，是由单官能性的M单元(通常以R3SiO1/2表示的单元)、二官能性的D单元(通常以R2SiO2/2表示的单元)、三官能性的T单元(通常以RSiO3/2表示的单元)、和/或四官能性的Q单元(通常由SiO4/2表示的单元)形成的聚有机硅氧烷即可，通常，可使用由D单元形成的聚有机硅氧烷。作为聚有机硅氧烷的有机基团(R)，可从烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基等烃基中选择，通常使用C1-4烷基、芳基，广泛应用甲基、苯基(特别是甲基)。硅氧烷单元的重复数(聚合度)例如为2～3000，优选为3～2000，优选为5～1000左右。
作为氟类流平剂，只要是具有氟代脂肪族烃骨架的流平剂即可。作为氟代脂肪族烃骨架，可列举例如：氟代甲烷、氟代乙烷、氟代丙烷、氟代异丙烷、氟代丁烷、氟代异丁烷、氟代叔丁烷、氟代戊烷、氟代己烷等氟代C1-10烷等。
对这些氟代脂肪族烃骨架而言，至少有一部分的氢原子被取代成氟原子即可，从可以提高耐擦伤性、滑动性及防污性的方面考虑，优选全部氢原子被氟原子取代而成的全氟代脂肪族烃骨架。
进一步，氟代脂肪族烃骨架也可以具有聚氟代亚烷基醚骨架(polyfluoroalkylene ether skeleton)，其为经由醚键的重复单元。作为重复单元的氟代脂肪族烃基，可以是选自氟代亚甲基、氟代亚乙基、氟代亚丙基、氟代异亚丙基等氟代C1-4亚烷基中的至少1种。这些氟代脂肪族烃基可以是相同的，也可以是多种的组合。氟代亚烷基醚单元的重复数(聚合度)可以为例如10～3000，优选为30～1000，进一步优选为50～500左右。
这些骨架之中，从摩擦系数的调整容易、容易实现圆珠笔相对于纸那样的书写感的方面考虑，优选聚有机硅氧烷骨架。
具有这样的骨架的流平剂，可以为了赋予各种功能性而具有：水解缩合性基团、极性基团、自由基聚合性基团、聚醚基、聚酯基、聚氨酯基等。另外，有机硅类流平剂可以具有氟代脂肪族烃基，氟类流平剂也可以具有聚有机硅氧烷基。
作为水解性基团，可列举例如：羟基甲硅烷基；三氯甲硅烷基等三卤代甲硅烷基；二氯甲基甲硅烷基等二卤代C1-4烷基甲硅烷基；二氯苯基甲硅烷基等二卤代芳基；氯代二甲基甲硅烷基等卤代二C1-4烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三C1-4烷氧甲硅烷基；二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基等二C1-4烷氧基C1-4烷基甲硅烷基；二甲氧基苯基甲硅烷基、二乙氧基苯基甲硅烷基等二C1-4烷氧基芳基甲硅烷基；甲氧基二甲基甲硅烷基、乙氧基二甲基甲硅烷基等C1-4烷氧基二C1-4烷基甲硅烷基；甲氧基二苯基甲硅烷基、乙氧基二苯基甲硅烷基等C1-4烷氧二芳基甲硅烷基；甲氧基甲基苯基甲硅烷基、乙氧基甲基苯基甲硅烷基等C1-4烷氧基C1-4烷基芳基甲硅烷基等。
作为极性基团，可列举例如：羟基、氨基、羧基、酸酐基(马来酸酐基等)、异氰酸酯基等。
作为自由基聚合性基团，可列举例如：(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基等。
作为聚醚基，可列举例如：聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、聚氧乙烯-聚氧亚丙基等聚氧C2-4亚烷基等。聚醚基中的氧亚烷基的重复数(加成摩尔数)例如为2～1000，优选为3～100，优选为5～50左右。
作为聚酯基，可列举例如：通过二羧酸(对苯二甲酸等芳香族羧酸、己二酸等脂肪族羧酸等)与二醇(乙二醇等脂肪族二醇等)的反应形成的聚酯基、通过环状酯(例如：己内酯等内酯类)的开环聚合而形成的聚酯基等。
作为聚氨酯基，可列举例如：常用的聚酯型聚氨酯基、聚醚型聚氨酯基等。
对这些功能性基团而言，可以相对于聚有机硅氧烷骨架或氟代脂肪族烃骨架通过直接键合而导入，也可以经由连接基团(例如：亚烷基、亚环烷基、醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基、或这些组合而成的连接基团等)而导入。
这些功能性基团之中，从表面张力的降低能力优异的方面考虑，优选为聚醚基，从可以与树脂成分发生反应从而提高表面平滑层的硬度的方面考虑，优选聚合性基团。
