CN106147601A - 胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺,制备得到的胶粘剂制品底涂剂包括成膜剂、偶联剂、交联剂、催化剂和有机溶剂,所述成膜剂由有机硅聚合物组成,所述有机硅聚合物带有若干活性基团,所述活性基团与有机硅聚合物质量之比范围为0.04%‑4.8%。本发明通过控制活性基团与有机硅聚合物之间的质量比例,实现了有机硅压敏胶与胶粘剂制品基材表面良好的结合能力,大大提高了有机硅压敏胶与基材的粘结力,所制得的胶粘剂制品剥离时不会出现残胶现象,并且本发明成本低廉,可广泛使用。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域,尤其涉及一种胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺。
背景技术
现代生活中离不开胶粘剂制品,诸如布基胶带、美纹纸胶带、泡沫胶带等等。其中一部分制品是通过在选好的基材一侧涂布有机硅压敏胶而来的,这里的有机硅压敏胶一般是指用有机硅聚合物为主体的压敏胶,或由有机硅聚合物改性的丙烯酸和有机硅改性橡胶型压敏胶。这部分胶粘剂制品普遍存在胶水与基材粘结力差,剥离时容易出现残胶、脱胶的缺陷。
比如,有机硅美纹纸压敏胶带,其与传统的丙烯酸酯压敏胶、橡胶型压敏胶相比,具有优异的耐化学药品、耐水、耐油、耐溶剂、耐高温、耐低温、耐热降解、耐氧化降解等性能,而且能与多种难粘的材料如未经表面处理的聚烯烃(BOPP、PET、PE等)氟塑料、聚酰亚胺以及聚碳酸酯等胶接。
但是由于有机硅压敏胶体系中Si-O链上的极性基团较少,因此有机硅压敏胶与无机材料或极性有机材料的粘结性很差。例如美纹纸胶带、布基胶带等中的基材与有机硅压敏胶之间存在粘结力较差,剥离容易残胶的缺陷。
针对上述现有技术的不足,需要提供一种新的技术方案。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺,以解决有机硅压敏胶与胶粘剂制品基材粘结力不足的问题。
为了实现本发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种胶粘剂制品底涂剂,包括成膜剂、偶联剂、交联剂、催化剂和有机溶剂,所述成膜剂由有机硅橡胶组成,所述有机硅橡胶带有若干活性基团,所述活性基团与有机硅橡胶的质量份数之比范围为0.04~4.8%。
作为本发明的进一步改进,所述活性基团与有机硅橡胶的质量之比范围为0.16~2.0%。
作为本发明的进一步改进,所述成膜剂为100质量份数时,偶联剂的质量份数为1.0~12份,交联剂的质量份数为2~5份,催化剂的质量份数为0.5~3份,有机溶剂的质量份数为400~4000份。
作为本发明的进一步改进,所述活性基团是有成膜剂的侧基或端基。
作为本发明的进一步改进,所述活性基团包括乙烯基、环氧基、氨基。
作为本发明的进一步改进,所述成膜剂还包括有机硅树脂。
作为本发明的进一步改进,所述有机硅树脂和有机硅橡胶包括乙烯基硅油、乙烯基硅橡胶、乙烯基环体、氨基硅油、MQ硅树脂。
作为本发明的进一步改进,所述偶联剂是有机硅单体中的一种或几种的混合物。
作为本发明的进一步改进,所述有机硅单体包括γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
作为本发明的进一步改进,所述交联剂包括聚甲基氢硅氧烷、甲基氢硅树脂中的一种或两种的混合物。
作为本发明的进一步改进,所述催化剂为铂系列催化剂。
作为本发明的进一步改进,所述有机溶剂包括甲苯、庚烷。
一种胶粘剂制品底涂剂的制备工艺,包括以下步骤:
a、以带有活性基团的有机硅橡胶作为成膜剂,其中,活性基团与有机硅橡胶质量之比范围为0.04~4.8%,
b、在成膜剂中加入有机溶剂,将其溶解,
c、在溶解的成膜剂中加入偶联剂,
d、加入交联剂和催化剂,搅拌均匀。
一种所述胶粘剂制品底涂剂制备胶粘剂制品的工艺,将所述胶粘剂制品底涂剂涂布于胶粘剂制品基材的涂胶面上,保持温度在120~180℃,固化1~2min后在涂胶面上涂布有机硅压敏胶,制得胶粘剂制品。
与现有技术相比,本发明具备以下有益效果:
本发明提供的一种胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺,其通过控制活性基团与有机硅聚合物之间的质量比,实现了有机硅压敏胶与胶粘剂制品基材表面良好的结合能力,大大提高了有机硅压敏胶与基材的粘结力,所制得的胶粘剂制品剥离时不会出现残胶现象,并且本发明成本低廉,可广泛使用。
具体实施方式
以下结合具体实施方式来对本发明进行进一步的阐述。
本实施方式提供一种胶粘剂制品底涂剂,包括成膜剂、偶联剂、交联剂、催化剂和有机溶剂,所述成膜剂由有机硅聚合物组成,所述有机硅聚合物带有若干活性基团,所述活性基团与有机硅聚合物的质量之比范围为0.04~4.8%。在本实施方式中,优选的,所述活性基团与有机硅聚合物的质量之比范围为0.16~2.0%。
其中,所述成膜剂为100质量份数时,偶联剂的质量份数为1.0~12份,交联剂的质量份数为2~5份,催化剂的质量份数为0.5~3份,有机溶剂的质量份数为400~4000份。
所述成膜剂除包括有机硅橡胶之外,还可以加入有机硅树脂,所述有机硅树脂和有机硅橡胶包括乙烯基硅油、乙烯基硅橡胶、乙烯基环体、氨基硅油、MQ硅树脂。所述活性基团是成膜剂侧基或端基,所述活性基团包括乙烯基、环氧基、氨基。所述有机硅聚合物包括有机硅树脂和有机硅橡胶。
