CN106103671A - 筒状活塞型柴油机用润滑油组合物 - Google Patents

筒状活塞型柴油机用润滑油组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106103671A
CN106103671A CN201580014743.7A CN201580014743A CN106103671A CN 106103671 A CN106103671 A CN 106103671A CN 201580014743 A CN201580014743 A CN 201580014743A CN 106103671 A CN106103671 A CN 106103671A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
diesel engine
mass
viscosity
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580014743.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106103671B (zh
Inventor
守田洋子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
JX Nippon Oil and Energy Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JX Nippon Oil and Energy Corp filed Critical JX Nippon Oil and Energy Corp
Publication of CN106103671A publication Critical patent/CN106103671A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106103671B publication Critical patent/CN106103671B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M125/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an inorganic material
    • C10M125/12—Metal carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

提供一种中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其中，作为润滑油基油，包含选自100℃时的运动粘度为3mm2/s以上且小于6mm2/s的矿物油和合成油、100℃时的运动粘度为6mm2/s以上且小于9mm2/s的矿物油和合成油以及100℃时的运动粘度为9mm2/s以上且13mm2/s以下的矿物油和合成油中的一种以上；以及作为金属系清净剂，包含水杨酸钙清净剂、或水杨酸钙清净剂与苯酚钙清净剂的组合，该中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物的100℃时的运动粘度为7.0～11.0mm2/s以下，70℃时的高剪切粘度为7.0～20.0mPa·s，基于高氯酸法的碱值为7～55mgKOH/g。

Description

筒状活塞型柴油机用润滑油组合物
技术领域
本发明涉及中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，特别是涉及船舶用4冲程中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物。
背景技术
在用于船舶、发电等的柴油机中，从经济性的观点出发，使用包含沥青质成分的重质燃料(C重油等)。对于这样的柴油机用的润滑油组合物，要求用于防止由于重质燃料的沥青质成分导致的发动机的污损的清净作用、中和来源于重质燃料硫分的酸性成分的酸中和性以及用于润滑油净化装置中的水洗处理的水分离性。另外，船舶用的中速4冲程筒状活塞型柴油机以更低转速的200rpm～1200rpm左右大致定速运转，并且在更高温、高负载的条件下运转，因此，作为其润滑油，为了在气缸套、轴承、凸轮等的润滑面确保适当的油膜厚度，使用具有高粘度的润滑油成为常识。
随着近年来的节能化的潮流，对于船舶用柴油机，也要求燃料消耗量的降低。例如专利文献1指出，在筒状活塞型柴油机中，活塞的第一道气环的磨耗使燃料消耗量增大，即，在活塞气环的磨耗剧烈的情况下，燃料气体从磨耗的活塞气环与气缸套之间的间隙泄露，由此燃料消耗量增大，并主张专利文献1中记载的润滑油组合物对于活塞的第一道气环的磨耗降低是有效的。
然而，对于船舶用的中速4冲程筒状活塞型柴油机，并非抑制燃料消耗量的经时性增大，而是通过润滑油积极地针对燃料消耗量的降低本身，对于这种尝试，尚未进行研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-169228号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于，提供能够降低燃料消耗量的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物。
用于解决课题的方法
本发明的第一方案为一种中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于，
作为润滑油基油，包含选自100℃时的运动粘度为3mm2/s以上且小于6mm2/s的矿物油和合成油、100℃时的运动粘度为6mm2/s以上且小于9mm2/s的矿物油和合成油以及100℃时的运动粘度为9mm2/s以上且13mm2/s以下的矿物油和合成油中的一种以上，
作为金属系清净剂，包含水杨酸钙清净剂、或水杨酸钙清净剂与苯酚钙清净剂的组合，
该中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物的100℃时的运动粘度为7.0～11.0mm2/s以下，70℃时的高剪切粘度为7.0～20.0mPa·s，基于高氯酸法的碱值为7～55mgKOH/g。
在本发明中，所谓“中速筒状活塞型柴油机”，是指筒状活塞型柴油机，其额定转速(连续最大输出时的转速。也称为连续最大转速或连续额定转速)为200转/分～1250转/分。该旋转速度典型地为300转/分～1000转/分。
作为本发明的第一方案的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物的一个优选方式，可以例示以组合物总量基准计含有0.2～5质量％的摩擦调节剂的方式。在该方式中，更优选以组合物总量基准计包含1～10质量％的PSSI为30以下的粘度指数提高剂，100℃时的运动粘度为8.0～11.0mm2/s，粘度指数为150以上，70℃时的高剪切粘度为7.0～19.0mPa·s，150℃时的高剪切粘度为2.3～3.0mPa·s，特别优选除上述以外，进一步作为上述水杨酸钙至少包含具有碳原子数20～30的烃基的水杨酸钙。