作为有机硅类流平剂，可以使用市售的有机硅类流平剂。作为市售的有机硅类流平剂，可列举例如：Daicel-allnex(株)制EBECRYL系列的流平剂(“EBECRYL1360”等)、BYK-Chemie Japan(株)制BYK系列的流平剂(“BYK-300”、“BYK-301/302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-313”、“BYK-320”、“BYK-322”，“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-341”、“BYK-344”、“BYK-345/346”、“BYK-347”、“BYK-348”、“BYK-349”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-378”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-3550”、“BYK-SILCLEAN3700”、“BYK-SILCLEAN3720”等)、Algin Chemie公司制AC系列的流平剂(“AC FS180”、“AC FS360”、“ACS20”等)、共荣公司化学(株)制Polyflow系列的流平剂(“Polyflow KL-400X”、“PolyflowKL-400HF”、“Polyflow KL-401”、“Polyflow KL-402”、“Polyflow KL-403”、“Polyflow KL-404”等)、信越化学工业(株)制KP系列的流平剂(“KP-323”、“KP-326”、“KP-341”、“KP-104”、“KP-110”、“KP-112”等)、Dow Corning Toray(株)制流平剂(“LP-7001”、“LP-7002”、“8032ADDITIVE”、“57ADDITIVE”、“L-7604”、“FZ-2110”、“FZ-2105”、“67ADDITIVE”、“8618ADDITIVE”、“3ADDITIVE”、“56ADDITIVE”等)等。
作为氟类流平剂，可以使用市售的氟类流平剂。作为市售的氟类流平剂，可列举例如：Daikin(株)制Optool系列的流平剂(“DSX”、“DAC-HP”)、AGC SEIMI CHEMICAL(株)制Surflon系列的流平剂(“S-242”、“S-243”、“S-420”、“S-611”、“S-651”、“S-386”等)、BYK-Chemie Japan(株)制BYK系列的流平剂(“BYK-340”等)、Algin Chemie公司制AC系列的流平剂(“AC 110a”、“AC 100a”等)、DIC(株)制Megafac系列的流平剂(“Megafac F-114”、“Megafac F-410”、“Megafac F-444”、“Megafac EXP TP-2066”、“Megafac F-430”、“Megafac F-472SF”、“Megafac F-477”、“Megafac F-552”、“Megafac F-553”、“Megafac F-554”、“Megafac F-555”、“Megafac F-556”、“Megafac R-94”、“Megafac RS-72-K”、“Megafac RS-75”、“Megafac F-556”、“Megafac EXP TF-1367”、“Megafac EXP TF-1437”、“Megafac F-558”、“Megafac EXP TF-1537”等)、住友3M(株)制FC系列的流平剂(“FC-4430”、“FC-4432”等)、(株)Neos制Ftergent系列的流平剂(“Ftergent100”、“Ftergent100C”、“Ftergent110”、“Ftergent150”、“Ftergent150CH”、“FtergentA-K”、“Ftergent501”、“Ftergent250”、“Ftergent251”、“Ftergent222F”、“Ftergent208G”、“Ftergent300”、“Ftergent310”、“Ftergent400SW”等)、北村化学产业(株)制PF系列的流平剂(“PF-136A”、“PF-156A”、“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-651”、“PF-652”、“PF-3320”等)等。
