CN106132659A - 热压用缓冲材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的热压用缓冲材料(10)包括在经线和纬线中的至少一方使用了变形纱(12)的织布层(11)和配置在织布层(11)的一面侧并向织布层(11)中嵌入了一部分的无纺布层(14)作为基材。在位于与所述无纺布层(14)中的织布层(11)相反一侧的表面形成含浸有树脂(15)的无纺布－树脂复合层(18)，在织布层(11)的另一面侧形成含浸有橡胶(16)的织布－橡胶复合层(19)，无纺布－树脂复合层(18)和织布－橡胶复合层(19)在其内部具有空隙(17)。

Description

热压用缓冲材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种热压用缓冲材料及其制造方法。更详细地，本发明涉及在覆铜层压板、柔性印刷基板、多层板等印刷基板、IC卡、液晶显示板、陶瓷层压板等精密设备部件(以下在本发明中称为“层压板”)的制造工序中将对象制品冲压成型或热压接时使用的热压用缓冲材料及其制造方法。
背景技术
在制造印刷基板等层压板的过程中，在冲压成形或热压接工序中使用下述方法，即，如图16所示，将向作为冲压对象的层压板材料112夹在作为加热·加压机构的加热板113之间并施加一定的压力和热。为了得到精度良好的成型品，在热压过程中，需要使向层压板材料112施加的热和压力全面地均匀化。为了实现该目的，在加热板113和层压板材料112之间设置平板状的缓冲材料111的状态下进行热压。
作为这样的热压用缓冲材料111，在现有技术中，使用了牛皮纸等纸制的缓冲材料、毛毡缓冲材料等。纸制的缓冲材料较廉价并且具有缓冲性。但是，纸制的缓冲材料在挤压后没有复原能力，无法在多次挤压中反复使用。另外，当挤压中在高温(例如200℃以上)下使用纸制的缓冲材料时，纸制的缓冲材料将烧附于加热板113，产生纸屑。
毛毡缓冲材料具有柔软性，因此，具有缓冲性。但是，毛毡缓冲材料的历时稳定性较差，因此，当反复使用时，无法覆盖挤压面内整体地从加热板113向层压板材料112均等地传递温度和压力。因此，当反复使用毛毡缓冲材料时，将使挤压对象产品产生缺陷。另外，将使毛毡从毛毡缓冲材料的表面脱落。
与此相对地，作为能够在高温挤压下反复使用的热压用缓冲材料，提出有日本特許第4746523号(专利文献1)、特許第5341733号(专利文献2)、特许第4183558号(专利文献3)等。
在专利文献1中，揭示了一种热压用缓冲材料，其包括织布和纤维-橡胶复合材料层并在该纤维-橡胶复合材料层的内部具有空隙，其中，所述织布的经线和纬线中的至少任意一方为由玻璃纤维构成的变形纱，所述纤维-橡胶复合材料层由向该织布含浸橡胶构成。在专利文献2中，揭示了热压用缓冲材料包含配置在其表层的表层材料，表层材料通过使用了变形纱的织布层、覆盖该织布层的一面侧的树脂层、覆盖该织布层的另一面侧的橡胶层构成，织布层具有织布-树脂复合层和织布-橡胶复合层，在其内部设置有空隙。在专利文献3中，揭示了一种热压用缓冲材料，其包括基材和由形成在该基材上的树脂组成物形成的离模性涂膜，离模性涂膜包含由规定的树脂形成的母材和向该母材中混入的有机粉末和无机粉末。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特許第4746523号
专利文献2：特許第5341733号
专利文献3：特許第4183558号
发明内容
(发明要解决的技术问题)
近年来，对于印刷基板，进行厚度的极薄化(例如50μm以下)和使用树脂的高耐热化等。在对这样的印刷基板进行热压时，稍有压力不均，即将产生在产品中存在气泡、板厚不均、擦伤等缺陷。上述专利文献1～3的热压用缓冲材料的表面柔软性较低，因此，难以进行点变形，对微小凹凸的追随性不充分。因此，当对近年的印刷基板等层压板进行热压时，在使用了上述专利文献1～3的热压用缓冲材料的情况下，会产生无法吸收存在于加热板113等的微小的扭曲、损伤等凹凸的情况。
本発明鉴于上述问题，其目的在于，提供一种提高对微小凹凸的追随性并且能够反复使用的热压用缓冲材料。
(解决技术问题的手段)
本发明的热压用缓冲材料包括织布层和无纺布层作为基材，其中，所述织布层在经线和纬线中的至少一方使用了变形纱(bulky yarn)，所述无纺布层配置在所述织布层的一面侧且其一部分嵌入了所述织布层中。在位于无纺布层中与织布层相反一侧的表面形成含浸有树脂的无纺布－树脂复合层，在织布层的另一面侧形成含浸有橡胶的织布－橡胶复合层。无纺布－树脂复合层和织布－橡胶复合层在其内部具有空隙。
本发明的热压用缓冲材料的制造方法包括：准备在经线和纬线中的至少一方使用了变形纱的织布层的工序、向织布层的一面侧配置纺布层并向织布层中嵌入无纺布层的一部分的工序、从无纺布层中与织布层相反的一侧的表面含浸树脂从而形成无纺布－树脂复合层的工序、从织布层的另一面侧含浸橡胶从而形成织布－橡胶复合层的工序。