所述偶联剂是有机硅单体中的一种或几种的混合物。所述有机硅单体包括γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
所述交联剂包括聚甲基氢硅氧烷、甲基氢硅树脂中的一种或两种的混合物。
所述催化剂为铂系列催化剂。
所述有机溶剂包括甲苯、庚烷。
本实施方式中胶粘剂制品底涂剂的制备工艺,包括以下步骤:
a、以带有活性基团的有机硅橡胶作为成膜剂,其中,活性基团与有机硅橡胶的质量之比范围为0.04—4.8%,
b、在成膜剂中加入有机溶剂,将其溶解,
c、在溶解的成膜剂中加入偶联剂,
d、加入交联剂和催化剂,搅拌均匀。
本实施方式中,将所述胶粘剂制品底涂剂涂布于胶粘剂制品的涂胶面上,保持温度在120—180℃,固化1~2min后在涂胶面上涂布有机硅压敏胶,即制得胶粘剂制品。
在胶粘剂制品的制备过程中,所述胶粘剂制品底涂剂在胶粘剂制品基材表面会发生交联反应,在胶粘剂制品基材表面形成网状的分子结构。在交联反应过程中,胶粘剂制品底涂剂中的活性基团与羟基形成氢键,在基材表面形成一层牢固的网状结构。在本实施方式中,活性基团在基材表面发生的交联反应机理如下:
在涂布有机硅压敏胶的过程中,其当中的产生的甲基自由基与胶粘剂制品底涂剂中的乙烯基自由基以及甲基自由基进行自由基的聚合,形成良好的相容性和结合力,使得有机硅压敏胶与胶粘剂制品底涂剂之间形成良好的粘结力。其中自由基的聚合机理如下:
式4中R代表任意基团或原子。
为了更好体现本发明的有益技术效果,下面结合具体的实验以及结果来进行进一步说明。
实验前准备
为了满足本实施方式实验要求,按照本发明胶粘剂制品底涂剂的制备方法制备8组实验用底涂剂,每一组试验用底涂剂中各组分的配比如下:
组分1
20质量份粘度10000cps乙烯基含量0.4%的乙烯基硅油,65质量份乙烯基含量2.0%硅橡胶,15质量份乙烯基含量1.2%硅树脂,3.7质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,2.5质量份的聚甲基氢硅氧烷,1.8质量份的铂系列催化剂,800质量份的甲苯。
组分2
80质量份乙烯基含量0.24%硅橡胶,20质量份乙烯基含量0.8%硅树脂,2.0质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,2.2质量份乙烯基三乙氧基硅烷,4质量份的聚甲基氢硅氧烷,1.1质量份的铂系列催化剂,400质量份的甲苯600质量份庚烷。
组分3
14质量份粘度1000cps乙烯基含量0.12%的乙烯基硅油,50质量份乙烯基含量0.04%硅橡胶,36质量份乙烯基含量2.0%硅树脂,5质量份的β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,2.0质量份的聚甲基氢硅氧烷,2.8质量份甲基氢硅树脂,0.98质量份的铂系列催化剂,400质量份的甲苯。
组分4
96质量份乙烯基含量0.15%硅橡胶,4质量份乙烯基含量1.2%硅树脂,1.0质量份的β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,5.0质量份的聚甲基氢硅氧烷,2.6质量份的铂系列催化剂,3000质量份的甲苯。
组分5
60质量份乙烯基含量0.04%硅橡胶,40质量份乙烯基含量1.2%硅树脂,6.8质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,1.2质量份的聚甲基氢硅氧烷,0.8质量份甲基氢硅树脂,3.0质量份的铂系列催化剂,1000质量份的庚烷和200质量份甲苯。
组分6
100质量份乙烯基含量3.5%硅橡胶,1.4质量份的β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,1.8质量份N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,3.4质量份的聚甲基氢硅氧烷,2.4质量份的铂系列催化剂,1500质量份的甲苯。
组分7
8质量份粘度500cps乙烯基含量0.4%的乙烯基硅油,28质量份粘度10000cps乙烯基含量0.04%的乙烯基硅油,64质量份乙烯基含量4.8%硅橡胶,3.7质量份的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,1.1质量份N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,1.2质量份的聚甲基氢硅氧烷,3.5质量份甲基氢硅树脂,2.4质量份的铂系列催化剂,1000质量份的甲苯1000质量份的庚烷。
组分8
14质量份粘度1000cps乙烯基含量0.12%的乙烯基硅油,35质量份粘度10000cps乙烯基含量0.04%的乙烯基硅油,30质量份乙烯基含量0.04%硅橡胶,21质量份乙烯基含量2.2%硅橡胶,2.8质量份的N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,4.5质量份β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,4.4质量份的聚甲基氢硅氧烷,3.0质量份的铂系列催化剂,4000质量份的甲苯。
上述组分中,
实验 残胶实验