在本发明中，所谓“70℃时的高剪切粘度”和“150℃时的高剪切粘度”，是指ASTM D4683所规定的高温高剪切粘度(HTHS粘度)，分别在70℃和150℃时测定的值。
另外，所谓“PSSI”，是指按照ASTM D 6022-01(永久剪切稳定性指数计算的标准实践规程，Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)，根据通过ASTM D6278-02(使用欧洲柴油机喷射装置的含流体聚合物的剪切稳定性的测定方法，Test Method for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using aEuropean Diesel Injector Apparatus)测定的数据计算得到的聚合物的永久剪切稳定性指数(Permanent Shear Stability Index)。
作为本发明的第一方案的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物的其他的优选方式，可以例示以组合物总量基准计包含1～10质量％的PSSI为30以下的粘度指数提高剂，100℃时的运动粘度为8.0～11.0mm2/s，粘度指数为150以上，70℃时的高剪切粘度为7.0～19.0mPa·s，150℃时的高剪切粘度为2.3～3.0mPa·s的方式。在该方式中，更优选以组合物总量基准计包含0.2～5质量％的摩擦调节剂，特别优选为除上述以外，进一步作为上述水杨酸钙至少包含具有碳原子数20～30的烃基的水杨酸钙。
本发明的第二方案为一种中速筒状活塞型柴油机的润滑方法，其特征在于，利用本发明的第一方案的润滑油组合物对中速筒状活塞型柴油机进行润滑。
本发明的第二方案的中速筒状活塞型柴油机的润滑方法通常包括将本发明的第一方案的润滑油组合物供给到中速筒状活塞型柴油机的工序。
本发明的第二方案的润滑方法可以优选在制动平均有效压力为1.8MPa以上的中速筒状活塞型柴油机中采用。
发明的效果
根据本发明的第一方案的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物和本发明的第二方案的中速筒状活塞型柴油机的润滑方法，能够降低中速筒状活塞型柴油机的燃料消耗量。
具体实施方式
以下，对于本发明进行详述。另外，在没有特别说明的情况下，对于数值A和B，“A～B”这样的表现意味着“A以上且B以下”。在这种表现中仅对数值B标注单位的情况下，该单位也适用于数值A。另外，“或”以及“或者”的词，在没有特别说明的情况下，意味着逻辑与。
＜(A)润滑油基油＞
本发明的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物中的润滑油基油为选自100℃时的运动粘度为3mm2/s以上且小于6mm2/s的矿物油和合成油、100℃时的运动粘度为6mm2/s以上且小于9mm2/s的矿物油和合成油以及100℃时的运动粘度为9mm2/s以上且12mm2/s以下的矿物油和合成油中的一种或两种以上的组合。
作为矿物油，没有特别限制，可以使用用于通常的润滑油的矿物油系基油。具体而言，可以例示：将对原油进行常压蒸馏得到的常压残油进行减压蒸馏，得到润滑油馏分，对该润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂提取、氢解、溶剂脱蜡、加氢精制等处理中的一种以上来精制得到的产物；或者蜡异构化矿物油；利用对于通过费-托法等制造的GTL WAX(gas·to·liquid·wax)进行异构化的方法来制造的润滑油基油等。
矿物油系基油的全部芳香族分没有特别限制，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。全部芳香族分也可以为0质量％，从添加剂的溶解性的点考虑，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，特别优选为20质量％以上。在基油的全部芳香族分超过40质量％的情况下，氧化稳定性变差，因而不优选。另外，上述全部芳香族分是指按照ASTM D2549测定的芳香族馏分(aromatic fraction)含量。通常，该芳香族馏分中，除了烷基苯、烷基萘以外，还包含蒽、菲、这些的烷基化物、苯环缩合四环以上得到的化合物、以及吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂芳基的化合物等。
矿物油系基油中的硫分没有特别限制，优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，硫分也可以为0质量％，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上。通过使用以某种程度包含硫分的矿物油系基油，能够提高添加剂的溶解性。
作为合成油，没有特别限制，可以使用用于通常的润滑油的合成系基油。具体而言，可以例示：聚丁烯及其氢化物；1-辛烯、1-癸烯、十二烯等的低聚物、或其混合物的低聚物等的、聚α-烯烃及其氢化物；戊二酸双十三烷基酯、二-2-乙基己基己二酸酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等的二酯；三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等的多元醇酯；马来酸二丁酯等的二羧酸类与碳原子数2～30的α-烯烃的共聚物；烷基萘、烷基苯、芳香族酯等的芳香族系合成油；以及这些的混合物等。
作为100℃时的运动粘度为3mm2/s以上且小于6mm2/s的矿物油系基油和合成系基油，可以例示SAE10等的矿物油系基油和合成系基油。作为100℃时的运动粘度为6mm2/s以上且小于9mm2/s的矿物油和合成油，可以例示SAE20等的矿物油系基油和合成系基油。另外，作为100℃时的运动粘度为9mm2/s以上且12mm2/s以下的矿物油和合成油，可以例示SAE30等的矿物油系基油和合成系基油。
作为本发明的润滑油基油的优选的方案，可以例示选自下述的(A-1)至(A-3)中的一种或两种以上的混合物。
(A-1)饱和分为90质量％以上、硫分以元素量计为0.03质量％以下、并且粘度指数为80以上的矿物油系基油
(A-2)饱和分小于90质量％、硫分以元素量计超过0.03质量％、并且粘度指数为80以上的矿物油系基油
(A-3)合成系基油
另外，本发明中所谓的饱和分，是指通过ASTM D 2007-93所规定的方法测定的饱和分。
润滑油基油的粘度指数没有特别限制。但是，从自低温至高温得到优异的粘度特性的观点出发，粘度指数的值优选为80以上，更优选为85以上，进一步优选为90以上。对粘度指数的上限值没有特别限制，从添加剂的溶解性、贮藏稳定性的点考虑，优选为170以下，更优选为160以下。