这些流平剂可以单独使用，或组合二种以上使用。优选的流平剂可以包括：向聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链导入(聚)氧基亚乙基等(聚)氧基C2-3亚烷基而成的有机硅类流平剂(聚二甲基硅氧烷聚氧乙烯等)、在聚有机硅氧烷骨架的主链的末端或侧链具有(甲基)丙烯酰氧基的有机硅类流平剂(向(甲基)丙烯酸类树脂中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性(甲基)丙烯酸类树脂等)、向(聚)氧基乙烯等(聚)氧基C2-3烯骨架的侧链导入氟代脂肪族烃基而成的氟类流平剂(氟代烷基聚氧乙烯等)等。
流平剂的比例可以从相对于固化性树脂100重量份，为0.2～20重量份左右的范围进行选择，例如为0.3～10重量份，优选为0.5～5重量份，进一步优选为0.7～3重量份(特别是1～2重量份)左右。如果流平剂的比例过少，则存在表面平滑性降低、书写感降低的担心，如果过多，则存在耐擦伤性及书写感降低的担心。
(表面平滑层的特性)
由于在本发明的透明叠层膜中，表面平滑层的表面的摩擦系数调整至特定的范围，因此可以实现圆珠笔相对于纸那样的书写感。
具体而言，静态摩擦系数(μs)为0.2～0.4，例如为0.23～0.38，优选为0.25～0.36(例如0.27～0.35)，进一步优选为0.28～0.34(特别是0.29～0.32)左右。如果静态摩擦系数过小，则过于滑，因此书写感降低，如果过大则开始书写的卡滞触感(书写感)变大、从而书写感降低。因此，不在该范围时，在大于或小于该范围的任一情况下均不能实现圆珠笔相对于纸那样的书写感。
动态摩擦系数(μk)为0.1～0.3，例如0.12～0.28，优选为0.13～0.25，进一步优选为0.14～0.23(特别是0.15～0.21)左右。如果动态摩擦系数过小，则过于滑，因此书写感降低，如果过大则卡滞感变大、从而书写感降低。因此，在以上任一情况下均不能实现圆珠笔相对于纸那样的书写感。
静态摩擦系数与动态摩擦系数之间的差(μs-μk)必须大于0.05，例如0.06～0.5，优选为0.07～0.4，进一步优选为0.08～0.3(特别是0.09～0.2)左右。如果两者的差(μs-μk)为0.05以下，则书写开始时过于滑，因此，不能实现圆珠笔相对于纸那样的书写感。
在本发明中，摩擦系数可以使用动静摩擦测量机进行测定，详细而言，可以利用后述的实施例中所述的方法进行测定。
表面平滑层的表面平滑，中心线平均粗糙度Ra可以低于0.1μm，例如为0.1～10nm，优选为0.3～8nm，进一步优选为0.5～5nm左右。如果表面粗糙度过大，则表面平滑性降低，因此书写感降低，并且光学特性也降低。需要说明的是，在本发明中，中心线平均粗糙度Ra可以使用非接触表面/层截面形状计量系统((株)菱化系统制“R3300GL-Lite-AC”)进行测定。
表面平滑层(特别是由包含多官能(甲基)丙烯酸酯的固化性组合物的固化物形成的表面平滑层)的耐擦伤性也高，即使施加100g/cm2的负荷、利用包覆钢丝绵#0000的直径φ1cm的棒在硬涂层的表面往返滑动(摩擦)10次，也没有造成损伤。
表面平滑层可以进一步包含聚合引发剂。聚合引发剂可以为热聚合引发剂(热自由基产生剂，如过氧化苯甲酰等过氧化物等)、也可以为光聚合引发剂(光自由基产生剂)。优选的聚合引发剂为光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以例示例如：苯乙酮类或苯丙酮类、偶苯酰(benzil)类、苯偶姻类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基氧化膦类等。光聚合引发剂中可以包含常用的光敏剂、光聚合促进剂(例如：叔胺类等)。相对于固化性树脂100重量份，光聚合引发剂的比例可以为0.1～30重量份，优选为1～20重量份，进一步优选为2～15重量份(特别是3～10重量份)左右。
固化性组合物可以是热固性组合物，也可以是能够短时间固化的光固化性化合物，例如：紫外线固化性化合物、EB固化性化合物。尤其是，实用而有效的组合物为紫外线固化性树脂。
表面平滑性层可以在不会破坏透明性的范围，根据需要包含单独或二种以上组合的在透明基材层的项中例示的常用的添加剂。相对于固化性树脂100重量份，添加剂的比例例如为0.01～10重量份(特别是0.1～5重量份)左右。需要说明的是，虽然固化性组合物可以包含微粒(粒状填充剂)，但即使从能够抑制内部雾度及外部雾度的方面考虑，也优选实质上不包含微粒(特别优选完全不包含)，优选也不包含比光的波长大的尺寸的其它添加剂。