根据本发明的热压用缓冲材料及其制造方法，缓冲材料的基材层压使用了变形纱的织布层和无纺布层，无纺布层的一部分嵌入织布层中。因此，织布层和无纺布层不使用粘合剂地通过纤维的缠绕而结合，能够防止纤维从无纺布层脱离。由于在使用了变形纱的织布层上层压无纺布层，因此，其表面具有柔软性，能够吸收微小凹凸。另外，通过使用了变形纱织布，能够维持形状的稳定性。
无纺布－树脂复合层通过向无纺布含浸的树脂，能够防止其表面产生起毛，并且，能够获得作为热压用缓冲材料的表面层的离模性。另外，由于树脂不完全塞满无纺布的空隙，而维持某种程度的空隙性，所以无纺布－树脂复合层在其表面具有柔软性，能够吸收微小凹凸。
由于含浸至织布的橡胶适度地进入变形纱所具有的空隙以及织眼的空隙中，而且不完全塞满空隙地维持某种程度的空隙性，所以织布－橡胶复合层能够发挥良好的缓冲性。另外，由于橡胶保护纤维并结合纤维的连接点，因此，防止纤维破損或所谓的塌陷，即使在多次热压中反复使用也能够维持内部的空隙性，能够维持良好的缓冲性。因此，本发明的热压用缓冲材料能够提高对微小凹凸的追随性并且能够反复使用。
在本发明的热压用缓冲材料中，构成织布－橡胶复合层的橡胶含浸至无纺布层的一部分从而形成无纺布－橡胶复合层，无纺布－橡胶复合层在其内部具有空隙。
构成织布-橡胶复合层的橡胶含浸至无纺布层的一部分的热压用缓冲材料也如上所述地具有对微小凹凸的追随性，并且，能够反复使用。而且，当构成橡胶层的橡胶含浸至无纺布层时，橡胶結合构成无纺布的纤维的连接点，因此，能够防止无纺布层的塌陷。另外，橡胶不完全塞满无纺布层空隙，无纺布-橡胶复合层具有空隙，因此，在这种情况下也能够维持良好的缓冲性。
本发明的热压用缓冲材料优选，变形纱包含从玻璃纤维、间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维以及聚对苯撑苯并二噁唑纤维构成的群中选择的至少1种纤维。也可以并用上述纤维中的两种以上的纤维或并用从上述纤维中选择的纤维和其他纤维。其中，特别优选使用玻璃纤维。玻璃纤维具有耐热性，由于热产生的尺寸变化小，因此，当变形纱由玻璃纤维构成时，即使反复使用热压用缓冲材料也能够进一步良好地维持形状的稳定性。
本发明的热压用缓冲材料优选，向织布层含浸的橡胶包含从氟橡胶、EPM、EPDM、氢化丁腈橡胶、硅橡胶、丙烯橡胶以及丁基橡胶构成的群中选择的至少1种橡胶。也可以混合上述橡胶中的两中橡胶或并用从上述橡胶中选择的橡胶和其他橡胶。其中，特别优选使用氟橡胶。氟橡胶的耐热性和强度等特性良好，因此，当构成橡胶层的橡胶为氟橡胶时，能够提高热压用缓冲材料的特性。
本发明的的热压用缓冲材料优选，构成所述无纺布层的无纺布包含从间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维以及聚对苯撑苯并二噁唑纤维构成的群中选择的至少1种纤维。也可以并用上述纤维中的两种以上的纤维或并用从上述纤维中选择的纤维和其他纤维。其中，特别优选间位或对位的芳香族聚酰亚胺纤维。芳香族聚酰亚胺纤维的柔软性和耐热性等物理特性良好，因此，当构成无纺布层的无纺布为间位或对位的芳香族聚酰亚胺纤维时，能够提高热压用缓冲材料的特性和对微小凹凸的追随性。
本发明的热压用缓冲材料优选，向无纺布层含浸的树脂包含从聚酰亚胺树脂，氟树脂，酚醛树脂，三聚氰胺树脂，环氧树脂，不饱和聚酯树脂，有机硅树脂，热固性丙烯酸树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、二烯丙基酯树脂以及聚氨基甲酸乙酯树脂构成的群中选择的至少1种树脂。其中，特别优选聚酰亚胺树脂或氟树脂。聚酰亚胺树脂和氟树脂的耐热性和离模性等物理特性良好，因此，能够提高热压用缓冲材料的特性。
(发明效果)
根据本发明的热压用缓冲材料及热压用缓冲材料的制造方法，能够提供一种提高对微小凹凸的追随性并且能够反复使用的热压用缓冲材料。
附图说明
图1是表示在厚度方向上切断本发明的一实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图2是表示在厚度方向上切断本发明的其他实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图3是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图4是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图5是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图6是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图7是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图8是表示在厚度方向上切断在本发明的实施方式中向织布层中嵌入无纺布层的一部分的状态的截面模式图。