润滑油基油的蒸发损失量没有特别限制，从油消耗量的观点出发，优选以NOACK蒸发量(按照ASTM D 5800测定的润滑油的蒸发量)为20质量％以下，进一步优选为16质量％以下，特别优选为10质量％以下。
＜(B)金属系清净剂＞
本发明的润滑油组合物作为金属系清净剂至少含有水杨酸钙清净剂。本发明的润滑油组合物作为金属系清净剂可以仅包含水杨酸钙清净剂，也可以在水杨酸钙清净剂的基础上组合包含苯酚钙清净剂。
作为构成水杨酸钙系清净剂的烷基水杨酸金属盐的烷基，为碳原子数10～40、优选为碳原子数10～19或碳原子数20～30、进一步优选为碳原子数14～18或碳原子数20～26的烷基，从低温粘度特性优异的点考虑，理想的为碳原子数14～18的烷基，从省燃耗性优异的点考虑，理想的为碳原子数20～30的烷基。
作为碳原子数10～40的烷基，可以列举例如：癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。这些烷基可以是直链状，也可以是支链状，也可以是伯烷基、仲烷基、叔烷基，优选为仲烷基。
本发明的润滑油组合物中的水杨酸钙清净剂的含量以包含稀释剂的形式，通常为0.1～30质量％，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。另外，从提高省燃耗性的观点出发，作为皂量以组合物总量基准计通常为2～15质量％，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，另外优选为15质量％以下，更优选为13质量％以下。另外，在本发明中，金属系清净剂的皂量的质量，是指作为没有与其他添加剂进行阳离子交换的中性盐的质量。
作为本发明的润滑油组合物中的水杨酸钙清净剂，例如可以使用具有碳原子数14～18等的短链烷基的水杨酸钙清净剂。并且，例如可以使用具有碳原子数20～30的长链烷基的水杨酸钙清净剂。这些可以仅使用一种，也可以组合使用两者。但是，从进一步提高本发明的润滑油组合物的省燃耗性的观点出发，优选含有具有碳原子数20～30的长链烷基的水杨酸钙清净剂。在本发明的润滑油组合物中，作为金属清净剂含有具有碳原子数20～30的长链烷基的水杨酸钙清净剂的情况下，从提高省燃耗性的观点出发，其含量作为皂量以组合物总量基准计优选为2.0质量％以上，更优选为3.0质量％以上。上限没有特别限制，若考虑到低温流动性，则具有碳原子数20～30的长链烷基的水杨酸钙清净剂的皂量相对于全部水杨酸钙的皂量的质量比优选为0.8以下。
制造水杨酸钙系清净剂的方法没有特别限制，可以通过公知的方法制造。例如，可以通过如下方法制造：通过相对于苯酚1mol，利用1mol或1mol以上的乙烯、丙烯、丁烯等的聚合物或共聚物等的碳原子数10～40的烯烃，优选利用乙烯聚合物等的直链α-烯烃，进行烷基化之后，用二氧化碳气体等进行羧化的方法、或者通过相对于水杨酸1mol，利用1mol或1mol以上的上述烯烃，优选利用上述直链α-烯烃进行烷基化的方法等，制造烷基水杨酸；使该烷基水杨酸与氧化钙、氢氧化钙等的钙碱进行反应、或者暂时形成钠盐、钾盐等的碱金属盐之后，进一步用钙离子置换碱金属离子等。另外，这些反应通常在己烷等的脂肪族烃溶剂、二甲苯等的芳香族烃溶剂、轻质润滑油基油等的溶媒中进行。
水杨酸钙系清净剂中还包含：通过对如上述得到的水杨酸钙(中性盐)进一步将过剩的钙盐、钙碱(氧化钙、氢氧化钙)在水的存在下进行加热而得到的碱性盐；通过在二氧化碳气体或者硼酸或硼酸盐等的存在下使上述中性盐与氢氧化钙等的碱进行反应得到的高碱性盐。
通过在本发明的润滑油组合物中，作为金属系清净剂仅含有水杨酸钙清净剂的方式，能够进一步提高省燃耗性能，从而最为优选。但是，另一方面，也可以并用其他的金属系清净剂。该情况下，从胶束稳定性的观点出发，作为水杨酸钙清净剂以外的金属系清净剂优选使用酚盐系清净剂，特别优选使用苯酚钙清净剂。
作为苯酚钙清净剂，优选使用例如：至少具有1个碳原子数4～30、优选为碳原子数10～18的直链或支链烷基的烷基苯酚与硫进行反应得到的烷基酚硫化物的钙盐；或烷基酚与甲醛进行反应得到的烷基酚的曼尼希反应产物的钙盐。
使用苯酚钙系清净剂时的含量没有特别限制，以组合物总量基准计通常为0.1～30质量％，优选为0.5～10质量％，特别优选为1.0～3质量％。
在本发明的润滑油组合物中，作为金属系清净剂并用水杨酸钙清净剂与其他的金属系清净剂(例如苯酚钙清净剂)的情况下，水杨酸钙清净剂的皂量相对于金属系清净剂的总皂量的质量比(水杨酸钙皂量/金属系清净剂的总皂量)优选为0.6以上，更优选为0.7以上。对于上限没有特别限制，如上所述，也可以是作为金属系清净剂仅含有水杨酸钙清净剂的方式。
只要能够使润滑油组合物的碱值成为后述所要求的范围内，本发明的润滑油组合物中的金属系清净剂的碱值就没有特别限制。但是，通常为0～500mgKOH/g，优选为20～450mgKOH/g。
以包含稀释剂的形式，本发明的润滑油组合物中的金属系清净剂的总含量为0.1～30质量％，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，特别优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
＜(C)摩擦调节剂＞
本发明的润滑油组合物优选含有摩擦调节剂。作为本发明的润滑油组合物中的摩擦调节剂，可以没有特别限制地使用公知的无灰摩擦调节剂、钼系摩擦调节剂。
作为无灰摩擦调节剂，可以列举例如在分子中至少具有1个碳原子数6～30的烃基的脂肪族胺化合物、脂肪族亚胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、脂肪族脲、脂肪族酰肼等的无灰摩擦调节剂。上述烃基优选为烷基或烯基，特别优选为直链烷基或直烯基。另外，上述烃基的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，另外优选为24以下。
作为脂肪族胺化合物，可以例示具有碳原子数6～30的直链或支链、优选为直链的烷基或烯基的脂肪族单胺；具有碳原子数6～30的直链或支链、优选为直链的烷基或烯基的脂肪族聚胺；或者这些脂肪族胺的烯基氧化物加成物等。
作为脂肪酸酯，可以例示碳原子数7～31的直链或支链、优选为直链的脂肪酸与脂肪族一元醇或脂肪族多元醇的酯等，作为更具体的例子，可以例示甘油、脱水山梨糖醇等多元醇与油酸等脂肪酸的酯(作为典型的例子为甘油单油酸酯等。)。
作为脂肪酰胺，可以例示碳原子数7～31、优选为碳原子数12～24、更优选为16～20的直链或支链、优选为直链的脂肪酸与脂肪族单胺或脂肪族聚胺的酰胺等。
作为其他的优选的一组无灰系摩擦调节剂，可以例示下述通式(1)所示的脂肪族(硫代)脲化合物及其酸改性物。