表面平滑层的平均厚度可以为20μm以下，例如：0.5～20μm，优选为0.8～15μm，进一步优选为1～10μm左右。如果表面平滑层的厚度过厚，则挠性降低，基于笔输入的书写感降低，而且还会发生由固化收缩导致的卷曲。
[透明叠层膜的特性]
本发明的透明叠层膜的透明性等光学特性优异，在100μm厚度的根据JIS K7361的总透光率为70～100％，优选为80～100％，进一步优选为85～100％(例如：85～98％)，特别是90～100％(例如：90～95％)左右。
本发明的透明叠层膜的表面平滑，因此抑制了外部雾度。因此，本发明的透明叠层膜在100μm厚度的例如根据JIS K7136的雾度，例如为0.05～5％，优选为0.1～3％(例如：0.15～2％)，进一步优选为0.2～1.5％(特别是0.3～1％)左右。由于本发明可以抑制雾度，因此，适用于高清晰显示显示器。
透明叠层膜可以进一步与其它功能层，例如：透明导电层、抗牛顿环层、防眩层、光散射层、防反射层、偏光层、相位差层等层进行组合。
对本发明的透明叠层膜而言，可以用于配置在显示器的最外侧表面，由于可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感进行输入，因此，可以利用在笔输入型触摸屏的显示器、绘图板等笔输入装置中，并以位置在显示器的最外侧表面的方式进行配置。特别是，由于本发明的透明叠层膜的透明性及书写感优异，因此，适合于各种笔输入型触摸屏(特别是采用ITO栅格方式的投影型静电电容方式触摸屏)的显示器，特别适合于在4K电视的显示器中搭载了触摸屏的高分辨率的电视、建筑领域、医疗领域所利用的高分辨率的笔输入装置的显示器的操作。
笔输入装置中使用的笔(触头)由塑料、金属等硬质材料形成即可，通常由塑料形成。作为塑料，例如从强度、耐久性等方面考虑，可列举例如：聚缩醛树脂、芳香族聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜类树脂等。这些树脂可以单独使用，或组合二种以上使用。这些中，从轻质且强度高、耐磨性等耐久性、滑动性也优异的方面考虑，优选聚甲醛等聚缩醛树脂。对笔尖的形状没有特别限定，通常为曲面形状(R状)。对笔尖的平均直径没有特别限定，例如可以从0.1～10mm左右的范围进行选择，优选为0.3～8mm，进一步优选为0.3～5mm左右，但通常为0.5～3mm(特别是0.6～2mm)左右。
[透明叠层膜的制造方法]
本发明的透明叠层膜可以通过常用的方法制造，没有特别限定，例如，可以经过在透明基材层之上涂布用于形成表面平滑层的固化性组合物的涂敷工序、使涂敷的固化性组合物固化的固化工序来进行制造。
在涂敷工序中，作为涂布方法，可列举常用的方法例如：辊涂、气刀涂布、刮板涂布、棒涂、逆向涂布、刮棒涂布、缺角轮涂布、浸渍/挤压涂布、模具涂布、凹版涂布、微凹版涂布、丝网涂布法、浸渍法、喷雾法、旋涂法等。在这些方法之中，广泛应用棒涂法、凹版涂布法等。需要说明的是，如果需要，固化性组合物也可以进行多次涂布。
从涂布性等方面考虑，优选用于形成表面平滑层的固化性组合物包含溶剂。溶剂可以根据氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等的种类及溶解性进行选择，只要是至少可以均匀地溶解固体成分的溶剂即可。作为这样的溶剂，可列举例如：酮类、醚类、烃类、酯类、水、醇类、溶纤剂类、亚砜类、酰胺类等。这些溶剂可以单独使用，或组合二种以上使用，也可以为混合溶剂。在这些溶剂之中，广泛应用异丙醇等醇类、甲苯等芳香族烃类等。固化性组合物的固体成分浓度例如为1～90重量％，优选为10～80重量％，进一步优选为30～70重量％左右。
在涂敷后的固化性组合物包含溶剂的情况下，也可以根据需要在固化处理之前通过干燥而除去溶剂。除去溶剂的方法可以是自然干燥，也可以进行加热来干燥。加热温度可以在例如：40～150℃，优选为50～120℃，进一步优选为60～100℃左右的温度进行。
在固化工序中，可以根据聚合引发剂的种类而进行加热使固化性组合物固化，通常可以通过照射活性能量射线进行固化。作为活性能量射线，可以利用例如：放射线(伽马射线、X射线等)、紫外线、可见光线、电子束(EB)等，通常大多情况为紫外线、电子束。