图9是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图10是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图11是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图12是表示在厚度方向上切断本发明的另外的实施方式中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图13是表示在厚度方向上切断比较例1～3中的热压用缓冲材料的截面模式图。
图14是概略地表示在实施例的压缩试验中、施加压力前的状态的侧面模式图。
图15是概略地表示在实施例的压缩试验中、施加了压力的状态的侧面模式图。
图16是说明热压的模式图。
具体实施方式
以下参照附图详细说明本发明的实施方式。另外，对图中相同或相当的部分赋予相同的符号并不作反复的说明。
参照图1～图7，说明本发明的一实施方式的热压用缓冲材料10。此外，为了容易理解，在图1～图7中的织布-橡胶复合层19中，对织布层11省略了橡胶16的阴影，在图2中的织布-树脂复合层20中，对织布层11省略了树脂15的阴影。
如图1～图7所示，本发明的实施方式的热压用缓冲材料10包括织布层11和无纺布层14作为基材，无纺布层14侧的至少表面(图中上侧的面)为无纺布-树脂复合层18，织布层11侧的至少表面(图中下侧的面)为织布-橡胶复合层19。
织布层11在经线和纬线的中的至少一方使用变形纱12。也就是说，可以在构成织布的经线和纬线的中的任意一方使用变形纱，也可以在双方使用变形纱。当经线和纬线的任意一方为变形纱时，另一方能够由通常的单丝或者并捻纱构成。在本实施方式中，如图1～图7所示，在经线使用变形纱12，在纬线使用并捻纱13。
织布可以是单层编织或多层编织。作为编织方法，可以有平织、绫织或其他编织方法，并不限定于特定的编织方法。能够通过适当地选择纱的编号、编织密度、编织方法等，调整织布的单位面积重量精度或空隙率。构成织布层11的织布的单位面积重量优选500g/m2以上且2000g/m2以下。通过使用该单位面积重量的织布，能够得到在尺寸稳定性、持久性和面内均等性等方面良好的热压用缓冲材料。
变形纱12是构成变形纱的短纤维彼此不是平行状态，而是以缠绕、无序状态并丝的占有面积大的纱线。换言之，变形纱具有毛纱那样的蓬松性，所以使用了变形纱的织布与普通的织布不同，在其内部含有大量空隙。对变形纱不做特别的限定，能够使用玻璃纤维、间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维、PBO(聚对苯撑苯并二噁唑)纤维等，优选由玻璃纤维构成。
作为变形纱12的种类，可以举出膨体纱(bulked yarn)、短纤维纱(staple yarn)、条子纱(sliver yarn)等。膨体纱是通过喷射气体等进行变形加工得到的纱线。短纤维纱是对棉状的玻璃短纤维进行纺纱而制成纱线状的纱。条子纱是对未加捻的变形的短纤维(条子：sliver)加捻而制作的纱线。变形纱12优选为膨体纱。膨体纱12通过气流喷射加工进行单丝的开纤或并捻纱的膨松，是具有毛纱那样的蓬松性的加工纱线，因此，使用了膨体纱的织布的空隙率较大，能够适度地含浸橡胶和树脂。作为使用玻璃纤维的膨体纱的织布，例如尤尼吉可株式会社(UNITIKA)生产的A305、A330、A400、A415、A450、A500、T330、T540、T790、T860、T900，或者日东纺织株式会社生产的KS4010、KS4155、KS4325等。
在该织布层11的一面侧(在图1～图7为织布层11的上方)配置无纺布层14，向织布层11中嵌入无纺布层14的一部分。也就是说，织布层11和无纺布层14不是通过粘合剂等粘合，而是通过针刺(needle punched)、水刺(water punched)等的穿刺等，使构成无纺布的纤维的一部分进入织布层11中。因此，织布和无纺布不通过其他材料地相互交缠。无纺布比织布的柔软性更高。
无纺布层14是仅通过纤维构成的薄膜状的片材，也可称为纤维网。构成无纺布层14的纤维是有机纤维。对有机纤维不做特别的限定，例如能够使用间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维、聚对苯撑苯并二噁唑纤维等，但其中优选间位或对位的芳香族聚酰亚胺纤维。
构成无纺布层14的无纺布的单位面积重量优选为10g/m2以上且300g/m2以下，进一步优选为30g/m2以上且100g/m2以下。当无纺布的单位面积重量为10g/m2以上时，能够更加提高对微小凹凸的追随性，当为30g/m2以上时，能够进一步提高对微小凹凸的追随性。当无纺布的单位面积重量为300g/m2以下时，通过向热压的反复使用，能够减少无纺布层14产生塌陷的可能性，当为100g/m2以下时，能够进一步减少塌陷。在本发明的热压用缓冲材料中，相对于上述的织布层11的单位面积重量，无纺布层14的单位面积重量充分小，因此，能够不损害尺寸稳定性、耐久性和面内均等性，并使无纺布层14对微小凹凸的追随性进一步提高。