在通式(1)中，R1为碳原子数1～30的脂肪族烃基，优选为碳原子数10～30的脂肪族烃基，更优选为碳原子数12～24的烷基或烯基。R2和R3分别独立地为碳原子数1～30的脂肪族烃基或氢，优选为碳原子数1～10的脂肪族烃基或氢，进一步优选为碳原子数1～4的脂肪族烃基或氢，特别优选为氢。X1为氧或硫，优选为氧。
作为通式(1)所示的含氮化合物的特别优选的例子，可以列举X1为氧、R1为碳原子数12～24的烷基或烯基、R2和R3为氢的脲化合物及其酸改性物，具体而言，可以列举十二烷基脲、十三烷基脲、十四烷基脲、十五烷基脲、十六烷基脲、十七烷基脲、十八烷基脲、油烯基脲以及这些的酸改性物。这些之中，可以特别优选使用油烯基脲(C18H35-NH-C(＝O)-NH2)及其酸改性物(例如硼酸改性物等)。
作为其他的优选的一组无灰系摩擦调节剂，可以例示下述通式(2)所示的酰肼化合物及其酸改性物。
在通式(2)中，R4为碳原子数1～30的脂肪族烃基，优选为碳原子数10～30的脂肪族烃基，更优选为碳原子数12～24的烷基或烯基。R5～R7分别独立地为碳原子数1～30的脂肪族烃基或氢，优选为碳原子数1～10的脂肪族烃基或氢，更优选为碳原子数1～4的脂肪族烃基或氢，进一步优选为氢。
作为通式(2)所示的酰肼化合物的特别优选的例子，可以列举R4为碳原子数12～24的烷基或烯基、R5、R6和R7为氢的酰肼化合物及其酸改性物，具体而言，可以例示十二酸酰肼、十三酸酰肼、十四酸酰肼、十五酸酰肼、十六酸酰肼、十七酸酰肼、十八酸酰肼、油酸酰肼、芥酸酰肼及其酸改性物(例如硼酸改性物等。)。这些之中，可以特别优选使用油酸酰肼(C17H33-C(＝O)-NH-NH2)及其酸改性物、芥酸酰肼(C21H41-C(＝O)-NH-NH2)及其酸改性物。
在本发明中，上述的无灰系摩擦调节剂之中，可以优选使用选自脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪族脲及其酸改性物、以及脂肪族酰肼及其酸改性物中的一种以上的无灰系摩擦调节剂。作为优选的组合的例子，例如，可以列举脂肪酸酯系无灰摩擦调节剂与脂肪酰胺系无灰摩擦调节剂的组合(例如，甘油单油酸酯与油烯基脲的组合等)。
作为钼系摩擦调节剂，可以列举例如二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、钼-胺配位化合物等的有机钼化合物。
作为二硫代氨基甲酸钼，可以使用例如下述通式(3)所示的化合物。
上述通式(3)中，R8～R11可以分别相同或不同地为碳原子数2～24的烷基或碳原子数6～24的(烷基)芳基，优选为碳原子数4～13的烷基或碳原子数10～15的(烷基)芳基。烷基可以是伯烷基、仲烷基、叔烷基中的任意种，并且可以是直链或支链状。另外，“(烷基)芳基”意味着“芳基或者烷基芳基”。在烷基芳基中，芳香环上的烷基的取代位置是任意的。Y1～Y4分别独立地为硫原子或氧原子。
作为二硫代磷酸钼，例如可以使用下述通式(4)所示的化合物。
上述通式(4)中，R12～R15可以分别相同或不同地为碳原子数2～30的烷基或碳原子数6～18的(烷基)芳基。烷基的碳原子数优选为碳原子数5～18，更优选为碳原子数5～12。(烷基)芳基的碳原子数优选为碳原子数10～15。Y5～Y8分别独立地为硫原子或氧原子。烷基可以是伯烷基、仲烷基、叔烷基中的任意种，并且可以是直链或支链状。另外，在烷基芳基中，芳香环上的烷基的取代位置是任意的。
作为钼系摩擦调节剂，从在润滑油组合物的粘度低的情况下，也能够提高耐磨耗性的点考虑，可以特别优选地使用二硫代氨基甲酸钼。
在本发明的润滑油组合物中含有这些的摩擦调节剂的情况下，其合计的含量以组合物总量基准计优选为0.2～5质量％，下限更优选为0.5质量％以上，另外，上限更优选为2.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下。
另外，在本发明的润滑油组合物中，优选为含有钼系摩擦调节剂，其含量以钼量计优选为组合物总量基准计的100～1500质量ppm，特别优选为200～1000质量ppm。另外，也可以组合含有钼系摩擦调节剂和无灰系摩擦调节剂。
＜(D)粘度指数调节剂＞
本发明的润滑油组合物优选为含有粘度指数提高剂。本发明的润滑油组合物中的粘度指数提高剂没有特别限制，可以使用非分散型或分散型的含酯基的粘度指数提高剂、非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂、苯乙烯-二烯氢化共聚物、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物、聚烷基苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯-烯烃共聚物等的公知的粘度指数提高剂。
其中，本发明的润滑油组合物中，作为粘度指数提高剂优选使用乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物等的烯烃共聚物。
作为本发明的润滑油组合物中的粘度指数提高剂，优选使用PSSI为30以下的粘度指数提高剂，例如可以使用上述例示的粘度指数提高剂中PSSI为30以下的粘度指数提高剂。其中所谓PSSI，是指按照ASTM D 6022-01(永久剪切稳定性指数计算的标准实践规程，Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)，根据利用ASTM D6278-02(使用欧洲柴油机喷射装置的含流体聚合物的剪切稳定性的测定方法，Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a EuropeanDiesel Injector Apparatus)测定的数据计算得到的聚合物的永久剪切稳定性指数(Permanent Shear Stability Index)。粘度指数提高剂的PSSI更优选为25以下。PSSI为上述上限值以下的粘度指数提高剂的剪切稳定性高，因此，能够通过降低润滑油组合物的初期的运动粘度，进一步提高省燃耗性。在PSSI超过30的情况下，存在在动力输出用传动装置被剪切，粘度降低，油膜形成能力降低，由此发生烧结的担忧。另外，从粘度指数提高效果的点出发，粘度指数提高剂的PSSI优选为5以上。
本发明的润滑油组合物中的粘度指数提高剂的重均分子量通常为10,000～400,000，从剪切稳定性、溶解性等的观点出发，优选为380,000以下，更优选为360,000以下，另外，从粘度指数提高效果的观点出发，优选为50,000以上，更优选为100,000以上。
在本发明的润滑油组合物中含有粘度指数提高剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为1.0～15.0质量％，优选为1.5～10.0质量％，更优选为2.0～9.0质量％。在粘度指数提高剂的含量小于1.0质量％的情况下，粘度的提高效果不够充分，另外，在含量超过15.0质量％的情况下，存在组合物的剪切稳定性变差以及清净性变差的担忧。
＜其他的添加剂＞