例如作为光源为紫外线的情况下，可使用Deep UV灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯、激光光源(氦-镉激光、准分子激光等光源)等。照射光量(照射能量)根据涂膜的厚度而不同，例如可以为50～10000mJ/cm2，优选为70～7000mJ/cm2，进一步优选为100～5000mJ/cm2左右。
在光源为电子束的情况下，可以利用通过电子束照射装置等曝光源进行照射电子束的方法。照射量(剂量)根据涂膜的厚度而不同，例如：1～200kGy(戈瑞，Gray)，优选为5～150kGy，进一步优选为10～100kGy(特别是20～80kGy)左右。加速电压例如为10～1000kV，优选为50～500kV，进一步优选为100～300kV左右。
需要说明的是，如果有需要，活性能量射线的照射可以在不活泼气体(例如：氮气、氩气、氦气等)气氛中进行。
为了提高表面平滑层相对于透明基材层的密合性，可以对透明基材层进行表面处理。作为表面处理，可列举常用的表面处理，例如：电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧、紫外线照射处理等。对透明基材层而言，其表面可以进行易粘接处理。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。对实施例及比较例中得到的透明叠层膜利用以下项目进行了评价。
[中心线平均粗糙度Ra]
对于中心线平均粗糙度Ra，使用非接触表面/层截面形状计量系统((株)菱化系统制“R3300GL-Lite-AC”进行了测定。
[雾度及总透光率]
使用浊度仪(日本电色(株)制，商品名“NDH-5000W”)，根据JIS K7361测定了总透光率，并根据JIS K7136测定了雾度。需要说明的是，雾度的测定为如下进行：配置使得表面平滑层在光接收器侧而进行了测定。
[耐擦伤性]
使用钢丝棉耐久性试验机，利用包覆钢丝棉#0000的直径φ1.0cm的棒、在100g负荷下以恒定负荷在表面平滑层的表面往返(速度10cm/s)摩擦10次之后，利用光学粘合剂将透明叠层膜贴于黑色丙烯酸板上，在装备了3波长荧光管的荧光灯下观察表面的状态，确认伤痕的条数，以以下基准进行了评价。
○：未发现伤痕
△：看到1～2条伤痕
×：看到3条以上的伤痕。
[摩擦系数]
使用动静摩擦测量机((株)Trinity-Lab制“Handy Tribo-master TL201Ts”)，在测定条件(负荷200g重，速度100mm/秒)下测定了摩擦力。使用聚甲醛制笔(笔尖的直径φ0.8mm)作为触头，以相对于膜成45°的角度进行滑动。需要说明的是，作为参考例，用圆珠笔(三菱铅笔(株)制“JETSTREAM 0.7mm”及Pentel(株)制“Rolly0.7mm”)相对于纸((株)Kaunet制“Copy paper Standard type”)进行滑动。测定了有效测定距离为50mm时的静/动态摩擦系数。
[书写感]
利用Nintendo DS(注册商标)用触摸笔评价了书写感，利用以下基准进行了评价。
(卡滞感)
○：卡滞感小
×：书写开始的卡滞感大
(书写阻力感)
○：存在光滑的阻力感
×：阻力感较弱，或阻力感较强
(书写感受)
○：接近圆珠笔相对于纸的书写感
×：与圆珠笔相对于纸的书写感不同。
[使用材料]
透明PET基材膜：东洋纺(株)制“A4300”，厚度100μm
氨基甲酸酯丙烯酸酯A：Daicel-allnex(株)制“EBECRYL8465”
氨基甲酸酯丙烯酸酯B：Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd.制“PU3420”，分子量2500
交联环式2官能丙烯酸酯：三环癸烷二丙烯酸酯，Daicel-allnex(株)制“IRR214-K”
3官能丙烯酸酯：季戊四醇三丙烯酸酯，Daicel-allnex(株)制“PETRA”
引发剂A：光聚合引发剂，BASF Japan(株)制“Irgacure 184”
引发剂B：光聚合引发剂，BASF Japan(株)制“Irgacure 907”
有机硅类流平剂：Daicel-allnex(株)制“EBECRYL1360”
氟类流平剂：DIC(株)制“Megafac F-556”。
实施例1～5及比较例1～3
将按表1示出的比例进行组合的固化性单体及流平剂，与相对于固化性单体100重量份为4重量份的引发剂A及2重量份的引发剂B进行配合，使用甲乙酮、1-甲氧基-2-丙醇及1-丁醇的混合溶剂[甲乙酮/1-甲氧基-2-丙醇/1-丁醇＝6/3/1(重量比)]作为溶剂将固体成分浓度调整为50重量％，制备了溶液(固化性组合物)。