无纺布层14中的与织布层11相反的一侧(在图1～图7中为上侧)的至少表面是无纺布-树脂复合层18。通过形成无纺布-树脂复合层18，无纺布层14的纤维不会露出，能够抑制起毛。
对为了形成无纺布-树脂复合层18而向无纺布含浸的树脂15不做特别的限定，能够使用例如聚酰亚胺树脂、氟树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅树脂、热固性丙烯酸树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、二烯丙基酯树脂、聚氨基甲酸乙酯树脂等，但特别优选为聚酰亚胺树脂或氟树脂。
织布层11的另一面侧(在图1～图7中为下侧)，也就是在织布层11中与无纺布层14相反一侧的至少表面是织布-橡胶复合层19。通过形成织布-橡胶复合层19，织布层11的织布不会露出。
对为了形成织布-橡胶复合层19而向织布含浸的橡胶16不做特别的限定，能够使用例如氟橡胶、EPM、EPDM、氢化丁腈橡胶、硅橡胶、丙烯酸酯橡胶和丁基橡胶等，特别优选为氟橡胶。
如图1～图7所示，向无纺布层14中含浸树脂15，形成无纺布-树脂复合层18。另外，如图1～图7，向织布层11中含浸橡胶16，形成织布-橡胶复合层19。也就是说，树脂15从无纺布层14侧开始含浸，橡胶16从织布层11侧开始含浸。因此，对含浸后的树脂15和橡胶16之间的边界不做特别的限定，也可以从图1所示的边界面B的位置向上下方向偏移。也就是说，当图1中的树脂15和橡胶16之间的边界面向下方偏移时，如图2所示，当向上方偏移时，如图3所示。另外，含浸后的树脂15的边界面B1和含浸后的橡胶16的边界面B2可以如图1～图3所示地相连，也可以如图4～图7所示地不相连。此外，图1～图7所示的结构为示例。
无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19在其内部具有空隙17。空隙17实现起到缓冲作用的效果。此外，在无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19中，占有体积的空隙率分别优选20％以上且70％以下。
具体来说，在图1所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面和含浸后的橡胶16的边界面B之间相连，位于无纺布层14和织布层11之间的交界处。因此，图1所示的热压用缓冲材料10包括织布-橡胶复合层19和形成在该织布-橡胶复合层19上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19包含从无纺布嵌入的纤维。
在图2所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面和含浸后的橡胶16的边界面B相连，树脂15和橡胶16之间的边界位于织布层11中。也就是说，向无纺布层14中和织布层11中含浸树脂15，形成无纺布-树脂复合层18和织布-树脂复合层20。因此，图2所示的热压用缓冲材料10包括织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的织布-树脂复合层20、形成在该织布-树脂复合层20上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18、织布-橡胶复合层19和织布-树脂复合层20在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19和织布-树脂复合层20包含从无纺布嵌入的纤维。
在图3所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面和含浸后的橡胶16的边界面B相连，树脂15和橡胶16之间的边界位于无纺布层14中。也就是说，向织布层11中和无纺布层14中含浸橡胶16，形成织布-橡胶复合层19和无纺布-橡胶复合层21。因此，图3所示的热压用缓冲材料10包括织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的无纺布-橡胶复合层21、形成在该无纺布-橡胶复合层21上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18、织布-橡胶复合层19和无纺布-橡胶复合层21在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19包含从无纺布嵌入的一部分纤维。
在图4所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面B1和含浸后的橡胶16的边界面B2不相连，树脂15的边界面B1位于织布层11和无纺布层14之间的交界处，橡胶16的边界面B2位于织布层11中。也就是说，在织布层11中形成没有含浸橡胶16和树脂15的区域。因此，图4所示的热压用缓冲材料10包括织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的织布层11、形成在该织布层11上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19包含从无纺布嵌入的一部分纤维。