本发明的润滑油组合物除了上述说明的润滑油基油和金属系清净剂以外，还可以含有选自无灰分散剂、抗磨剂或极压剂、抗氧化剂、流点降低剂、金属钝化剂、腐蚀防止剂、防锈剂、抗乳化剂和消泡剂中的至少一种。
作为无灰分散剂，可以没有特别限制地使用用于润滑油的公知的无灰分散剂。例如，可以列举在分子中至少具有1个碳原子数40～400的直链或支链状的烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物。
作为含氮化合物，例如，可以列举丁二酰亚胺、苯甲胺、聚胺、曼尼希碱，作为其衍生物，可以列举使硼酸、硼酸盐等的硼化合物、(硫代)磷酸、(硫代)磷酸盐等的磷化合物、有机酸、羟基(聚)氧化亚烷基碳酸酯等作用于这些含氮化合物得到的衍生物。在本发明中，可以配合选自这些中的任意一种或者两种以上。
作为无灰分散剂，从高温清净性的点出发，优选为单型和/或双型的丁二酰亚胺系无灰分散剂、特别优选为双型的丁二酰亚胺系无灰分散剂，另外，作为丁二酰亚胺系无灰分散剂，可以含有硼，也可以不含硼，从耐烧结性的点考虑，特别优选为含有硼的丁二酰亚胺系无灰分散剂。
在本发明的润滑油组合物含有无灰分散剂的情况下，其含量没有特别限制，例如可以设成以组合物总量基准计为0.1～5质量％等，从确保用于柴油机的净油装置中的水洗处理的水分离性的观点出发，以组合物总量基准计优选为小于3质量％，更优选为小于2质量％，以氮量换算计优选为小于0.05质量％，更优选为小于0.04质量％。另外，还可以设为不含无灰分散剂的方式的润滑油组合物。
作为抗磨剂或极压剂，可以没有特别限制地使用公知的抗磨剂或极压剂。例如，可以使用硫系、磷系、硫-磷系的极压剂等，具体而言，可以列举二硫代磷酸锌、亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、这些的胺盐、这些的金属盐、这些的衍生物、二硫代氨基甲酸盐、二硫化物类、聚硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。在本发明的润滑油组合物中含有这些的抗磨剂或极压剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.01～5质量％。
作为抗氧化剂，可以没有特别限制地使用公知的抗氧化剂。例如，可以列举2,6-二叔丁基-4-甲酚(DBPC)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)等的酚系抗氧化剂；烷基二苯胺、(烷基)苯基-α-萘胺等的胺系抗氧化剂；以及金属系抗氧化剂。在本发明的润滑油组合物中含有抗氧化剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.1～5质量％。
作为流点降低剂，按照所使用的润滑油基油的性状，可以没有特别限制地使用例如聚甲基丙烯酸酯系聚合物等的公知的流点降低剂。在本发明的润滑油组合物中含有流点降低剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.01～1质量％。
作为腐蚀防止剂，可以没有特别限制地使用例如苯并三唑系、甲苯三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物等的公知的腐蚀防止剂。在本发明的润滑油组合物中含有这些的腐蚀防止剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.005～5质量％。
作为防锈剂，可以没有特别限制地使用例如石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、丁二酸烯基酯和多元醇酯等的公知的防锈剂。在本发明的润滑油组合物中含有这些防锈剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.005～5质量％。
作为抗乳化剂，可以没有特别限制地使用例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯醚和聚氧化乙烯烷基萘醚等的聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等的公知的抗乳化剂。在本发明的内燃机用润滑油组合物中含有这些的抗乳化剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.005～5质量％。
作为金属钝化剂，可以没有特别限制地使用例如咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑及其衍生物、1,3,4-噻二唑多硫化物、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸盐、2-(烷基二硫代)苯并咪唑和β-(邻羧基苄基硫代)丙腈等的公知的金属钝化剂。在本发明的润滑油组合物中含有这些金属钝化剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.005～1质量％。
作为消泡剂，可以没有特别限制地使用例如有机硅、氟代硅烷醇和氟代烷基醚等的公知的消泡剂。在本发明的润滑油组合物中含有这些的消泡剂的情况下，其含量以组合物总量基准计通常为0.0005～1质量％。
＜润滑油组合物＞
本发明的润滑油组合物的100℃时的运动粘度为7.0～11.0mm2/s，优选为8.0～11.0mm2/s，更优选为8.0mm2/s以上且小于10.0mm2/s。若组合物的运动粘度低于7.0mm2/s，则难以确保对于中速柴油机的可靠性所必需的油膜厚度、油压。另外，若组合物的运动粘度超过11.0mm2/s，则难以发挥降低燃料消耗的效果。另外，这里所说的100℃时的运动粘度，是指ASTM D 445所规定的100℃时的运动粘度。
本发明的润滑油组合物的70℃时的高剪切粘度为7.0～20.0mPa·s，优选为19mPa·s以下，更优选为17mPa·s以下。另外，优选为8mPa·s以上，更优选为9mPa·s以上。在本发明中，70℃时的高剪切粘度是指，根据ASTM D 4683所规定的方法，改变温度所测定的70℃时的高温高剪切粘度(HTHS粘度)。在70℃时的高剪切粘度小于7.0mPa·s的情况下，存在润滑性不足的担忧，超过20.0mPa·s的情况下，难以充分地提高省燃耗性。
只要能够使70℃时的高剪切粘度在上述范围内，则本发明的润滑油组合物的150℃时的高剪切粘度就没有特别限制，优选为2.3～3.3mPa·s，更优选为3.0mPa·s以下。另外，优选为2.6以上。在本发明中，150℃时的高剪切粘度是指，ASTM D 4683所规定的150℃时的高温高剪切粘度(HTHS粘度)。通过150℃时的高剪切粘度在上述范围内，能够既维持润滑性，又进一步提高省燃耗性。
为了对于使用含有沥青质的高硫燃料的情况也发挥良好的高温清净性以及酸中和性能，本发明的润滑油组合物的碱值需要设为7mgKOH/g以上，优选设为9mgKOH/g以上，更优选设为10mgKOH/g以上。另外，为了避免由于过剩的灰分堆积在活塞顶岸而导致的缸套的缸孔磨损(bore polish)、划伤，需要设为55mgKOH/g以下，优选设为50mgKOH/g以下。