使用线棒#48将该溶液流延在透明PET基材膜上，然后，在80℃的烘箱内放置1分钟，之后使涂敷膜通过紫外线照射装置(Ushio电机(株)制，高压水银灯，紫外线照射量：500mJ/cm2)而进行紫外线固化处理，使涂布膜固化从而形成了表面平滑层(干燥厚度35μm)。
测定了实施例1的中心线平均粗糙度Ra为0.5nm。
将实施例及比较例得到的透明叠层膜的评价结果示于表1。需要说明的是，将三菱Pencil(株)制“JETSTREAM 0.7mm”的摩擦系数作为参考例1，将Pentel(株)制“Rolly0.7mm”的摩擦系数作为参考例2示于表1。
[表1]
由表1的结果可知，实施例的透明叠层膜具有圆珠笔相对于纸的书写感，相对于此，比较例的透明叠层膜没有圆珠笔相对于纸的书写感。并且，实施例1～4的透明叠层膜的透明性及耐擦伤性也优异。
工业实用性
本发明的透明叠层膜可以在使用笔进行输入的各种装置，例如：PC、电视、移动电话(智能手机)、电子纸、游戏设备、移动式设备、钟表、台式电子计算机等电气/电子或精密设备的显示部中，与显示装置(液晶显示装置、等离子体显示器装置、有机或无机EL显示装置等)进行组合而使用的笔输入型触摸屏(特别是采用ITO栅格方式的投影型静电电容方式触摸屏的显示器)、绘图板等计算机用定点设备等中采用。
其中，由于可以以圆珠笔相对于纸那样的书写感利用塑料笔进行输入，因此本发明的透明叠层膜在智能手机、移动电话、电子纸、平板型PC、绘图板、游戏机器、PC等笔输入型触摸屏的显示器中有用，特别是由于其透明性及书写感优异，因此，在4K电视的显示器中搭载有触摸屏的高分辨率的电视、建筑领域、医疗领域所利用的高分辨率的笔输入装置的显示器中特别有用。

Claims (10)

1.一种透明叠层膜，其配置在笔输入装置的显示器的表面、且含有透明基材层和在该透明基材层的一面叠层而成的表面平滑层，其中，所述表面平滑层由包含固化性树脂及流平剂的固化性组合物的固化物形成，所述固化性树脂包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，静态摩擦系数为0.2～0.4，动态摩擦系数为0.1～0.3，且静态摩擦系数和动态摩擦系数之间的差(静态摩擦系数-动态摩擦系数)大于0.05。
2.根据权利要求1所述的透明叠层膜，其中，固化性树脂进一步包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求2所述的透明叠层膜，其中，多官能(甲基)丙烯酸酯为具有多环式脂肪族骨架的2官能(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求2或3所述的透明叠层膜，其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和多官能(甲基)丙烯酸酯的重量比例为：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯/多官能(甲基)丙烯酸酯＝99/1～50/50。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的透明叠层膜，其中，流平剂为有机硅类流平剂和/或氟类流平剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的透明叠层膜，其中，相对于固化性树脂100重量份，流平剂的比例为0.3～10重量份。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的透明叠层膜，其中，表面平滑层实质上不包含微粒。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的透明叠层膜，其中，表面平滑层的表面的中心线平均粗糙度Ra低于0.1μm。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的透明叠层膜，其中，雾度为0.05～5％，总透光率为80～100％。
10.制造权利要求1～9中任一项所述的透明叠层膜的方法，其包含将固化性组合物涂布在透明基材层上的涂敷工序、使涂敷的固化性组合物固化的固化工序。
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