在图5所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面B1和含浸后的橡胶16的边界面B2不相连，树脂15的边界面B1位于无纺布层14中，橡胶16的边界面B2位于无纺布层14和织布层11之间的交界处。也就是说，在无纺布层14中形成没有含浸橡胶16和树脂15的区域。因此，图5所示的热压用缓冲材料10包括织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的无纺布层14、形成在该无纺布层14上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19包含从无纺布嵌入的一部分纤维。
在图6和图7所示的结构中，含浸后的树脂15的边界面B1和含浸后的橡胶16的边界面B2不相连，树脂15的边界面B1位于无纺布层14中，橡胶16的边界面B2位于织布层11中。也就是说，在无纺布层14和织布层11中形成没有含浸橡胶16和树脂15的区域。因此，图6和图7所示的热压用缓冲材料10包含织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的织布层11、形成在该织布层11上的无纺布层14、形成在该无纺布层14上的无纺布-树脂复合层18。无纺布-树脂复合层18和织布-橡胶复合层19在其内部具有空隙17。织布-橡胶复合层19包含从无纺布嵌入的一部分纤维。图6所示的热压用缓冲材料10中没有含浸橡胶16和树脂15的织布层11的厚度比图7所示的热压用缓冲材料10中没有含浸橡胶16和树脂15的织布层11的厚度小。
接着，参照图1～图8说明本实施方式的热压用缓冲材料10的制造方法。
首先，如图8所示，准备经线和纬线的中的至少一方使用了变形纱12的织布层11。在该工序中，准备通过上述材料构成的片材状的织布。
然后，如图8所示，在织布层11的一面侧配置无纺布层14，使该无纺布层14的一部分嵌入织布层11中。在该工序中，在织布的一面侧片材状地配置通过上述材料构成的纤维网，通过例如针刺、水刺等穿刺，使纤维网的纤维的一部分嵌入织布中，缝合无纺布层14和织布层11。
然后，如图1～图7所示，从无纺布层14侧的表面向无纺布层14中含浸树脂15。在该工序中，优选使用溶解在溶剂的树脂、清漆状的树脂等，使树脂容易向无纺布含浸。
另外，在该工序中，从无纺布层14侧含浸树脂15，使树脂15不会渗透至织布层11的另一面侧(在织布层11中与无纺布层14相反的一侧)。也就是说，含浸树脂15，使在织布层11中与无纺布层14相反一侧的面露出构成织布层11的变形纱12。通过该工序，形成图1～7所示的无纺布-树脂复合层18。
另外，在该工序中，也可以使树脂15含浸至无纺布层14和织布层11的一部分。也就是说，也可以含浸树脂15，使树脂15含浸至织布层11中与无纺布层14相对向的一侧，使织布层11中与无纺布层14相反一侧的面露出构成织布层11的变形纱12。由此，如图2所示，能够形成织布-树脂复合层20。
另外，在该工序中，也可以如图1、图2和图4所示覆盖无纺布层14整体地含浸树脂15，也可以如图3和图5～7所示地使树脂15含浸至无纺布层14的一部分。
此外，树脂15含浸的深度能够通过适当地变更树脂清漆的粘度任意地调整。
然后，从织布层11侧的表面(织布层11的另一面侧)向织布层11中含浸橡胶16。该工序包括从织布层11的另一面侧浸透未加硫橡胶溶液的工序、干燥向织布层11浸透的未加硫橡胶溶液的工序、对干燥后的未加硫橡胶进行加硫的工序。通过上述工序，形成图1～图7所示的织布-橡胶复合层19。
另外，在该工序中，也可以使橡胶16含浸至织布层11和无纺布层14的一部分。这时，如图3所示，能够形成织布-橡胶复合层19和无纺布-橡胶复合层21。
此外，含浸橡胶16的位置也与含浸树脂15的情况相同，能够通过适当地变更未加硫橡胶溶液的粘度而任意地调整。
通过上述，在图1～图7中，从上方(无纺布层14侧)开始含浸树脂15，从下方(织布层11侧)开始含浸橡胶16。织布层11和无纺布层14具有空隙，即使实施了含浸树脂15的工序和含浸橡胶16的工序，树脂15或橡胶16进入空隙，但不会完全塞满空隙而是维持某种程度的空隙性。因此，向织布层11和/或无纺布层14含浸树脂15或橡胶16而形成的无纺布-树脂复合层18、织布-橡胶复合层19、织布-树脂复合层20、无纺布-橡胶复合层21在其内部具有空隙17。
通过实施上述工序，能够制造图1～图7所示的热压用缓冲材料10。如此制造的热压用缓冲材料10可以单独使用，也可以如图9～图12所示地在与其他材料层压并形成一体化的状态下使用。图9～图12所示的热压用缓冲材料通过层压一体化图1～图7所示的热压用缓冲材料10和1层以上的由其他材料构成材料而形成。