其中所谓碱值，表示根据ASTM D 2896测定的基于高氯酸法的碱值。
本发明的润滑油组合物的硫酸灰分量没有特别限制，优选为0.9质量％以上，更优选为1.2质量％以上，优选为7.0质量％以下，更优选为6.5质量％以下。这里所说的硫酸灰分，表示通过JIS K2272的5.“硫酸灰分的试验方法”所规定的方法测定的值，主要起因于含金属的添加剂。
实施例
以下，基于实施例和比较例，对本发明进行进一步具体地说明。但是，本发明不限定于这些实施例。
＜实施例1～9和比较例1～2＞
如表1所示，分别制备本发明的润滑油组合物(实施例1～9)和比较用的润滑油组合物(比较例1～2)。表中，“inmass％”是指以基油总量基准计的质量％，“mass％”是指以组合物总量基准计的质量％。
[表1]
*1)矿物油系基油，40℃运动粘度19.9mm2/s，100℃运动粘度4.3mm2/s，粘度指数125，硫分＜0.03％
*2)矿物油系基油，40℃运动粘度54.9mm2/s，100℃运动粘度7.4mm2/s，粘度指数95，硫分0.66％
*3)矿物油系基油，40℃运动粘度95.0mm2/s，100℃运动粘度11.0mm2/s，粘度指数97，硫分0.58％
*4)矿物油系基油，40℃运动粘度476.1mm2/s，100℃运动粘度31.4mm2/s，粘度指数96，硫分0.44％
*5)苯酚Ca，碱值255mgKOH/g，皂量30mass％，碳酸钙量20mass％
*6)水杨酸Ca，源自碳原子数14-18的烯烃的C14-18烷基，碱值170mgKOH/g，皂量38mass％，碳酸钙量11mass％
*7)水杨酸Ca，源自碳原子数14-18的烯烃的C14-18烷基，碱值280mgKOH/g，皂量23mass％，碳酸钙量22mass％
*8)水杨酸Ca，源自碳原子数20-30的烯烃的C20-30烷基，碱值230mgKOH/g，皂量39mass％，碳酸钙量17mass％
*9)水杨酸Ca，源自碳原子数20-30的烯烃的C20-30烷基，碱值320mgKOH/g，皂量35mass％，碳酸钙量25mass％
*10)水杨酸Ca，源自碳原子数20-30的烯烃的C20-30烷基，碱值60mgKOH/g，皂量43mass％，碳酸钙量0.8mass％
*11)二硫代氨基甲酸钼，Mo量含量100,000ppm
*12)甘油单油酸酯
*13)油烯基脲
*14)乙烯-丙烯共聚物，PSSI：24，重均分子量120,000
*15)胺系抗氧化剂
*16)二硫代磷酸锌
*17)聚丁烯丁二酰亚胺，N分1.75质量％
*18)TBS粘度计，106/s
*19)290rpm，52℃
*20)290rpm，室温
*21)294N，1800rpm，30min
*22)球-板(Ball-Plate)，20Hz，15mm，200N，150℃
(燃料消耗量降低性能的评价(1)：WD300发动机燃耗试验)
对实施例1～9和比较例1～2的润滑油组合物，分别测定作为中速4循环筒状活塞型柴油机的发动机油使用时的燃料消耗量。作为船舶用中速4循环筒状活塞型柴油机使用Ricardo公司制WD300(孔径135mm×冲程152mm、单气筒、平均有效压力2.5MPa、额定转速1200rpm)，作为燃料使用JIS K2204所规定的1号轻油(硫分小于0.0010质量％)，以发动机转速1200rpm、负载54kW的条件进行1小时定速运转，将该期间的燃料消耗量换算为每单位输出的值(g/kWh)。将结果示于表1中。
(燃料消耗量降低性能的评价(2)：3DK-20发动机燃耗试验)
对实施例2、4、9和比较例1的润滑油组合物，分别测定作为船舶用中速4循环筒状活塞型柴油机的发动机油使用时的燃料消耗量。作为船舶用中速4循环筒状活塞型柴油机使用Daihatsu制3DK-20(孔径200mm×冲程300mm、3气筒、平均有效压力2.1MPa、连续最大输出455kW、额定转速900rpm)，作为燃料使用JIS K2205所规定的一种1号重油(硫分0.5质量％以下)。对于85％负载时的测定，以发动机转速890rpm、负载280kW的条件进行1小时定速运转。对于50％负载时的测定，以发动机转速890rpm、负载163kW的条件进行1小时定速运转。将各自的燃料消耗量换算为每单位功率的值(g/kWh)。将结果示于表1中。
(耐负荷能力的评价：法列克司试验)
对实施例2、4、9和比较例2的润滑油组合物，分别按照ASTM D 3233，利用法列克司试验机，通过使负荷连续性地上升直至发生烧结为止的A法、以及使负荷阶段性地上升的B法这两者，评价耐负荷能力。销的转速在A法、B法中均设为290rpm。另外，A法的试验以52℃进行，B法的试验以室温进行。将发生烧结时的负荷(lbf)示于表1中。
(耐磨耗性的评价(1)：壳牌高速四球试验)
对实施例2、4、9和比较例2的润滑油组合物，分别按照JPI-5S-32-90，利用壳牌(Shell)四球摩擦试验机，评价耐磨耗性。以负荷294N(30kgf)、油温75℃、旋转速度1800rpm进行1小时运转之后，测定在球的接触点产生的磨耗痕径。将结果示于表1中。
(耐磨耗性的评价(2)：TE77往复运动摩擦试验机(Phoenix Tribology Ltd.制)
对实施例2、4、9和比较例2的润滑油组合物，分别利用TE77往复运动摩擦试验机，评价耐磨耗性。接触方式设为利用直径6mm的试验球的球盘方式。另外，试验球、试验板的材质均为SUJ-2相当。将润滑油的温度设为150℃，以负荷200N、双振幅15mm、频率20Hz的条件进行1小时运转之后，测定在球的接触点产生的磨耗痕径。将结果示于表1中。
(评价结果)
从表1可知，实施例1～9的润滑油组合物均在WD300发动机燃耗试验中，相对于100℃时的运动粘度和70℃时的高剪切粘度为本发明的范围外的比较例1～2的组合物，能够降低燃料消耗。
含有摩擦调节剂的实施例2～5、7～9的组合物显示出比不含摩擦调节剂的实施例1的组合物更优异的省燃耗性。
包含PSSI为30以下的粘度指数提高剂、100℃时的运动粘度为8.0～11.0mm2/s、粘度指数为150以上、70℃时的高剪切粘度为7.0～19.0mPa·s、150℃时的高剪切粘度为2.3～3.0mPa·s的实施例6～9的组合物不含摩擦调节剂也在WD300发动机燃耗试验中显示出优异的省燃耗性(实施例6)，在含有摩擦调节剂的情况下显示出更优异的省燃耗性(实施例7～9)。
在对实施例2、4、9的组合物进行的3DK-20发动机燃耗试验中，50％负载时的燃耗降低效果超过85％负载时的燃耗降低效果。从该结果，可知本发明的润滑油组合物对于中～低负载运转时的燃耗降低特别有效。
另外，实施例2、4、9的组合物均具有与比较例2的组合物相比不逊色的耐负荷能力和耐磨耗性。
从以上的结果表示，根据本发明的润滑油组合物，能够降低中速筒状活塞型柴油机的燃料消耗。
产业上的可利用性