(1)选取钢板为被贴合基材,钢板上规划有2个10cm*10cm的测试区域,该测试区域被平均划分为10*10的小方格子;
(2)选取通过10组试验用底涂剂制备的胶粘剂制品以及现有技术中制备的样品胶粘剂制品作为待测胶粘剂制品,将待测胶粘剂制品裁剪成10cm*10cm的正方形;
(3)将裁剪完毕的待测胶粘剂制品贴合于钢板上的2个测试区域,然后将钢板放入烘箱加热到150℃~180℃的高温,并保持1小时,接着将钢板从烘箱中取出,将其中1个测试区域上的待测胶粘剂制品匀速撕下,通过观察测试区域上的小方格子内的残胶来计算高温下剥离时的残胶率,待钢板冷却到室温,将另一个测试区域上的待测胶粘剂制品匀速撕下,计算室温下剥离时的残胶率,所得测试结果如表1所示。
组别 | 高温残胶率% | 室温残胶率% |
1 | 0 | 0 |
2 | 0 | 0 |
3 | 0 | 0 |
4 | 0 | 0 |
5 | 0 | 0 |
6 | 0 | 0 |
7 | 0 | 0 |
8 | 0 | 0 |
样品胶粘剂制品 | >0 | >0 |
通过本实验数据可以看出,通过本发明制备的胶粘剂制品不会造成脱胶残胶现象。另外,本实验中通过本发明制备的胶粘剂制品基材可以选自无机材料或极性有机材料中的一种,例如美纹纸、纱布、OPP等。通过上述实验的方法测试残胶率,都能达到表1中的实验结果。
综上,本发明提供的一种胶粘剂制品底涂剂及其制备工艺,其通过控制活性基团与有机硅橡胶之间的质量比例,实现了有机硅压敏胶与胶粘剂制品基材表面良好的结合能力,大大提高了有机硅压敏胶与基材的粘结力,所制得的胶粘剂制品剥离时不会出现残胶现象,并且本发明成本低廉,可广泛使用。
应当理解,虽然本说明书按照实施例加以描述,但并非每个实施例仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施例。上文所列出的一系列的详细说明仅仅是针对本发明的可行性实施例的具体说明,它们并非用以限制本发明的保护范围,凡未脱离本发明技艺精神所作的等效实施例或变更均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (14)
1.一种胶粘剂制品底涂剂,包括成膜剂、偶联剂、交联剂、催化剂和有机溶剂,其特征在于:所述成膜剂由有机硅橡胶组成,所述有机硅橡胶带有若干活性基团,所述活性基团与有机硅橡胶的质量份数之比范围为0.04~4.8%。
2.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述活性基团与有机硅橡胶的质量之比范围为0.16~2.0%。
3.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述成膜剂为100质量份数时,偶联剂的质量份数为1.0~12份,交联剂的质量份数为2~5份,催化剂的质量份数为0.5~3份,有机溶剂的质量份数为400~4000份。
4.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述活性基团是有成膜剂的侧基或端基。
5.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述活性基团包括乙烯基、环氧基、氨基。
6.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述成膜剂还包括有机硅树脂。
7.根据权利要求6所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述有机硅树脂和有机硅橡胶包括乙烯基硅油、乙烯基硅橡胶、乙烯基环体、氨基硅油、MQ硅树脂。
8.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述偶联剂是有机硅单体中的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求8所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述有机硅单体包括γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
10.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述交联剂包括聚甲基氢硅氧烷、甲基氢硅树脂中的一种或两种的混合物。
11.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述催化剂为铂系列催化剂。
12.根据权利要求1所述的胶粘剂制品底涂剂,其特征在于:所述有机溶剂包括甲苯、庚烷。
13.一种胶粘剂制品底涂剂的制备工艺,其特征在于:包括以下步骤:
a、以带有活性基团的有机硅橡胶作为成膜剂,其中,活性基团与有机硅橡胶质量之比范围为0.04~4.8%,
b、在成膜剂中加入有机溶剂,将其溶解,
c、在溶解的成膜剂中加入偶联剂,
d、加入交联剂和催化剂,搅拌均匀。
14.一种使用如权利要求1中所述胶粘剂制品底涂剂制备胶粘剂制品的工艺,其特征在于:将所述胶粘剂制品底涂剂涂布于基材的涂胶面上,保持温度在120~180℃,固化1~2min后在涂胶面上涂布有机硅压敏胶,制得所述胶粘剂制品。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20161123 |