具体来说，图9所示的热压用缓冲材料30包括2层图1～图7所示的热压用缓冲材料10和配置在所述2层热压用缓冲材料10之间的粘合材料层31。2层热压用缓冲材料10的织布-橡胶复合层19分别与粘合材料层31对向。粘合材料层31例如使用向由织布构成的基材的上下两面涂布耐热性橡胶类粘合剂等的粘合材料层。
图10所示的热压用缓冲材料33包括其他缓冲材料32、形成于其他缓冲材料32的上下两面的粘合材料层31、分别粘合于粘合材料层31的图1～图7的热压用缓冲材料10。对其他缓冲材料32不做特别的限定，可以是从通过织布、无纺布、紙、胶片、金属薄片、片材、板中选择的1种以上构成的1层以上的材料。其中，优选能够反复使用的材料，其他缓冲材料32适合使用无纺布、织布、橡胶、特許第4746523号公报揭示的材料等。
图11所示的热压用缓冲材料34包括多层其他缓冲材料32、粘合多层其他缓冲材料32的粘合材料层31、分别粘合于多层其他缓冲材料32的图1～图7的热压用缓冲材料10、粘合其他缓冲材料32和热压用缓冲材料10的粘合材料层31。图11所示的其他缓冲材料32由相同的材料构成，其在上下方向上对称。
图12所示的其他缓冲材料32作为图11中的其他缓冲材料32，通过多种材料(第一缓冲材料32a和第二缓冲材料32b)构成。具体来说，图12所示的热压用缓冲材料包括第一缓冲材料32a、形成于第一缓冲材料32a的上下两面的粘合材料层31、分别粘合该粘合材料层31的第二缓冲材料32b、形成在第二缓冲材料32b的外侧的粘合材料层31、分别粘合该粘合材料层31并且如图1～图7所示的热压用缓冲材料10。图12所示的热压用缓冲材料35在上下方向上对称。
当制造层压了图1～图7所示的热压用缓冲材料和其他材料结构的图9～图12所示的热压用缓冲材料时，热压用缓冲材料10的织布-橡胶复合层19分别与其他材料(在图9～图12中为粘合材料层31)相对向地配置。因此，可以粘合包括了加硫后的织布-橡胶复合层19的图1～图7所示的热压用缓冲材料10和其他材料，也可以在层压包括了未加硫的织布-橡胶复合层19的图1～图7所示的热压用缓冲材料10和其他材料的状态下进行挤压加硫，在加硫的同时进行一体化。
此外，图10～图12的热压用缓冲材料30、33～35为示例，热压用缓冲材料只要包括图1～图7所示的热压用缓冲材料10，其他层可以适当地形成，也可以省略。
如图9～图12所示，当将层压了图1～7的热压用缓冲材料和其他材料的结构作为热压用缓冲材料时，在位于外侧的层配置图1～图7的热压用缓冲材料10，使无纺布-树脂复合层18成为缓冲材料整体的表面层。通过上述，能够形成对微小凹凸的追随性良好的热压用缓冲材料。
在印刷基板等的层压板的制造中，当进行挤压成形或热压时，能够与现有技术相同地通过图16所示的方法使用上述图1～图12所示的本实施方式的热压用缓冲材料10、30、33～35。通过在使热压用缓冲材料10、30、33～35介于加热板113和层压板材料112之间的状态下进行热压，能够吸收加热板等上的微小的扭曲、损伤等的凹凸，因此，能够提高对微小凹凸的追随性。另外，图1～图12所示的本实施方式的热压用缓冲材料10、30、33～35能够相对于热压反复使用。因此，本实施方式的热压用缓冲材料10、30、33～35能够在挤压成型或热压要求精密性的层压板时合理地被使用。
(实施例)
以下，例举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。
(实施例1)
作为织布层，准备使用了膨体纱的玻璃织布“T860”(尤尼吉可株式会社生产)。就该织布而言，纬纱是对由3200根E玻璃纤维(纤维直径为6μm)构成支数为305tex的并捻纱进行变形加工得到的膨体纱，经纱是由1600根E玻璃纤维(纤维直径为6μm)构成的支数为135tex的未经变形加工的并捻纱，将经纱和纬纱织造成双层织物而得到的。该织布的单位面积重量为850g/m2。
另外，作为无纺布层，准备使用了对位芳香族聚酰亚胺纤维的“TECHNORA”(帝人株式会社生产)的纤维网。该纤维网的单位面积重量为70g/m2。接着，向织布层的一面侧配置该纤维网，通过针刺将构成纤维网的纤维的一部分嵌入织布层中。由此，层压织布层和无纺布层，得到一体化结构的基材。
然后，相对于基材，从无纺布层的表面侧(无纺布层中与织布层相反的一侧)涂布清漆状的聚酰亚胺树脂，进行干燥和烧制。由此，形成向无纺布层中含了浸聚酰亚胺树脂的无纺布-树脂复合层。
然后，相对于基材，从织布层的表面侧(织布层的另一面侧(织布层中与无纺布层相反的一侧))涂布未加硫的氟橡胶溶液并进行干燥。由此，向织布层中含浸了未加硫的氟橡胶。然后，在230℃下进行5小时的烘干(baking)处理，向氟橡胶加硫。由此，形成织布-橡胶复合层。
通过实施上述工序，如图5所示，制造了热压用缓冲材料10作为热压用缓冲材料本体，其中，所述热压用缓冲材料10包括：具有空隙17并且嵌入了无纺布的纤维的一部分的织布-橡胶复合层19、形成在该织布-橡胶复合层19上的无纺布层14、形成在该无纺布层14上并且具有空隙的无纺布-树脂复合层18。