本发明的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物和使用该组合物的中速筒状活塞型柴油机的润滑方法能够优选利用于船舶用或发电用的中速筒状活塞型柴油机的润滑，能够特别优选地利用于船舶用中速筒状活塞型柴油机的润滑。

Claims (9)

1.一种中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
作为润滑油基油，包含选自100℃时的运动粘度为3mm2/s以上且小于6mm2/s的矿物油和合成油、100℃时的运动粘度为6mm2/s以上且小于9mm2/s的矿物油和合成油以及100℃时的运动粘度为9mm2/s以上且13mm2/s以下的矿物油和合成油中的一种以上，
作为金属系清净剂，包含水杨酸钙清净剂、或水杨酸钙清净剂与苯酚钙清净剂的组合，
该中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物的100℃时的运动粘度为7.0～11.0mm2/s以下，70℃时的高剪切粘度为7.0～20.0mPa·s，基于高氯酸法的碱值为7～55mgKOH/g。
2.如权利要求1所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
以组合物总量基准计包含0.2～5质量％的摩擦调节剂。
3.如权利要求2所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
以组合物总量基准计包含1～10质量％的PSSI为30以下的粘度指数提高剂，
100℃时的运动粘度为8.0～11.0mm2/s，
粘度指数为150以上，
70℃时的高剪切粘度为7.0～19.0mPa·s，
150℃时的高剪切粘度为2.3～3.0mPa·s。
4.如权利要求3所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
作为所述水杨酸钙，至少包含具有碳原子数20～30的烃基的水杨酸钙。
5.如权利要求1所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
以组合物总量基准计包含1～10质量％的PSSI为30以下的粘度指数提高剂，
100℃时的运动粘度为8.0～11.0mm2/s，
粘度指数为150以上，
70℃时的高剪切粘度为7.0～19.0mPa·s，
150℃时的高剪切粘度为2.3～3.0mPa·s。
6.如权利要求5所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
以组合物总量基准计包含0.2～5质量％的摩擦调节剂。
7.如权利要求6所述的中速筒状活塞型柴油机用润滑油组合物，其特征在于：
作为所述水杨酸钙，至少包含具有碳原子数20～30的烃基的水杨酸钙。
8.一种中速筒状活塞型柴油机的润滑方法，其特征在于：
利用权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物对中速筒状活塞型柴油机进行润滑。
9.如权利要求8所述的中速筒状活塞型柴油机的润滑方法，其特征在于：
所述中速筒状活塞型柴油机的制动平均有效压力为1.8MPa以上。
CN201580014743.7A 2014-03-28 2015-03-27 筒状活塞型柴油机用润滑油组合物 Active CN106103671B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-070295 2014-03-28
JP2014070295A JP6284802B2 (ja) 2014-03-28 2014-03-28 トランクピストン型ディーゼル機関用潤滑油組成物
PCT/JP2015/059653 WO2015147270A1 (ja) 2014-03-28 2015-03-27 トランクピストン型ディーゼル機関用潤滑油組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106103671A true CN106103671A (zh) 2016-11-09
CN106103671B CN106103671B (zh) 2019-09-17

Family

ID=54195774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580014743.7A Active CN106103671B (zh) 2014-03-28 2015-03-27 筒状活塞型柴油机用润滑油组合物

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6284802B2 (zh)
KR (1) KR102270368B1 (zh)
CN (1) CN106103671B (zh)
SG (1) SG11201607782SA (zh)
WO (1) WO2015147270A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110770332A (zh) * 2017-06-27 2020-02-07 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 润滑油组合物
CN110914387A (zh) * 2018-02-16 2020-03-24 出光兴产株式会社 润滑油组合物
CN111019740A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 中国石油天然气股份有限公司 一种船用润滑油

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017164404A1 (ja) * 2016-03-25 2017-09-28 Ｊｘエネルギー株式会社 トランクピストン型ディーゼル機関用潤滑油組成物
US10443008B2 (en) 2017-06-22 2019-10-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Marine lubricating oils and method of making and use thereof
JP2023053749A (ja) * 2021-10-01 2023-04-13 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関用潤滑油組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011132340A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp クロスヘッド型ディーゼル機関用システム潤滑油組成物
CN102459546A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物