制造两片该热压用缓冲材料本体，如图9所示，将两片热压用缓冲材料本体以织布-橡胶复合层19彼此相对向的方式配置，并通过粘合材料层31分别粘合。作为粘合材料层31，使用向玻璃布(glass cloth)基材的上下两面涂布了氟橡胶粘合剂的粘合材料层。由此，制造实施例1的热压用缓冲材料。
(实施例2)
实施例2的热压用缓冲材料基本与实施例1的相同地制造，但作为向无纺布层含浸的树脂、使用了清漆状的氟树脂代替聚酰亚胺树脂这一点不同。因此，向无纺布层含浸氟树脂，作为向织布层含浸氟橡胶的結果，如图1所示，得到热压用缓冲材料本体，其中，该热压用缓冲材料本体包括具有空隙17并且嵌入有无纺布的纤维的一部分的织布-橡胶复合层19和形成在该织布-橡胶复合层19上并且具有空隙17的无纺布-树脂复合层18。在实施例2的热压用缓冲材料本体中，与实施例1不同的是，向无纺布层含浸的氟树脂的边界面和向织布层含浸的氟橡胶的边界面在无纺布层和织布层的交界处相连。
制造两片所述热压用缓冲材料本体，与实施例1相同地制造图9所示结构的实施例2的热压用缓冲材料。
(比较例1)
比较例1的热压用缓冲材料如图13所示，包括两层缓冲材料本体41、分别配置在该缓冲材料本体41外侧的两层的表层材料42、粘合两层缓冲材料的粘合材料层31。
作为缓冲材料本体41，通过下述制造。首先，准备使用了膨体纱的玻璃织布“T860”(尤尼吉可株式会社制造)并使其向未加硫氟橡胶溶液含浸。而且，将其充分干燥后除去溶剂。然后，在230℃下进行5小时的烘干处理，得到缓冲材料本体41。该缓冲材料本体41是在其内部具有空隙的织布-橡胶複合体。此外，有关比较例1的缓冲材料本体的构成和制造方法的详细内容，可参照特許第4746523号公报。
作为表层材料42，通过下述制造。准备使用了膨体纱的玻璃织布“A515”(尤尼吉可株式会社製)作为织布。该织布的单位面积重量为515g/m2。相对于准备的玻璃织布，向玻璃织布的一面侧涂布清漆状的氟树脂并进行干燥和烧制。烧制后，向其背面涂布未加硫的氟橡胶并进行干燥。该表层材料42包括织布-橡胶复合层和形成在该织布-橡胶复合层上的织布-树脂复合层。此外，有关比较例1的表层材料42的构成和制造方法的詳細内容，可参照特許第5341733号公报。
然后，将两片缓冲材料本体41以夹在与实施例1中使用的相同的粘合材料层31之间的方式配置，进而，以使含浸了未加硫的氟橡胶的面与两片缓冲材料本体41对向的方式配置两片表层材料42，向粘合材料层31和表层材料42的未加硫氟橡胶加硫，由此，使整体粘合一体化。
通过实施上述工序，制造图13所示的比较例1的热压用缓冲材料40。
(比较例2)
比较例2的热压用缓冲材料40为图13所示的结构，基本与比较例1相同地制造，但表层材料42不同。表层材料42由基材、形成于基材表面的离模性涂膜、涂布于基材背面的氟橡胶粘合剂构成。具体来说，作为表层材料42，如下述地制造。使用了单位面积重量200g/m2的平织玻璃布作为基材。此外，该玻璃布是不使用膨体纱的通常的玻璃布。作为离模性涂膜，首先，混合在固形含量下65重量份的聚酰亚胺树脂清漆(RIKACOAT SN-20：新日本理化株式会社生产)、20重量份的氟树脂粉末(LUBRON L-5：大金工业株式会社生产)、15重量份的氧化钛粉末(JA-3：日本帝国化工株式会社生产)，得到混合物，其中，所述聚酰亚胺树脂清漆作为母材，其固形含量为25～35％，所述氟树脂粉末作为有机粉末，其平均粒径为5μm，所述氧化钛粉末作为无机粉末，其平均粒径为0.3～0.5μm。
通过刮刀涂布方式(knife coating)将得到的混合物涂布于基材的一面并进行干燥和烧制。然后，在基材的另一面侧涂布未加硫的氟橡胶并对其进行干燥。由此，得到表层材料42。准备两片该表层材料42，与比较例1同样地得到图13所示结构的热压用缓冲材料40。以涂布了未加硫的氟橡胶的面与两片的缓冲材料本体41对向的方式配置两片表层材料42。此外，有关比较例2的表层材料42的构成和制造方法的詳細内容，可以参照特許第4183558号。
(比较例3)
比较例3的热压用缓冲材料40形成图13所示的结构，基本与比较例1相同地制造，但表层材料42为芳香族聚酰亚胺布这一点不同。芳香族聚酰亚胺布的单位面积重量为200g/m2。
(比较例4)
比较例4的热压用缓冲材料是层压了8片牛皮纸的结构。各牛皮纸的单位面积重量为190g/m2。
(评价方法)
使用压缩端子对实施例1、2和比较例1～4的热压用缓冲材料进行压缩试验，评价点变形量和反复性。
具体来说，准备如图14所示的顶端为球状的压缩端子51。压缩端子51的顶端的直径为5mm。相对于实施例1、2和比较例1～4的热压用缓冲材料52，以1mm/分的速度向图14所示的箭头方向压缩该压缩端子，从0MPa加压至0.5MPa。测定图14所示的没有对热压用缓冲材料52加压的状态到图15所示的向热压用缓冲材料52施加0.5MPa的压力时的热压用缓冲材料52的厚度方向的点变形量x。
然后，对实施例1、2和比较例1～4的热压用缓冲材料进行100次挤压。挤压的条件如下述所示。首先，向加热板之间投入热压用缓冲材料，在施加了4MPa的加压状态下，用20分钟使其从常温升温至230℃。进而，将230℃的状态保持40分钟。接着，用10分钟使其冷却至常温。冷却后解除加压。以此为1次的挤压循环。在进行挤压1次、10次和100次后，分别测定由上述的0.5MPa的加压造成的热压用缓冲材料的厚度方向的点变形量x。其结果如下述表1所示。此外，在表1中，“初期”是指进行挤压之前。
(表1)
初期(μm) 挤压1次(μm) 挤压10次(μm) 挤压100次(μm)
实施例1 741 680 624 564
实施例2 763 710 648 580
比较例1 289 282 276 273
比较例2 255 247 237 234
比较例3 252 242 221 213
比较例4 405 - - -
(评价結果)
比较例4在点变形性上较为良好，但在1次热压后损坏，无法反复使用。
比较例1～3作为反复性良好的热压用缓冲材料，是现有技术中使用的结构，但其点变形量比比较例4更小，对微小凹凸的追随性较低。
另一方面，实施例1和2包括具有空隙的无纺布-树脂复合层和织布-橡胶复合层，因此，与比较例1～4相比，其点变形量较大，挤压100次后的点变形量与初期的点变形量相比，点变形量的降低得到了抑制。由于点变形量较大，因此，微小凹凸的追随性较为良好，并且，从初期的点变形量开始的降低较少，因此，在反复性方面也较为良好。
通过上述，根据本实施例，从无纺布层侧含浸树脂从而形成无纺布-树脂复合层，从织布层侧含浸橡胶从而形成织布-橡胶层，由此，能够实现提高了对微小凹凸的追随性并且能够反复使用的热压用缓冲材料。
本次揭示的实施方式和实施例的所有特点仅为例示，本发明并不局限于上述实施方式和实施例。本发明的范围显示在权利要求而不是显示在上述实施方式和实施例中，在与本发明权利要求相同意义的相同范围或和均等范围内，能够追加各种修改或变形的所有变更。
附图标记说明：
10、30、33～35、热压用缓冲材料
11、织布层
12、变形纱
13、并捻纱
14、无纺布层
15、树脂
16、橡胶
17、空隙
18、无纺布-树脂复合层
19、织布-橡胶复合层
20、织布-树脂复合层
21、无纺布-橡胶复合层
31、粘合材料层
32、其他缓冲材料
32a、第一缓冲材料
32b、第二缓冲材料
B、B1、B2、边界面。

Claims (7)

1.一种热压用缓冲材料，其包括织布层和无纺布层作为基材，其中，所述织布层在经线和纬线中的至少一方使用了变形纱，所述无纺布层配置在所述织布层的一面侧且其一部分嵌入了所述织布层中，
在位于所述无纺布层中与所述织布层相反一侧的表面形成含浸有树脂的无纺布－树脂复合层，
在所述织布层的另一面侧形成含浸有橡胶的织布－橡胶复合层，
所述无纺布－树脂复合层和所述织布－橡胶复合层在其内部具有空隙。
2.根据权利要求1所述的热压用缓冲材料，其中，
构成所述织布－橡胶复合层的橡胶含浸至所述无纺布层的一部分从而形成无纺布－橡胶复合层，
所述无纺布－橡胶复合层在其内部具有空隙。
3.根据权利要求1或2所述的热压用缓冲材料，其中，
所述变形纱包含从玻璃纤维、间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维以及聚对苯撑苯并二噁唑纤维构成的群中选择的至少1种纤维。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热压用缓冲材料，其中，
所述橡胶包含从氟橡胶、EPM、EPDM、氢化丁腈橡胶、硅橡胶、丙烯橡胶以及丁基橡胶构成的群中选择的至少1种橡胶。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热压用缓冲材料，其中，
构成所述无纺布层的无纺布包含从间位芳香族聚酰亚胺纤维、对位芳香族聚酰亚胺纤维以及聚对苯撑苯并二噁唑纤维构成的群中选择的至少1种纤维。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热压用缓冲材料，其中，
所述树脂包含从聚酰亚胺树脂，氟树脂，酚醛树脂，三聚氰胺树脂，环氧树脂，不饱和聚酯树脂，有机硅树脂，热固性丙烯酸树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、二烯丙基酯树脂以及聚氨基甲酸乙酯树脂构成的群中选择的至少1种树脂。
7.一种热压用缓冲材料的制造方法，其包括：
准备在经线和纬线中的至少一方使用了变形纱的织布层的工序；
在所述织布层的一面侧配置纺布层并向所述织布层中嵌入所述无纺布层的一部分的工序；
从所述无纺布层中与所述织布层相反的一侧的表面含浸树脂从而形成无纺布－树脂复合层的工序；
从所述织布层的另一面侧含浸橡胶从而形成织布－橡胶复合层的工序。
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