JP2013170217A (ja) * 2012-02-21 2013-09-02 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4883255B2 (ja) * 2004-03-16 2012-02-22 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP4994044B2 (ja) 2007-01-05 2012-08-08 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物
JP2010090252A (ja) * 2008-10-07 2010-04-22 Nippon Oil Corp 潤滑油組成物
JP2010280818A (ja) * 2009-06-04 2010-12-16 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物及びその製造方法
JP5642946B2 (ja) * 2009-06-19 2014-12-17 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP5483330B2 (ja) * 2009-12-24 2014-05-07 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 クロスヘッド型ディーゼル機関用システム潤滑油組成物
WO2013046484A1 (ja) * 2011-09-27 2013-04-04 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 クロスヘッド型ディーゼル機関用システム油組成物
JP5809582B2 (ja) * 2012-02-21 2015-11-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5952846B2 (ja) * 2014-01-31 2016-07-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2015129022A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459546A (zh) * 2009-06-04 2012-05-16 吉坤日矿日石能源株式会社 润滑油组合物
JP2011132340A (ja) * 2009-12-24 2011-07-07 Jx Nippon Oil & Energy Corp クロスヘッド型ディーゼル機関用システム潤滑油組成物
JP2013170217A (ja) * 2012-02-21 2013-09-02 Jx Nippon Oil & Energy Corp 潤滑油組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110770332A (zh) * 2017-06-27 2020-02-07 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 润滑油组合物
CN110914387A (zh) * 2018-02-16 2020-03-24 出光兴产株式会社 润滑油组合物
CN110914387B (zh) * 2018-02-16 2023-06-02 出光兴产株式会社 润滑油组合物
CN111019740A (zh) * 2018-10-10 2020-04-17 中国石油天然气股份有限公司 一种船用润滑油

Also Published As

Publication number Publication date
KR102270368B1 (ko) 2021-06-30
SG11201607782SA (en) 2016-11-29
WO2015147270A1 (ja) 2015-10-01
KR20160138029A (ko) 2016-12-02
JP2015189945A (ja) 2015-11-02
JP6284802B2 (ja) 2018-02-28
CN106103671B (zh) 2019-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107541317B (zh) 内燃机用润滑油组合物
EP2813563B1 (en) Lubricating oil composition for internal combustion engine
CN106103671B (zh) 筒状活塞型柴油机用润滑油组合物
EP2518135B2 (en) System lubricant oil composition for crosshead-type diesel engine
US8785359B2 (en) Lubricant oil composition
JP5809582B2 (ja) 潤滑油組成物
CN103987821B (zh) 十字头型柴油机用系统油组合物
CN106318573A (zh) 润滑油组合物
CN107406790A (zh) 内燃机用润滑油组合物
JP5642949B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
KR20140047606A (ko) 윤활유 조성물
JP5744771B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6270226B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
US20160083669A1 (en) Fuel-efficient engine oil composition
KR20140061309A (ko) 윤활유 조성물
CN101952400A (zh) 用于十字头型柴油机的气缸润滑油组合物
JP6847684B2 (ja) 潤滑油組成物
JP5504137B2 (ja) エンジン油組成物
CN106062156A (zh) 润滑油组合物
CN106133121A (zh) 筒状活塞型柴油机用润滑油组合物
WO2017164404A1 (ja) トランクピストン型ディーゼル機関用潤滑油組成物
RU2802289C2 (ru) Смазочные композиции
WO2022250017A1 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
TW202239954A (zh) 內燃機用潤滑油組合物
JP2023004313A (ja) 内燃機関用潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant